JPH07149066A - 色素アブレーション画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素アブレイティブ記録要素で得られるＤ-m
in値を改善する方法を提供する。 【構成】 色素アブレイティブ記録要素は、赤外吸収物
質が組み合わされて含まれている高分子量バインダー中
に分散している画像色素を含む色素層を表面に担持する
支持体を含む。記録要素は、赤外吸収物質を含有する中
間層であって、前記支持体と前記色素層との間に配置さ
れている中間層をも含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー色素アブレイ
ティブ記録要素において中間層を使用することに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子画像をカラーフィルターによって
色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号
に変換する。その後、これらの信号を操作して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これ
らの電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを
得るために、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供
与体素子を色素受容体素子と向い合わせて配置する。次
いで、それら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラー
との間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用
して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プ
リントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、マゼ
ンタまたはイエローの信号に応じて逐次加熱される。そ
の後、この工程を他の２色について反復する。こうし
て、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハード
コピーが得られる。この方法とそれを実施するための装
置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号
明細書に記載されている。

【０００３】上記の電子信号を使用してプリントを熱的
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このような方式では、供与
体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物
質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光
エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱がすぐ近く
の色素へ伝達し、よってその色素がその蒸発温度にまで
加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下
方にある層中に存在しても、または色素と混合されてい
ても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形
状や色を代表する電子信号によってレーザーを変調し
て、元の物体の色を再構築するために存在させなければ
ならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して
蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願
公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。

【０００４】レーザービームの作用による画像化の一つ
のアブレイティブ様式では、画像色素と、赤外吸収物質
と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布
されている要素を、色素側から画像化する。レーザーに
よって供給されるエネルギーは、要素のレーザービーム
が当たったスポットでは画像色素を追い出し、そしてバ
インダーが残留する。アブレイティブ画像化では、レー
ザー照射が画像化層中に急速な局部変化を発生させるこ
とによって層から物質を放逐させる。これが他の物質転
写法と区別できる点は、完全な物理的変化（例、融解、
蒸発または昇華）ではなく何らかの種類の化学的変化
（例、結合破壊）が、画像色素を部分転写ではなくほぼ
完全に転写させる点である。透過Ｄ-min濃度値は、レー
ザーによる画像色素の分離の完全さを測る値として有用
である。

【０００５】米国特許第５，１７１，６５０号明細書
は、アブレーション転写画像記録法に関するものであ
る。この方法では、画像化輻射線を吸収する動的レリー
ス層を含有し、その上にアブレイティブキャリヤートッ
プコートが上塗りされている要素が用いられる。画像
は、隣接して位置合わせさせた別の受容要素へ転写され
る。この方法で得られる有用な画像は受容体要素に含ま
れる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法には別の受容要素が必要であるという問題がある。
本発明の目的は、色素アブレイティブ記録要素において
得られるＤ-minを改善する方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、別個の受容要素を必要とし
ないシングルシート法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】こうした目的やその他の
目的が、本発明によって達成される。本発明は、レーザ
ーを利用して像様加熱する工程を含むＤ-minを改善した
単色色素アブレーション画像の形成方法である。色素ア
ブレイティブ記録要素は、赤外吸収物質及び高分子量バ
インダー中に分散している画像色素を含む色素層を表面
に担持する支持体を含む。レーザーの照射は前記要素の
色素側を通して行い、アブレートされた画像色素物質を
（真空を適用するかまたはしないで）空気流によって除
去して色素アブレイティブ記録要素中に画像を得る。記
録要素は、赤外吸収物質を含有する中間層であって、支
持体と色素層との間に配置されている中間層をも含む。

【０００８】本法に用いられる色素アブレイティブ記録
要素の中間層は、バインダーを使用してもしなくても塗
被することができる。バインダーを使用する場合には、
ゼラチン、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
アルブミン、グアガム、などの親水性物質を使用するこ
とが好ましい。本発明の好ましい実施態様では、親水性
バインダーはポリ（ビニルアルコール）またはニトロセ
ルロースである。親水性バインダーを存在させる場合、
約０．０１〜約１．０ｇ／ｍ² の濃度で良好な結果が得
られる。

【０００９】本発明の色素アブレーション法は、医療用
画像、リプログラフィーマスク、プリンティングマス
ク、等を得るために使用することができる。得られた画
像はポジ像であってもネガ像であってもよい。

【００１０】本法に用いられる記録要素中のバインダー
には、いずれの高分子量物質でも使用することができ
る。例えば、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、
等のセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリウレタ
ン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリスチレン；ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホ
ン；ポリ（フェニレンオキシド）；ポリ（エチレンオキ
シド）；ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール、例
えばポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコー
ル−コ−ブチラール）もしくはポリ（ビニルベンザー
ル）；またはこれらの混合物もしくはコポリマーを使用
することができる。バインダーは約０．１〜約５ｇ／ｍ
² の被覆量で使用することができる。

【００１１】好ましい実施態様では、本法に用いられる
記録要素に用いられる高分子量バインダーは、サイズ排
除クロマトグラフィーによって測定したポリスチレン等
価分子量が１００，０００以上である。このことは、１
９９３年７月３０日出願のＫａｓｚｃｚｕｋ及びＴｏｐ
ｅｌの米国特許出願第０９９，９６８号明細書（発明の
名称「レーザーアブレイティブイメージング用の高分子
量バインダー」）に記載されている。

【００１２】別の好ましい実施態様では、本発明で用い
られる記録要素に使用する赤外吸収物質は、画像色素層
中及び／または中間層中に用いられる色素である。さら
に別の好ましい実施態様では、色素層中であっても中間
層中であっても、約０．１ｇ／ｍ² よりも高濃度で赤外
吸収物質を使用する。

【００１３】本発明の方法によってレーザー誘導色素ア
ブレイティブ画像を得るためには、寸法が小さいこと、
コストが低いこと、安定であること、信頼性が高いこ
と、頑丈であること、そして変調し易いことから、ダイ
オードレーザーを使用すると好ましい。実際には、色素
アブレイティブ記録要素を加熱するためにレーザーを使
用できるようにするためには、記録要素が赤外吸収物質
を含有する必要がある。赤外吸収物質の例として、米国
特許第４，９７３，５７２号明細書に記載されているシ
アニン系赤外吸収色素の他、米国特許第４，９４８，７
７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９５０，
６３９号、同第４，９４８，７７６号、同第４，９４
８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、同第４，９
５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号及び同第
４，９１２，０８３号明細書に記載されている物質が挙
げられる。上記のように、赤外吸収物質は画像色素層ま
たは中間層のいずれかまたは両方に含有させる。そうす
ると、レーザー輻射線が色素層中に吸収されて、内部変
換として知られている分子過程によって熱に変換され
る。こうして、有用な色素層の構成は、画像色素の色
相、転写性及び強度のみならず、色素層が輻射線を吸収
してそれを熱に変換できる性能にも依存する。先にも述
べたように、本発明の方法におけるレーザー照射は、色
素アブレイティブ記録要素の色素側を通して行う。この
ため、本発明の方法はシングルシート法にすることがで
き、別の受容要素を必要としない。

【００１４】本発明で使用する色素アブレイティブ記録
要素には、レーザーの作用によってアブレートされうる
限りどんな色素でも使用可能である。特に良好な結果
が、以下のような色素によって得られた。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】また、米国特許第４，５４１，８３０号、
同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７
号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４
６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３
６０号及び同第４，７５３，９２２号明細書に記載され
ているいずれの色素でも良好な結果が得られた。上記の
色素は単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
こうした色素は約０．０５〜約１ｇ／ｍ² の被覆量で使
用することができ、また疎水性であることが好ましい。

【００１９】本発明に用いられる色素アブレイティブ記
録要素の色素層は、支持体上に塗被するか、或いはグラ
ビヤ法などの印刷技法によって支持体表面に印刷するこ
とができる。

【００２０】本発明に用いられる色素アブレイティブ記
録要素の支持体には、寸法安定性があり、しかもレーザ
ーの熱に耐えられるならば、いずれの材料でも使用でき
る。このような材料には、ポリ（エチレンナフタレー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエス
テル；ポリアミド；ポリカーボネート；酢酸セルロース
などのセルロースエステル；ポリ（フッ化ビニリデン）
やポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロ
プロピレン）などのフッ素ポリマー；ポリオキシメチレ
ンなどのポリエーテル；ポリアセタール；ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはメチルペン
テンポリマーなどのポリオレフィン及びポリイミド−ア
ミドやポリエーテルイミドなどのポリイミドが含まれ
る。支持体の厚さは、一般に約５〜約２００μｍであ
る。好ましい実施態様では、支持体は透明である。

【００２１】

【実施例】本発明を以下の実施例によって例示する。

【００２２】実施例１ ＩＲ色素を含有する中間層がＤ-minに与える影響を調べ
るため、ＩＲ色素を含有する中間層と含有しない中間層
とで同じ色素の組合せの試料を塗被した。

【００２３】要素１）本発明による単色色素アブレイテ
ィブ記録要素を、厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレ
フタレート）支持体上に以下の層を塗被することによっ
て製作した： ａ）ポリ（アクリロニトリル−コ−塩化ビニリデン−コ
−アクリル酸）（重量比１４：７９：７）の下塗層
（０．０７ｇ／ｍ² ）； ｂ）ポリ（ビニルアルコール）〔Ａｉｒｖｏｌ ２０３
（登録商標）；ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社〕（０．２２ｇ／ｍ² ）と、トリエタ
ノールアミン（０．０４ｇ／ｍ² ）と、下記のＩＲ−１
（０．０７ｇ／ｍ² ）とを含有する、水から塗被された
中間層；並びに ｃ）粘度１０００秒のニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ社）（０．８６ｇ／ｍ² ）と、下記のＩＲ−２
（０．１３ｇ／ｍ² ）と、下記のシアン色素Ｄ−１及び
Ｄ−２（各々０．２６ｇ／ｍ² ）と、下記のイエロー色
素Ｄ−４及びＤ−５（各々０．０７ｇ／ｍ² ）と、下記
のマゼンタ色素Ｄ−６及びＤ−７（各々０．０９ｇ／ｍ
² ）とを含有する、ｎ−プロパノールとメチルイソブチ
ルケトンとの３０：７０混合物から塗被された中性色素
配合物。 要素２）要素１と類似の対照要素を、中間層にＩＲ−１
を含有させずに製作した。

【００２４】要素３）この要素は、要素１のｃ層に色素
混合物の代わりにシアン色素２（０．６２ｇ／ｍ² ）
と、イエロー色素４（０．１５ｇ／ｍ² ）と、マゼンタ
色素７（０．２６ｇ／ｍ² ）とのみを含有させ、しかも
ＩＲ−２を０．１７ｇ／ｍ² で存在させたことを除いて
は要素１と同等とした。 要素４）要素３と類似の対照要素を、中間層にＩＲ−１
を含有させずに製作した。

【００２５】要素５）この要素は、要素１のｃ層に、粘
度１０００秒のニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
社）（０．４３ｇ／ｍ² ）と、下記のＩＲ−２（０．２
０ｇ／ｍ² ）と、下記のシアン色素Ｄ−３（０．３３ｇ
／ｍ² ）と、ＣｉｂａｓｅｔＢｒｏｗｎ ２Ｒ（登録商
標）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ ＡＧ）（０．８５ｇ／ｍ
² ）と、下記のマゼンタ色素Ｄ−７（０．８６ｇ／
ｍ² ）とを、ｎ−ブチルアセテートと、ｎ−ブタノール
と、メチルイソアミルケトンとの１６：１６：６８混合
物から塗被したことを除いては要素１と同等とした。 要素６）要素５と類似の対照要素を、中間層にＩＲ−１
を含有させずに製作した。

【００２６】シアン色素Ｄ−１：

【化４】

【００２７】シアン色素Ｄ−２：

【化５】

【００２８】シアン色素Ｄ−３：

【化６】

【００２９】イエロー色素Ｄ−４：

【化７】

【００３０】イエロー色素Ｄ−５：

【化８】

【００３１】マゼンタ色素Ｄ−６：

【化９】

【００３２】マゼンタ色素Ｄ−７：

【化１０】

【００３３】液状ＵＶ色素：

【化１１】

【００３４】ＩＲ−１：

【化１２】

【００３５】ＩＲ−２：

【化１３】

【００３６】上記の記録要素は、特願平４−２１５３２
４号明細書に記載されているタイプのレーザー感熱プリ
ンターで照射した。

【００３７】使用したダイオードレーザーはＳｐｅｃｔ
ｒａ Ｄｉｏｄｅ Ｌａｂｓ Ｎｏ．ＳＤＬ−２４３０
であって、８００〜８３０ｎｍの波長範囲のレーザービ
ーム出力用の一体型付属光ファイバーを具備し、その光
ファイバー端部の公称出力は２５０ミリワットであっ
た。光ファイバー（コア直径５０μｍ）のへき開面によ
って、トランスレーションステージに搭載した倍率０．
３３倍のレンズアセンブリーを介して色素アブレイティ
ブ要素の平面上に像を作り、公称スポットサイズを１６
μｍとした。

【００３８】円周５３ｃｍのドラムを各種速度で回転さ
せ、そして画像化電子装置を作動させて照射量８２７ｍ
Ｊ／ｃｍ² を与えた。マイクロステップモーターで回転
させる親ネジにより色素アブレイティブ要素の横方向に
トランスレーションステージを少しずつ進ませて、中心
間距離を１０μｍ（１センチメートル当たり９４５本の
線、または１インチ当たり２４００本の線）とした。色
素供与体表面に空気流を吹き付けて、昇華した色素を除
去した。焦点面で測定した平均全出力は１００ｍＷであ
った。画像化前の色素層のステータスＡ濃度は約３．０
であり、そして２００回転／分でＤ-minパッチを書き込
んだ後の残存濃度と比較した。

【００３９】試験片の濃度値をＸ−Ｒｉｔｅデンシトメ
ーター３１０型（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で測定し、以下の表
１に記録した。

【００４０】

【表１】

【００４１】上記の結果は、試験した試料の画像色素層
中に存在する画像色素の数とは無関係に、中間層中に水
溶性ＩＲ−１色素を含有するすべての試料について、そ
のＤ-minが一貫して低下することを示している。

【００４２】実施例２ この一組の実験は、画像化色素層及び中間層の両方にお
ける赤外吸収色素濃度の効果と共に、中間層中のポリ
（ビニルアルコール）の存在に対する効果を測定するた
めに行ったものである。

【００４３】実施例１の要素１と同様に１２種類の試料
を製作したが、但し、ｃ層は、シアン色素Ｄ−３（０．
７１ｇ／ｍ² ）と、Ｃｉｂａｓｅｔ Ｂｒｏｗｎ ２Ｒ
（登録商標）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ ＡＧ）（１．７
２ｇ／ｍ² ）と、上記の液状ＵＶ色素（０．２５ｇ／ｍ
² ）と、粘度１１３９秒のニトロセルロース（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ社）（０．５９ｇ／ｍ² ）と、以下の表２に示
した各種量のＩＲ−２とを、メチルイソアミルケトン
と、酢酸ブチルと、ブタノールとの４：４：１混合物か
ら塗被したものとし、またｂ層は、ポリ（ビニルアルコ
ール）Ｅｌｖａｎｏｌ ５２−２２（登録商標）（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ社）（０．３２ｇ／ｍ² ）と、トリエタノール
アミン（０．０３ｇ／ｍ² ）と、ノニルフェノキシポリ
グリシドール（０．００３ｇ／ｍ² ）と、以下の表２に
示した各種量のＩＲ−１とを水から塗被したものとし
た。

【００４４】これらのコーティングを、特願平４−３１
３０３７号明細書に記載されているものと類似の装置
で、１５Ｈｚ及び８ｍｍの照射量で照射した。Ｘ−Ｒｉ
ｔｅデンシトメーターを使用し、放逐された領域のステ
ータスＡ濃度（Ｄ-min）を測定した。

【００４５】

【表２】

【００４６】＊要素１６は要素１５と同等であるが、但
し、画像色素層における液状ＵＶ色素濃度を半減させた
ものとした。

【００４７】上記のステータスＡ濃度は、中間層におけ
る水溶性赤外吸収色素ＩＲ−１の濃度が約０．１１ｇ／
ｍ² であり、しかも画像色素層における溶剤塗布可能な
赤外吸収色素ＩＲ−２の濃度が０．１１ｇ／ｍ² よりも
高いと、最良の色素放逐性が得られることを示してい
る。

【００４８】実施例３ この実施例は、中間層における水溶性赤外吸収色素には
バインダーは不要であることを確立するために実施され
たものである。

【００４９】要素１９）本発明による単色色素アブレイ
ティブ記録要素を、厚さ１００μｍのポリ（エチレンテ
レフタレート）支持体上に以下の層を塗被することによ
って製作した： ａ）ポリ（メチルアクリレート−コ−塩化ビニリデン−
コ−イタコン酸）の下塗層（０．１１ｇ／ｍ² ）； ｂ）タイプＩＶ脱イオン化ゼラチン（１．４ｇ／ｍ² ）
と、ノニルフェノキシポリグリシドール（０．０３ｇ／
ｍ² ）とを含有する中間層；並びに ｃ）シアン色素Ｄ−３（０．２９ｇ／ｍ² ）と、Ｃｉｂ
ａｓｅｔ Ｂｒｏｗｎ２Ｒ（登録商標）（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ ＡＧ）（０．８３ｇ／ｍ² ）と、マゼンタ色
素Ｄ−７（０．１２ｇ／ｍ² ）と、ＩＲ−２（０．１７
ｇ／ｍ² ）と、粘度１０００秒のニトロセルロース（Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓ社）（０．４２ｇ／ｍ ² ）とを含有す
る、ｎ−ブタノール／イソプロピルアセテート／メチル
イソブチルケトンの１２．５：１２．５：７５混合物か
ら塗被された層。

【００５０】要素２０を要素１９と同様に製作したが、
但し、中間層ｂはＩＲ−２（１．１２ｇ／ｍ² ）とし
た。

【００５１】これらのコーティングを、特願平４−２１
５３２４号明細書に記載されているレーザー感熱プリン
ターで回転速度を変化させて照射した。Ｄ-min測定結果
を以下の表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】上記の結果は、画像色素層の下部の層に含
まれる別の新たな赤外吸収色素が、Ｄ-min値で測定した
改善された色素放逐性に寄与する上で有効であることを
示している。これらのデータはまた、親水性ポリ（ビニ
ルアルコール）バインダーを省いた場合にもこうした改
善が得られることについても示している。

【００５４】

【発明の効果】レーザーアブレイティブ画像化用の上記
の色素アブレイティブ記録要素に赤外吸収物質を含有す
る中間層を使用すると、一定の最低濃度を達成するため
の書込み速度がより速くなることからわかるように、所
望の色素放逐性に有意に影響を及ぼすことを意外にも見
い出した。本発明によると、０．１０よりも低い最低濃
度が達成される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 レーザーを利用して像様加熱する工程を
   含むＤ-minを改善した単色色素アブレーション画像の形
   成方法において、色素アブレイティブ記録要素は、赤外
   吸収物質及び高分子量バインダー中に分散している画像
   色素を含む色素層を表面に担持する支持体を含み、前記
   レーザーの照射は前記要素の色素側を通して行い、アブ
   レートされた画像色素物質を空気流によって除去して前
   記色素アブレイティブ記録要素中に前記画像を得、そし
   て前記要素は、赤外吸収物質を含有する中間層であっ
   て、前記支持体と前記色素層との間に配置されている前
   記中間層をも含む前記形成方法。