JPH07150188A - 加圧液化されたフルオル炭化水素組成物及びそれから成る離型剤及びその組成物の製造方法 - Google Patents

加圧液化されたフルオル炭化水素組成物及びそれから成る離型剤及びその組成物の製造方法

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JPH07150188A
JPH07150188A JP6141905A JP14190594A JPH07150188A JP H07150188 A JPH07150188 A JP H07150188A JP 6141905 A JP6141905 A JP 6141905A JP 14190594 A JP14190594 A JP 14190594A JP H07150188 A JPH07150188 A JP H07150188A
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Hans Buchwald
ブーフヴァルト ハンス
Joachim Hellmann
ヘルマン ヨアヒム
Boleslaus Raszkowski
ラツコフスキー ボーレスラウス
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 離型剤として好適な加圧液化されたフルオル
炭化水素組成物及びその製法。 【構成】 Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３ａ、Ｒ１２５、Ｒ３
２、Ｒ１４３、Ｒ１３４、Ｒ２３、Ｒ１５２ａ、Ｒ１４
及びＲ１１６の群からのフルオル炭化水素１種並びに分
離作用物質及び場合により離型剤の慣用添加物を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩素不含のフルオル炭
化水素（ＦＫＷ）、殊に水素を含有するフルオル炭化水
素（ＨＦＫＷ）を、離型剤−組成物の成分として使用す
ること並びに離型剤としてのこの組成物の使用、及びそ
の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くの工業的加工工程においては、それ
によって異なる材料、例えば加工片と加工器具、又は成
形体と型の間の親和性を可能な限り低く保持することの
できる助剤を使用しなければならない。このことは、一
般に、それぞれの加工工程に応じて、離型剤の使用によ
って達成される。例えば、鋳造、成形、圧搾等のような
製造技術を包含する、プラスチック、フォーム、建築資
材、ゴム製品、タイヤ、金属、ガラス、窯業製品等の製
造及び加工の際に、離型剤が必要である。この関係にお
いて、離型剤は、２つの境を接している面の間の接着力
を低下させ、つまり、それらの付着を妨げ、かつ例えば
離型剤、剥離剤（Ｓｃｈａｌｍｉｔｔｅｌ）又は滑剤と
して作用する、固体又は液体状の膜を形成する、試剤で
ある。これらは、分離作用物質の溶液又は分散液であっ
てよい。
【０００３】Ｋ．シャルットのプラスチック（Ｋ．Ｓｃ
ｈａｒｄｔ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）第７２巻Ｐ４６
１〜４６２ １９８２によると、シリコン、金属石け
ん、ワックス、脂肪油、合成ポリマー及び無機物質の、
分離作用物質としての使用が公知である。この場合、溶
剤として、液状の脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素
及び水が挙げられる。
【０００４】ドイツ特許公開（ＤＥ）第３３３５８７０
号明細書には、減摩及び／又は分離作用成分として、溶
剤と共に離型剤中に含有されていてよい、特殊なワック
ス誘導体の製法が記載されている。溶剤として、フルオ
ルクロル炭化水素トリクロルモノフルオルメタン（Ｒ１
１）、１，１，２−トリクロル−１，２，２−トリフル
オルエタン（Ｒ１１３）、１，１，２，２−テトラクロ
ルジフルオルエタン（Ｒ１１２）、テトラクロルモノフ
ルオルエタン（Ｒ１２１）及び／又はトリクロルジフル
オルエタン（Ｒ１２２）が、好適なものとして述べられ
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】異なる材料から成る加
工片を分離加工又は処理するための、改良された、環境
への負担が少ない新規組成物、殊に、経済的な使用及び
使用の際の僅かなエネルギー浪費を可能にし、かつ、さ
らに使用された型の頻ぱんな洗浄をせずに使用すること
のできるような組成物を提供する課題が生じた。本発明
のもう１つの課題は、この離型剤として好適な組成物の
製法の提供であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】これらの課題は、本発明
による組成物、その使用、その製法により、解決され
た。
【０００７】ところで、 Ｒ１３４ａ＝１，１，１，２−テトラフルオルエタン Ｒ１４３ａ＝１，１，１−トリフルオルエタン Ｒ１２５＝ペンタフルオルエタン Ｒ３２ ＝ジフルオルメタン Ｒ１４３＝１，１，２−トリフルオルエタン Ｒ１３４＝１，１，２，２−テトラフルオルエタン Ｒ２３ ＝トリフルオルメタン Ｒ１５２ａ＝１，１−ジフルオルエタン Ｒ１４ ＝テトラフルオルメタン Ｒ１１６＝ヘクサフルオルエタン の群から成る塩素不含のフルオル炭化水素（ＦＫＷ）の
少くとも１種及び分離作用物質を含有し、さらに、場合
により離型剤用の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安置剤の
群からの通常の添加物を含有する、離型剤として好適な
加圧液化された組成物を発見した。この組成物中に含有
されるフルオル炭化水素は、水素不含であってもよい
（ＦＫＷ）か又は有利にはフッ素の他にさらに水素を含
有していてよい（ＨＦＫＷ）、塩素不含化合物である。
【０００８】この、本発明による、離型剤組成物用に選
択されるフルオル炭化水素は、塩素不含にもかかわら
ず、十分な溶解力並びに分散能を有する、それ自体僅か
な溶解力を有する、加圧液化されたガスである。
【０００９】有利なフルオル炭化水素は、水素含有のも
の、有利にはＲ１３４ａ及びＲ１２５（ＨＦＫＷ）、殊
に、Ｒ１３４ａであり；これらのＨＦＫＷは、組成物中
で、特に良好な分散特性により優れており、かつ使用時
の、僅かなエネルギー経費という長所を有する。
【００１０】有利な１態様においては、離型剤として好
適な加圧液化された組成物は、前記に挙げたフルオル炭
化水素少くとも１５重量％を含有する。例えば、それ
は、フルオル炭化水素を１５〜９９．９重量％の範囲の
量で含有していてよい。その他に、それは、分離作用物
質０．１〜４０重量％、有利には０．１〜３０重量％及
び、場合により８０重量％までの溶解補助剤を含有す
る。
【００１１】本発明による合成物は、作用物質として、
ワックス、ワックス誘導体、パラフィン、シリコン、金
属石けん、脂肪、油、ポリマー及び無機粉末の群から成
る分離作用物質を含有することができる。本発明の意味
においてのワックス及びワックス誘導体は、勿論、動物
性又は植物性の天然ワックスの他に、合成ワックス及び
ワックス誘導体も包含する。天然ワックスのなかでは、
低くとも４０℃の軟化点を有する天然ワックスを使用す
るのが有利である。
【００１２】本発明の有利な変更において、本発明によ
る組成物は、合計３４〜５０個のＣ原子を有する長鎖カ
ルボン酸と１価アルコールとのエステル、そのスルホク
ロル化又は硫化誘導体、その水素化により得られた誘導
体及びそのフッ化水素処理により得られた誘導体のグル
ープから成るワックス及び／又はワックス誘導体を含有
する。その際、９５を下まわる、殊に７５〜９５のヨウ
素価を有するエステルが有利である。このような脂肪酸
エステルの混合物は、既に記載されており、かつ商業的
に手に入る。
【００１３】例えば、合計３４〜５０個のＣ原子を有す
る、カルボン酸と１価アルコールとの不飽和長鎖エステ
ルの、スルホクロル化、硫化、水素化又はフッ化水素処
理により得られたワックス誘導体が好適である。その
際、スルホクロル化及び硫化されたエステルは商業製品
として、入手可能である。
【００１４】合計３４〜５０個のＣ原子を有するカルボ
ン酸と１価アルコールとの不飽和長鎖エステルの水素化
により、その時点で部分飽和又は完全飽和された誘導体
を含有したワックス誘導体も使用することができる。こ
の関係において、部分飽和誘導体とは、そのヨード価
が、水素化の際に使用された化合物のヨウ素価より低い
ものを意味する。例えば、部分飽和から、飽和までの誘
導体として、４０より低いヨウ素価を有するエステルを
使用することができる。部分飽和エステルも飽和エステ
ルも、商業的に得られる。
【００１５】さらに、合計３４〜５０個のＣ原子を有す
るカルボン酸と１価アルコールとの不飽和長鎖エステル
のフッ化水素処理により得られたワックス誘導体も使用
することができる。フッ化水素処理によって得られた誘
導体は、例えば、ドイツ特許出願公開（ＤＯＳ）第３３
３５８７０号明細書により公知のように、そのフルオル
含分が広い範囲で、変動可能な、フルオル含有ワックス
状物質である。この不飽和長鎖エステルのフッ化水素付
加生成物のフルオル含分は、例えば０．１〜４．３重量
％の範囲である。フッ化水素処理によって得られる、長
鎖不飽和エステルの誘導体の全く別の種類は、以後セス
キマー（Ｓｅｓｑｕｉｍｅｒ）と呼ばれる、出発ワック
スに対して、１．１〜１．９倍の分子量及び１重量％以
下の未反応のワックス含分を有する、油状生成物であ
る。これらのワックス誘導体は、―要するに―非常に僅
かな結合フルオル含分のみを有している。一般に、フル
オル含分は０．１重量％以下、及びヨード価は、５〜２
０の範囲である。
【００１６】本発明の意味において使用しうる他のワッ
クスは、パラフィンワックス又は合成ワックス、即ち、
殊にポリマー、例えばポリエチレンワックス又は場合に
より酸化されたポリエチレンワックスである。例えば、
３７００〜４５００の平均分子量（粘度法による）を有
する酸化されたポリエチレンワックスが好適である。
【００１７】本発明による組成物中に、分離作用物質と
して、シリコンも含有されていてよい。使用されるシリ
コンは、油、脂肪又は樹脂の形であってよい。これらの
シリコンは、粘度調節剤、例えば高分散性珪酸を、シリ
コン油中に添加含有するそれ自体として、又はシリコン
エマルジョン又はシリコンペーストとして使用すること
ができる。シリコン脂肪は、通例粘度調節成分として、
金属石けんを含有する。本発明において使用されるシリ
コン製品は、市場で入手可能な製品である。シリコン油
としては、例えば１００〜６００００ｍｍ2／ｓの範囲
の広い粘度範囲、殊に１００００〜３００００ｍｍ2／
ｓの粘度を有するシリコン油を使用することができる。
非常に好適なのは、１５０００〜２５０００ｍｍ2／ｓ
の粘度を有するシリコン油である。
【００１８】他の分離作用物質として、金属石けん、例
えば金属マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム又は鉛の脂肪酸塩が好適である。ステアリン酸の金属
塩も使用することができ、その際は、ステアリン酸マグ
ネシウムが好適である。
【００１９】他の分離作用物質として、本発明による組
成物は、無機粉末、有利には黒鉛、滑石又は雲母も含有
することができる。
【００２０】分離作用特性を有する他の慣用の作用物
質、例えば油、例えば鉱油、エステル油も、本発明によ
る組成物中で、使用することができる。他の好適な分離
作用物質は、ポリマー、例えば重合アルコール（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｅ Ａｌｋｏｈｏｌｅ）、例えばポリエチレン
グリコール、ポリアミドポリオレフイン又はポリテトラ
フルオルエチレンワックスである。
【００２１】分離作用物質の濃度を、本発明による組成
物中で、変えることができる。例えば、有利に離型剤と
して好適である組成物中では、分離作用物質は、有利に
０．１〜３０重量％の量で含有され得る。
【００２２】本発明の有利な１態様において、離型剤用
の本発明による組成物は、２００℃までの沸点を有す
る、液体脂肪族炭化水素の群からの慣用の、溶解助剤を
含有する。溶解助剤は、一般に、組成物中で使用された
分離作用物質の良好な溶解のために、殊に、合計３４〜
５０個のＣ原子を有する、長鎖カルボン酸と１価アルコ
ールとのエステルの、飽和、部分飽和及び／又はスルホ
クロル化又は硫化及び／又はフッ化水素処理により得ら
れた誘導体の良好な溶解のために使用する。このような
溶解助剤の例は、例えば１００〜１４０℃の沸点を有す
るヘプタン又はガソリン溜分である。勿論、別の自体公
知の溶解助剤を使用することもできる。
【００２３】離型剤組成物中に、慣用の溶解助剤を８０
重量％までの量で含有していてよい。本発明による組成
物は、溶解助剤を１〜８０重量％、有利には２０〜８０
重量％の量で含有しているのが有利である。溶解助剤と
しては、１００〜１４０℃以内の沸点範囲を有するガソ
リン溜分を、２５〜７５重量％の量で使用するのが有利
である。
【００２４】本発明による合成物の他の態様では、公知
の安定剤及び／又は腐蝕抑制剤を１重量％までの量で添
加するのが有利であり得る。本発明による組成物は、そ
の際、商業的に入手可能な、金属、例えばマグネシウ
ム、アルミニウム、チタン、真鍮、青銅又は鋼用の腐蝕
抑制剤を含有することができる。このような腐蝕抑制剤
は、大抵、ヘテロ原子、例えばイオウ又は殊に窒素を有
する有機化合物を含有する組成物をベースとする。例え
ばベンゾチアゾール、例えばメルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾイミダゾール、例えば２−フェニルベンゾイ
ミダゾール、トリアゾール、例えばベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、オキサゾリン、例えばアルキ
ル及び／又はヒドロキシアルキル置換オキサゾリン、ア
ミド、アミン、例えば第３アミンの群からの個々の化合
物又は混合物が、有効である。その際、オキサゾリンを
ベースとする腐蝕抑制剤が殊に有利である。
【００２５】本発明による組成物は溶液又は分散液とし
て存在し、その際、分散液とは、エマルジョンも懸濁液
も意味する。
【００２６】本発明は、本発明による組成物の製法も包
含し、その際、組成物の個々のフルオル炭化水素に、１
種以上の分離作用物質及び場合により離型剤にとって慣
用の溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群からの添加物
を添加する。
【００２７】さらに、本発明は、例えばプラスチック又
はフォーム製造の際の、又は他の使用範囲での、組成物
の離型剤としての使用も包含する。離型剤として、本発
明の組成物は、例えば金属又はプラスチック加工におい
て使用することもできる。本発明による組成物は、有利
な方法で、金属又はプラスチック例えば、ポリエステ
ル、シリコンポリマー又はポリウレタン製の、加工片と
加工器具との間、又は、成形体と型との間の付着を回避
する。特に、本発明による組成物は、プラスチック成形
部材、殊にフォーム部材の製造の際の離型剤として好適
である。本発明による組成物の離型剤としての使用によ
り、例えば加工片と加工器具との間の表面問題―例え
ば、プラスチックの射出成形の際の―を回避することが
できる。ポリウレタン−発泡の際に離型剤として本発明
による組成物を使用すると、良好な結果を得ることがで
き、その際、これは、フォーム形成を実際的に害さな
い。この際、本発明による離型剤の利点は、これが、非
常にエネルギーを節約して使用可能であることである。
公知の方法によると、フォームの製造の際には、型に離
型剤を塗布した後に、まず、溶剤を蒸発させなければな
らない。ここでは、使用されるフルオル炭化水素が、低
い沸点を有する加圧液化されたガスであるので、本発明
による組成物の使用の際には、他の通常の公知の組成物
の場合に比べて、型をはるかに低く加熱するだけで、溶
剤を蒸発させることができる。プラスチックの注型成形
の際にも、本発明による離型剤は同様に、重要な、離型
を容易にする生産助剤（Ｐｒｏｄｕｋｔｉｏｎｓｈｉｌ
ｆｓｍｉｔｔｅｌ）である。本発明による組成物の付加
的な利点は、使用される型の長時間の使用の際に示さ
れ、それは例えば、その使用される型を、処理工程の間
に、洗浄する必要がまれであるということである。本発
明による離型剤は、常法で、例えば、液体、ペースト又
はスプレー可能な離型剤として、例えば手動スプレー
器、エアゾール缶又は自動スプレー機を用いて使用する
ことができる。
【００２８】希釈剤もしくは溶剤としての前記のフルオ
ル炭化水素を有する、本発明による組成物は、良好な付
着低減特性、高い化学的中立性（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｚ）、良好な拡散能及び高い生産
性を有する。更に、本発明による組成物中のフルオル炭
化水素の含分が、引火点の上昇を生じさせるので、組成
物は、部分的に実際に引火点を示さない。フルオル炭化
水素はその塩素不含の故に、僅かな、溶解力しか有さな
いので、離型剤組成物へのフルオル炭化水素の適応性
は、非常に意外である。
【００２９】次の実施例は、本発明を詳述するが、それ
により、本発明の範囲を制限するものではない。次の実
施例に記載のフルオル炭化水素以外の、本発明により使
用されうるフルオル炭化水素及び他の濃度を有する組成
物は同様の方法で製造することができる。
【００３０】
【実施例】例 １： ＨＦ−ワックス−付加物（ドイツ出願公開第３
３３５８７０号明細書の実施例１による物質）２重量
％、１，１，１，２−テトラフルオルエタン（Ｒ１３４
ａ）５０．０重量％及び沸点１００〜１４０℃を有する
ガソリン溜分４８．０重量％を、相互に混合することに
より、本発明による組成物を製造した。ＨＦ−ワックス
−付加物とは、合計３４〜５０個のＣ原子を有する、カ
ルボン酸と１価アルコールとの不飽和長鎖エステルのフ
ッ化水素処理により得られたワックス誘導体でああり、
その際、この誘導体は、遊離体の二重結合の所に付加さ
れたフッ化水素を有する。このＨＦ−ワックス−付加物
の製造は、ドイツ出願公開第３３３５８７０号明細書の
実施例１に相当する。
【００３１】良好な離型剤作用特性を有する、本発明に
よる組成物を溶液として得た。
【００３２】例２〜１０：例１と同様に、更に、本発明
による組成物の次表に記載の例２〜１０を製造した。そ
れらは、同様に優れた離型剤作用特性を有した。成分を
重量％で示す。
【００３３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:68 129:72 143:02 155:02 159:04 159:06） Ｃ１０Ｎ 40:36 (72)発明者 ボーレスラウス ラツコフスキー ドイツ連邦共和国 ヴィーデンザール イ ン デア ヘスペ ３

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １，１，１，２−テトラフルオルエタン
    （Ｒ１３４ａ）、１，１，１−トリフルオルエタン（Ｒ
    １４３ａ）、ペンタフルオルエタン（Ｒ１２５）、ジフ
    ルオルメタン（Ｒ３２）、１，１，２−トリフルオルエ
    タン（Ｒ１４３）、１，１，２，２−テトラフルオルエ
    タン（Ｒ１３４）、トリフルオルメタン（Ｒ２３）、
    １，１−ジフルオルエタン（Ｒ１５２ａ）、テトラフル
    オルメタン（Ｒ１４）、ヘキサフルオルエタン（Ｒ１１
    ６）の群から成るフルオル炭化水素のうち少くとも一種
    及び分離作用物質、及びさらに場合により、離型剤用
    の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群から成る通常
    の添加物を含有する、加圧液化された組成物。
  2. 【請求項２】 フルオル炭化水素が、水素含有フルオル
    炭化水素、有利には１，１，１，１，２−テトラフルオ
    ルエタン（Ｒ１３４ａ）又はペンタフルオルエタン（Ｒ
    １２５）である、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 フルオル炭化水素の１種少くとも１５重
    量％、分離作用物質０．１〜４０重量％を含有し、溶解
    助剤８０重量％までを含有してよい、請求項１に記載の
    組成物。
  4. 【請求項４】 分離作用物質を０．１〜３０重量％の量
    で含有する、請求項２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 作用物質として、ワックス、ワックス誘
    導体、パラフィン、シリコン、金属石けん、脂肪、油、
    ポリマー及び無機粉末の群から成る分離作用物質を含有
    する、請求項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 合計３４〜５０個のＣ原子を有する、長
    鎖カルボン酸と１価アルコールとのエステル、そのスル
    ホクロル化又は硫化誘導体、その水化により得られた誘
    導体及びそのフッ化水素処理により得られた誘導体の群
    から成るワックス及び／又はワックス誘導体を含有す
    る、請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ワックス及び／又はワックス誘導体が、
    ９５を下まわるヨウ素価を有する、請求項６に記載の組
    成物。
  8. 【請求項８】 パラフィンワックス及び／又は合成ワッ
    クス、特にポリエチレンワックス又は酸化ポリエチレン
    ワックスを含有する、請求項５に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アル
    ミニウム又は鉛の金属の金属石けんを含有する、請求項
    ５に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 溶解助剤として、２００℃までの沸点
    を有する、液体脂肪族炭化水素を含有する、請求項１〜
    ９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 溶解助剤を、１〜８０重量％、有利に
    は２０〜８０重量％の量で含有する、請求項１０に記載
    の組成物。
  12. 【請求項１２】 溶解助剤として、１００〜１４０℃以
    内の沸点の範囲を有するガソリン溜分を、２５〜７５重
    量％の量で含有する、請求項１０及び１１に記載の組成
    物。
  13. 【請求項１３】 安定剤及び／又は腐蝕抑制剤を１重量
    ％までの量で含有する、前記の請求項のうち、いずれか
    １つに記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１３に記載の組成物より成
    る、離型剤。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１３のいずれかに記載の組
    成物を製造する場合に、個々のフルオル炭化水素に、１
    種以上の分離作用物質及び場合により、さらに離型剤用
    の、溶解助剤、腐蝕抑制剤及び安定剤の群からの通常の
    添加物を加える、請求項１〜１３のいずれかに記載の組
    成物の製法。
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