JPH07150188A - 加圧液化されたフルオル炭化水素組成物及びそれから成る離型剤及びその組成物の製造方法 - Google Patents

加圧液化されたフルオル炭化水素組成物及びそれから成る離型剤及びその組成物の製造方法

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JPH07150188A
JPH07150188A JP6141905A JP14190594A JPH07150188A JP H07150188 A JPH07150188 A JP H07150188A JP 6141905 A JP6141905 A JP 6141905A JP 14190594 A JP14190594 A JP 14190594A JP H07150188 A JPH07150188 A JP H07150188A
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ブーフヴァルト ハンス
Joachim Hellmann
ヘルマン ヨアヒム
Boleslaus Raszkowski
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 離型剤として好適な加圧液化されたフルオル
炭化水素組成物及びその製法。 【構成】 R134a、R143a、R125、R3
2、R143、R134、R23、R152a、R14
及びR116の群からのフルオル炭化水素1種並びに分
離作用物質及び場合により離型剤の慣用添加物を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塩素不含のフルオル炭
化水素(FKW)、殊に水素を含有するフルオル炭化水
素(HFKW)を、離型剤−組成物の成分として使用す
ること並びに離型剤としてのこの組成物の使用、及びそ
の製法に関する。
【0002】
【従来の技術】多くの工業的加工工程においては、それ
によって異なる材料、例えば加工片と加工器具、又は成
形体と型の間の親和性を可能な限り低く保持することの
できる助剤を使用しなければならない。このことは、一
般に、それぞれの加工工程に応じて、離型剤の使用によ
って達成される。例えば、鋳造、成形、圧搾等のような
製造技術を包含する、プラスチック、フォーム、建築資
材、ゴム製品、タイヤ、金属、ガラス、窯業製品等の製
造及び加工の際に、離型剤が必要である。この関係にお
いて、離型剤は、2つの境を接している面の間の接着力
を低下させ、つまり、それらの付着を妨げ、かつ例えば
離型剤、剥離剤(Schalmittel)又は滑剤と
して作用する、固体又は液体状の膜を形成する、試剤で
ある。これらは、分離作用物質の溶液又は分散液であっ
てよい。
【0003】K.シャルットのプラスチック(K.Sc
hardt,Kunststoffe)第72巻P46
1〜462 1982によると、シリコン、金属石け
ん、ワックス、脂肪油、合成ポリマー及び無機物質の、
分離作用物質としての使用が公知である。この場合、溶
剤として、液状の脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素
及び水が挙げられる。
【0004】ドイツ特許公開(DE)第3335870
号明細書には、減摩及び/又は分離作用成分として、溶
剤と共に離型剤中に含有されていてよい、特殊なワック
ス誘導体の製法が記載されている。溶剤として、フルオ
ルクロル炭化水素トリクロルモノフルオルメタン(R1
1)、1,1,2−トリクロル−1,2,2−トリフル
オルエタン(R113)、1,1,2,2−テトラクロ
ルジフルオルエタン(R112)、テトラクロルモノフ
ルオルエタン(R121)及び/又はトリクロルジフル
オルエタン(R122)が、好適なものとして述べられ
ている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】異なる材料から成る加
工片を分離加工又は処理するための、改良された、環境
への負担が少ない新規組成物、殊に、経済的な使用及び
使用の際の僅かなエネルギー浪費を可能にし、かつ、さ
らに使用された型の頻ぱんな洗浄をせずに使用すること
のできるような組成物を提供する課題が生じた。本発明
のもう1つの課題は、この離型剤として好適な組成物の
製法の提供であった。
【0006】
【課題を解決するための手段】これらの課題は、本発明
による組成物、その使用、その製法により、解決され
た。
【0007】ところで、 R134a=1,1,1,2−テトラフルオルエタン R143a=1,1,1−トリフルオルエタン R125=ペンタフルオルエタン R32 =ジフルオルメタン R143=1,1,2−トリフルオルエタン R134=1,1,2,2−テトラフルオルエタン R23 =トリフルオルメタン R152a=1,1−ジフルオルエタン R14 =テトラフルオルメタン R116=ヘクサフルオルエタン の群から成る塩素不含のフルオル炭化水素(FKW)の
少くとも1種及び分離作用物質を含有し、さらに、場合
により離型剤用の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安置剤の
群からの通常の添加物を含有する、離型剤として好適な
加圧液化された組成物を発見した。この組成物中に含有
されるフルオル炭化水素は、水素不含であってもよい
(FKW)か又は有利にはフッ素の他にさらに水素を含
有していてよい(HFKW)、塩素不含化合物である。
【0008】この、本発明による、離型剤組成物用に選
択されるフルオル炭化水素は、塩素不含にもかかわら
ず、十分な溶解力並びに分散能を有する、それ自体僅か
な溶解力を有する、加圧液化されたガスである。
【0009】有利なフルオル炭化水素は、水素含有のも
の、有利にはR134a及びR125(HFKW)、殊
に、R134aであり;これらのHFKWは、組成物中
で、特に良好な分散特性により優れており、かつ使用時
の、僅かなエネルギー経費という長所を有する。
【0010】有利な1態様においては、離型剤として好
適な加圧液化された組成物は、前記に挙げたフルオル炭
化水素少くとも15重量%を含有する。例えば、それ
は、フルオル炭化水素を15〜99.9重量%の範囲の
量で含有していてよい。その他に、それは、分離作用物
質0.1〜40重量%、有利には0.1〜30重量%及
び、場合により80重量%までの溶解補助剤を含有す
る。
【0011】本発明による合成物は、作用物質として、
ワックス、ワックス誘導体、パラフィン、シリコン、金
属石けん、脂肪、油、ポリマー及び無機粉末の群から成
る分離作用物質を含有することができる。本発明の意味
においてのワックス及びワックス誘導体は、勿論、動物
性又は植物性の天然ワックスの他に、合成ワックス及び
ワックス誘導体も包含する。天然ワックスのなかでは、
低くとも40℃の軟化点を有する天然ワックスを使用す
るのが有利である。
【0012】本発明の有利な変更において、本発明によ
る組成物は、合計34〜50個のC原子を有する長鎖カ
ルボン酸と1価アルコールとのエステル、そのスルホク
ロル化又は硫化誘導体、その水素化により得られた誘導
体及びそのフッ化水素処理により得られた誘導体のグル
ープから成るワックス及び/又はワックス誘導体を含有
する。その際、95を下まわる、殊に75〜95のヨウ
素価を有するエステルが有利である。このような脂肪酸
エステルの混合物は、既に記載されており、かつ商業的
に手に入る。
【0013】例えば、合計34〜50個のC原子を有す
る、カルボン酸と1価アルコールとの不飽和長鎖エステ
ルの、スルホクロル化、硫化、水素化又はフッ化水素処
理により得られたワックス誘導体が好適である。その
際、スルホクロル化及び硫化されたエステルは商業製品
として、入手可能である。
【0014】合計34〜50個のC原子を有するカルボ
ン酸と1価アルコールとの不飽和長鎖エステルの水素化
により、その時点で部分飽和又は完全飽和された誘導体
を含有したワックス誘導体も使用することができる。こ
の関係において、部分飽和誘導体とは、そのヨード価
が、水素化の際に使用された化合物のヨウ素価より低い
ものを意味する。例えば、部分飽和から、飽和までの誘
導体として、40より低いヨウ素価を有するエステルを
使用することができる。部分飽和エステルも飽和エステ
ルも、商業的に得られる。
【0015】さらに、合計34〜50個のC原子を有す
るカルボン酸と1価アルコールとの不飽和長鎖エステル
のフッ化水素処理により得られたワックス誘導体も使用
することができる。フッ化水素処理によって得られた誘
導体は、例えば、ドイツ特許出願公開(DOS)第33
35870号明細書により公知のように、そのフルオル
含分が広い範囲で、変動可能な、フルオル含有ワックス
状物質である。この不飽和長鎖エステルのフッ化水素付
加生成物のフルオル含分は、例えば0.1〜4.3重量
%の範囲である。フッ化水素処理によって得られる、長
鎖不飽和エステルの誘導体の全く別の種類は、以後セス
キマー(Sesquimer)と呼ばれる、出発ワック
スに対して、1.1〜1.9倍の分子量及び1重量%以
下の未反応のワックス含分を有する、油状生成物であ
る。これらのワックス誘導体は、―要するに―非常に僅
かな結合フルオル含分のみを有している。一般に、フル
オル含分は0.1重量%以下、及びヨード価は、5〜2
0の範囲である。
【0016】本発明の意味において使用しうる他のワッ
クスは、パラフィンワックス又は合成ワックス、即ち、
殊にポリマー、例えばポリエチレンワックス又は場合に
より酸化されたポリエチレンワックスである。例えば、
3700〜4500の平均分子量(粘度法による)を有
する酸化されたポリエチレンワックスが好適である。
【0017】本発明による組成物中に、分離作用物質と
して、シリコンも含有されていてよい。使用されるシリ
コンは、油、脂肪又は樹脂の形であってよい。これらの
シリコンは、粘度調節剤、例えば高分散性珪酸を、シリ
コン油中に添加含有するそれ自体として、又はシリコン
エマルジョン又はシリコンペーストとして使用すること
ができる。シリコン脂肪は、通例粘度調節成分として、
金属石けんを含有する。本発明において使用されるシリ
コン製品は、市場で入手可能な製品である。シリコン油
としては、例えば100〜60000mm2/sの範囲
の広い粘度範囲、殊に10000〜30000mm2
sの粘度を有するシリコン油を使用することができる。
非常に好適なのは、15000〜25000mm2/s
の粘度を有するシリコン油である。
【0018】他の分離作用物質として、金属石けん、例
えば金属マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム又は鉛の脂肪酸塩が好適である。ステアリン酸の金属
塩も使用することができ、その際は、ステアリン酸マグ
ネシウムが好適である。
【0019】他の分離作用物質として、本発明による組
成物は、無機粉末、有利には黒鉛、滑石又は雲母も含有
することができる。
【0020】分離作用特性を有する他の慣用の作用物
質、例えば油、例えば鉱油、エステル油も、本発明によ
る組成物中で、使用することができる。他の好適な分離
作用物質は、ポリマー、例えば重合アルコール(Pol
ymere Alkohole)、例えばポリエチレン
グリコール、ポリアミドポリオレフイン又はポリテトラ
フルオルエチレンワックスである。
【0021】分離作用物質の濃度を、本発明による組成
物中で、変えることができる。例えば、有利に離型剤と
して好適である組成物中では、分離作用物質は、有利に
0.1〜30重量%の量で含有され得る。
【0022】本発明の有利な1態様において、離型剤用
の本発明による組成物は、200℃までの沸点を有す
る、液体脂肪族炭化水素の群からの慣用の、溶解助剤を
含有する。溶解助剤は、一般に、組成物中で使用された
分離作用物質の良好な溶解のために、殊に、合計34〜
50個のC原子を有する、長鎖カルボン酸と1価アルコ
ールとのエステルの、飽和、部分飽和及び/又はスルホ
クロル化又は硫化及び/又はフッ化水素処理により得ら
れた誘導体の良好な溶解のために使用する。このような
溶解助剤の例は、例えば100〜140℃の沸点を有す
るヘプタン又はガソリン溜分である。勿論、別の自体公
知の溶解助剤を使用することもできる。
【0023】離型剤組成物中に、慣用の溶解助剤を80
重量%までの量で含有していてよい。本発明による組成
物は、溶解助剤を1〜80重量%、有利には20〜80
重量%の量で含有しているのが有利である。溶解助剤と
しては、100〜140℃以内の沸点範囲を有するガソ
リン溜分を、25〜75重量%の量で使用するのが有利
である。
【0024】本発明による合成物の他の態様では、公知
の安定剤及び/又は腐蝕抑制剤を1重量%までの量で添
加するのが有利であり得る。本発明による組成物は、そ
の際、商業的に入手可能な、金属、例えばマグネシウ
ム、アルミニウム、チタン、真鍮、青銅又は鋼用の腐蝕
抑制剤を含有することができる。このような腐蝕抑制剤
は、大抵、ヘテロ原子、例えばイオウ又は殊に窒素を有
する有機化合物を含有する組成物をベースとする。例え
ばベンゾチアゾール、例えばメルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾイミダゾール、例えば2−フェニルベンゾイ
ミダゾール、トリアゾール、例えばベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、オキサゾリン、例えばアルキ
ル及び/又はヒドロキシアルキル置換オキサゾリン、ア
ミド、アミン、例えば第3アミンの群からの個々の化合
物又は混合物が、有効である。その際、オキサゾリンを
ベースとする腐蝕抑制剤が殊に有利である。
【0025】本発明による組成物は溶液又は分散液とし
て存在し、その際、分散液とは、エマルジョンも懸濁液
も意味する。
【0026】本発明は、本発明による組成物の製法も包
含し、その際、組成物の個々のフルオル炭化水素に、1
種以上の分離作用物質及び場合により離型剤にとって慣
用の溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群からの添加物
を添加する。
【0027】さらに、本発明は、例えばプラスチック又
はフォーム製造の際の、又は他の使用範囲での、組成物
の離型剤としての使用も包含する。離型剤として、本発
明の組成物は、例えば金属又はプラスチック加工におい
て使用することもできる。本発明による組成物は、有利
な方法で、金属又はプラスチック例えば、ポリエステ
ル、シリコンポリマー又はポリウレタン製の、加工片と
加工器具との間、又は、成形体と型との間の付着を回避
する。特に、本発明による組成物は、プラスチック成形
部材、殊にフォーム部材の製造の際の離型剤として好適
である。本発明による組成物の離型剤としての使用によ
り、例えば加工片と加工器具との間の表面問題―例え
ば、プラスチックの射出成形の際の―を回避することが
できる。ポリウレタン−発泡の際に離型剤として本発明
による組成物を使用すると、良好な結果を得ることがで
き、その際、これは、フォーム形成を実際的に害さな
い。この際、本発明による離型剤の利点は、これが、非
常にエネルギーを節約して使用可能であることである。
公知の方法によると、フォームの製造の際には、型に離
型剤を塗布した後に、まず、溶剤を蒸発させなければな
らない。ここでは、使用されるフルオル炭化水素が、低
い沸点を有する加圧液化されたガスであるので、本発明
による組成物の使用の際には、他の通常の公知の組成物
の場合に比べて、型をはるかに低く加熱するだけで、溶
剤を蒸発させることができる。プラスチックの注型成形
の際にも、本発明による離型剤は同様に、重要な、離型
を容易にする生産助剤(Produktionshil
fsmittel)である。本発明による組成物の付加
的な利点は、使用される型の長時間の使用の際に示さ
れ、それは例えば、その使用される型を、処理工程の間
に、洗浄する必要がまれであるということである。本発
明による離型剤は、常法で、例えば、液体、ペースト又
はスプレー可能な離型剤として、例えば手動スプレー
器、エアゾール缶又は自動スプレー機を用いて使用する
ことができる。
【0028】希釈剤もしくは溶剤としての前記のフルオ
ル炭化水素を有する、本発明による組成物は、良好な付
着低減特性、高い化学的中立性(Chemische
Indifferenz)、良好な拡散能及び高い生産
性を有する。更に、本発明による組成物中のフルオル炭
化水素の含分が、引火点の上昇を生じさせるので、組成
物は、部分的に実際に引火点を示さない。フルオル炭化
水素はその塩素不含の故に、僅かな、溶解力しか有さな
いので、離型剤組成物へのフルオル炭化水素の適応性
は、非常に意外である。
【0029】次の実施例は、本発明を詳述するが、それ
により、本発明の範囲を制限するものではない。次の実
施例に記載のフルオル炭化水素以外の、本発明により使
用されうるフルオル炭化水素及び他の濃度を有する組成
物は同様の方法で製造することができる。
【0030】
【実施例】例 1: HF−ワックス−付加物(ドイツ出願公開第3
335870号明細書の実施例1による物質)2重量
%、1,1,1,2−テトラフルオルエタン(R134
a)50.0重量%及び沸点100〜140℃を有する
ガソリン溜分48.0重量%を、相互に混合することに
より、本発明による組成物を製造した。HF−ワックス
−付加物とは、合計34〜50個のC原子を有する、カ
ルボン酸と1価アルコールとの不飽和長鎖エステルのフ
ッ化水素処理により得られたワックス誘導体でああり、
その際、この誘導体は、遊離体の二重結合の所に付加さ
れたフッ化水素を有する。このHF−ワックス−付加物
の製造は、ドイツ出願公開第3335870号明細書の
実施例1に相当する。
【0031】良好な離型剤作用特性を有する、本発明に
よる組成物を溶液として得た。
【0032】例2〜10:例1と同様に、更に、本発明
による組成物の次表に記載の例2〜10を製造した。そ
れらは、同様に優れた離型剤作用特性を有した。成分を
重量%で示す。
【0033】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129:68 129:72 143:02 155:02 159:04 159:06) C10N 40:36 (72)発明者 ボーレスラウス ラツコフスキー ドイツ連邦共和国 ヴィーデンザール イ ン デア ヘスペ 3

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1,1,1,2−テトラフルオルエタン
    (R134a)、1,1,1−トリフルオルエタン(R
    143a)、ペンタフルオルエタン(R125)、ジフ
    ルオルメタン(R32)、1,1,2−トリフルオルエ
    タン(R143)、1,1,2,2−テトラフルオルエ
    タン(R134)、トリフルオルメタン(R23)、
    1,1−ジフルオルエタン(R152a)、テトラフル
    オルメタン(R14)、ヘキサフルオルエタン(R11
    6)の群から成るフルオル炭化水素のうち少くとも一種
    及び分離作用物質、及びさらに場合により、離型剤用
    の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群から成る通常
    の添加物を含有する、加圧液化された組成物。
  2. 【請求項2】 フルオル炭化水素が、水素含有フルオル
    炭化水素、有利には1,1,1,1,2−テトラフルオ
    ルエタン(R134a)又はペンタフルオルエタン(R
    125)である、請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 フルオル炭化水素の1種少くとも15重
    量%、分離作用物質0.1〜40重量%を含有し、溶解
    助剤80重量%までを含有してよい、請求項1に記載の
    組成物。
  4. 【請求項4】 分離作用物質を0.1〜30重量%の量
    で含有する、請求項2に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 作用物質として、ワックス、ワックス誘
    導体、パラフィン、シリコン、金属石けん、脂肪、油、
    ポリマー及び無機粉末の群から成る分離作用物質を含有
    する、請求項1に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 合計34〜50個のC原子を有する、長
    鎖カルボン酸と1価アルコールとのエステル、そのスル
    ホクロル化又は硫化誘導体、その水化により得られた誘
    導体及びそのフッ化水素処理により得られた誘導体の群
    から成るワックス及び/又はワックス誘導体を含有す
    る、請求項5に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 ワックス及び/又はワックス誘導体が、
    95を下まわるヨウ素価を有する、請求項6に記載の組
    成物。
  8. 【請求項8】 パラフィンワックス及び/又は合成ワッ
    クス、特にポリエチレンワックス又は酸化ポリエチレン
    ワックスを含有する、請求項5に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アル
    ミニウム又は鉛の金属の金属石けんを含有する、請求項
    5に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 溶解助剤として、200℃までの沸点
    を有する、液体脂肪族炭化水素を含有する、請求項1〜
    9に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 溶解助剤を、1〜80重量%、有利に
    は20〜80重量%の量で含有する、請求項10に記載
    の組成物。
  12. 【請求項12】 溶解助剤として、100〜140℃以
    内の沸点の範囲を有するガソリン溜分を、25〜75重
    量%の量で含有する、請求項10及び11に記載の組成
    物。
  13. 【請求項13】 安定剤及び/又は腐蝕抑制剤を1重量
    %までの量で含有する、前記の請求項のうち、いずれか
    1つに記載の組成物。
  14. 【請求項14】 請求項1〜13に記載の組成物より成
    る、離型剤。
  15. 【請求項15】 請求項1〜13のいずれかに記載の組
    成物を製造する場合に、個々のフルオル炭化水素に、1
    種以上の分離作用物質及び場合により、さらに離型剤用
    の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群からの通常の
    添加物を加える、請求項1〜13のいずれかに記載の組
    成物の製法。
JP6141905A 1993-06-26 1994-06-23 加圧液化されたフルオル炭化水素組成物及びそれから成る離型剤及びその組成物の製造方法 Pending JPH07150188A (ja)

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