JP2648571B2 - 色素アブレーション画像の形成方法 - Google Patents
色素アブレーション画像の形成方法Info
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Description
ティブ記録要素においてバリヤー層を使用することに関
する。
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子画像をカラーフィルターによって
色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号
に変換する。その後、これらの信号を操作して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これ
らの電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを
得るために、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供
与体素子を色素受容体素子と向い合わせて配置する。次
いで、それら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラー
との間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用
して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プ
リントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、マゼ
ンタまたはイエローの信号に応じて逐次加熱される。そ
の後、この工程を他の2色について反復する。こうし
て、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハード
コピーが得られる。この方法とそれを実施するための装
置についての詳細が、米国特許第4,621,271号
明細書に記載されている。
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このような方式では、供与
体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物
質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光
エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱がすぐ近く
の色素へ伝達し、よってその色素がその蒸発温度にまで
加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下
方にある層中に存在しても、または色素と混合されてい
ても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形
状や色を代表する電子信号によってレーザーを変調し
て、元の物体の色を再構築するために存在させなければ
ならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して
蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願
公開第2,083,726号明細書に記載されている。
のアブレイティブ様式では、画像色素と、赤外吸収物質
と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布
されている要素を、色素側から画像化する。レーザーに
よって供給されるエネルギーは、要素のレーザービーム
が当たったスポットでは画像色素を追い出し、そしてバ
インダーが残留する。アブレイティブ画像化では、レー
ザー照射が画像化層中に急速な局部変化を発生させるこ
とによって層から物質を放逐させる。これが他の物質転
写法と区別できる点は、完全な物理的変化(例、融解、
蒸発または昇華)ではなく何らかの種類の化学的変化
(例、結合破壊)が、画像色素を部分転写ではなくほぼ
完全に転写させる点である。透過D-min濃度値は、レー
ザーによる画像色素の分離の完全さを測る値として有用
である。
は、アブレーション転写画像記録法に関するものであ
る。この方法では、画像化輻射線を吸収する動的レリー
ス層を含有し、その上にアブレイティブキャリヤートッ
プコートが上塗りされている要素が用いられる。画像
は、隣接して位置合わせさせた別の受容要素へ転写され
る。この方法で得られる有用な画像は受容体要素に含ま
れる。
方法には別の受容要素が必要であるという問題がある。
本発明の目的は、色素アブレイティブ記録要素において
得られるD-minを改善する方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、別個の受容要素を必要とし
ないシングルシート法を提供することにある。
目的が、本発明によって達成される。本発明は、レーザ
ーを利用して像様加熱する工程を含むD-minを改善した
単色色素アブレーション画像の形成方法である。色素ア
ブレイティブ記録要素は、赤外吸収物質を組み合わせて
有する高分子量バインダー中に分散している画像色素を
含む色素層を表面に担持する支持体を含む。レーザーの
照射は前記要素の色素側を通して行い、アブレートされ
た画像色素物質を(真空を適用するかまたはしないで)
空気流によって除去して色素アブレイティブ記録要素中
に画像を得る。記録要素は、支持体と色素層との間に親
水性色素バリヤー層を含有する。
親水性である限りいずれの物質であってもよい。例え
ば、金属もしくは金属酸化物、金属アルコキシド、粘
土、シリケート、リグニン、ケラチン、ゼラチン、ポリ
アミド、ポリアクリルアミド、N−ビニルアミド、ビニ
ルアルコールポリマー、ポリイミダゾール、過フッ素化
ポリマー、酸系ポリマー(すなわち、マレイン酸やフマ
ル酸)、ポリアクリル酸、シロキサン、セルロース類、
イオノマー、高分子電解質または上記物質の配合物もし
くはコポリマー、を使用することができる。本発明の好
ましい実施態様では、親水性色素バリヤー層はポリ(ビ
ニルアルコール)、ゼラチン、アクリルアミドポリマー
またはチタンアルコキシド、例えばチタンテトラ−n−
ブトキシド(DuPont社より市販されているTyz
or TBT〔登録商標〕)である。親水性色素バリヤ
ー層は、所期目的に有効である限りいかなる濃度で使用
してもよいが、約0.01〜約1.0g/m2 の濃度で
良好な結果が得られている。
画像、リプログラフィーマスク、プリンティングマス
ク、等を得るために使用することができる。得られた画
像はポジ像であってもネガ像であってもよい。
には、いずれの高分子量物質でも使用することができ
る。例えば、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、
等のセルロース誘導体;ポリカーボネート;ポリウレタ
ン;ポリエステル;ポリ酢酸ビニル;ポリスチレン;ポ
リ(スチレン−コ−アクリロニトリル);ポリスルホ
ン;ポリ(フェニレンオキシド);ポリ(エチレンオキ
シド);ポリ(ビニルアルコール−コ−アセタール、例
えばポリ(ビニルアセタール)、ポリ(ビニルアルコー
ル−コ−ブチラール)もしくはポリ(ビニルベンザー
ル);またはこれらの混合物もしくはコポリマーを使用
することができる。バインダーは約0.1〜約5g/m
2 の被覆量で使用することができる。
記録要素に用いられる高分子量バインダーは、サイズ排
除クロマトグラフィーによって測定したポリスチレン等
価分子量が100,000以上である。このことは、1
993年7月30日出願のKaszczuk及びTop
elの米国特許出願第099,968号明細書(発明の
名称「レーザーアブレイティブイメージング用の高分子
量バインダー」)に記載されている。
られる記録要素に使用する赤外吸収物質は、画像色素層
中に用いられる色素である。
ブレイティブ画像を得るためには、寸法が小さいこと、
コストが低いこと、安定であること、信頼性が高いこ
と、頑丈であること、そして変調し易いことから、ダイ
オードレーザーを使用すると好ましい。実際には、色素
アブレイティブ記録要素を加熱するためにレーザーを使
用できるようにするためには、記録要素が赤外吸収物質
を含有する必要がある。赤外吸収物質の例として、米国
特許第4,973,572号明細書に記載されているシ
アニン系赤外吸収色素の他、米国特許第4,948,7
77号、同第4,950,640号、同第4,950,
639号、同第4,948,776号、同第4,94
8,778号、同第4,942,141号、同第4,9
52,552号、同第5,036,040号及び同第
4,912,083号明細書に記載されている物質が挙
げられる。そうすると、レーザー輻射線が色素層中に吸
収されて、内部変換として知られている分子過程によっ
て熱に変換される。このように、有用な色素層の構成
は、画像色素の色相、転写性及び強度のみならず、色素
層が輻射線を吸収してそれを熱に変換できる性能にも依
存する。赤外吸収色素は、色素層自体に含有させてもよ
いし、また色素層と組み合わされている別の層、すなわ
ち、色素層の上部または下部の層、に含有させてもよ
い。先にも述べたように、本発明の方法におけるレーザ
ー照射は、色素アブレイティブ記録要素の色素側を通し
て行う。このため、本発明の方法はシングルシート法に
することができ、別の受容要素を必要としない。
要素には、レーザーの作用によってアブレートされうる
限りどんな色素でも使用可能である。特に良好な結果
が、以下のような色素によって得られた。
同第4,698,651号、同第4,695,287
号、同第4,701,439号、同第4,757,04
6号、同第4,743,582号、同第4,769,3
60号及び同第4,753,922号明細書に記載され
ているいずれの色素でも良好な結果が得られた。上記の
色素は単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
こうした色素は約0.05〜約1g/m2 の被覆量で使
用することができ、また疎水性であることが好ましい。
録要素の色素層は、支持体上に塗被するか、或いはグラ
ビヤ法などの印刷技法によって支持体表面に印刷するこ
とができる。
録要素の支持体には、寸法安定性があり、しかもレーザ
ーの熱に耐えられるならば、いずれの材料でも使用でき
る。このような材料には、ポリ(エチレンナフタレー
ト)、ポリ(エチレンテレフタレート)などのポリエス
テル;ポリアミド;ポリカーボネート;酢酸セルロース
などのセルロースエステル;ポリ(フッ化ビニリデン)
やポリ(テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロ
プロピレン)などのフッ素ポリマー;ポリオキシメチレ
ンなどのポリエーテル;ポリアセタール;ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはメチルペン
テンポリマーなどのポリオレフィン及びポリイミド−ア
ミドやポリエーテルイミドなどのポリイミドが含まれ
る。支持体の厚さは、一般に約5〜約200μmであ
る。好ましい実施態様では、支持体は透明である。
のようなバリヤー層を含むものと含まないものとで同じ
色素の組合せの試料を塗被した。
ティブ記録要素を、厚さ100μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)支持体上に以下の層を塗被することによ
って製作した: a)アクリルアミドポリマー、Cyanamer P−
21(登録商標)(American Cyanami
d社)(0.54g/m2 )を水から塗被した層;及び b)RS1139秒の硝酸セルロース(Aqualon
社)(0.52g/m 2 )と、下記のIR−1(0.1
8g/m2 )と、下記のC−1(0.30g/m2 )
と、下記のC−2(0.15g/m2 )と、下記のY−
1(0.16g/m2 )と、下記のM−1(0.26g
/m2 )とを含有する、アセトンから塗被された中性色
素配合物層。
ティブ記録要素を、厚さ100μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)支持体上に以下の層を塗被することによ
って製作した: a)96%加水分解ポリ(ビニルアルコール)(Sci
entific Polymer Products
社)(0.54g/m2 )を水から塗被した層;及び b)RS1139秒の硝酸セルロース(Aqualon
社)(0.52g/m 2 )と、下記のIR−1(0.1
8g/m2 )と、下記のC−1(0.30g/m2 )
と、下記のC−2(0.15g/m2 )と、下記のY−
1(0.16g/m2 )と、下記のM−1(0.26g
/m2 )とを含有する、アセトンから塗被された中性色
素配合物層。
ティブ記録要素を、厚さ100μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)支持体上に以下の層を塗被することによ
って製作した: a)88%加水分解ポリ(ビニルアルコール)(Sci
entific Polymer Products
社)(0.54g/m2 )を水から塗被した層;及び b)RS1139秒の硝酸セルロース(Aqualon
社)(0.52g/m 2 )と、下記のIR−1(0.1
8g/m2 )と、下記のC−1(0.30g/m2 )
と、下記のC−2(0.15g/m2 )と、下記のY−
1(0.16g/m2 )と、下記のM−1(0.26g
/m2 )とを含有する、アセトンから塗被された中性色
素配合物層。
と同様に製作したが、但し、バリヤー層(a)は省いて
製作したものである。
のシアン色素を参照のこと)
のイエロー色素を参照のこと)
記載されているダイオードレーザー画像化装置のドラム
へ、記録要素をその記録層を外側に向けて固定した。こ
のレーザー画像化装置は、トランスレーションステージ
に搭載されたレンズアセンブリーに1個のダイオードレ
ーザーが接続されているものから成り、レーザーアブレ
イティブ記録要素の表面に焦点を合わせた。使用したダ
イオードレーザーはSpectra Diode La
bs No.SDL−2430であって、800〜83
0nmの波長範囲のレーザービーム出力用の一体型付属
光ファイバーを具備し、その光ファイバー端部の公称出
力は250ミリワットであった。光ファイバー(コア直
径50μm)のへき開面によって、トランスレーション
ステージに搭載した倍率0.5倍のレンズアセンブリー
を介して色素アブレイティブ要素の平面上に像を作り、
公称スポットサイズを25μmとした。
せ、そして画像化電子装置を作動させて照射量827m
J/cm2 または621mJ/cm2 を与えた。マイク
ロステップモーターで回転させる親ネジにより色素アブ
レイティブ要素の横方向にトランスレーションステージ
を少しずつ進ませて、中心間距離を10μm(1センチ
メートル当たり945本の線、または1インチ当たり2
400本の線)とした。色素供与体表面に空気流を吹き
付けて、昇華した色素を除去した。焦点面で測定した平
均全出力は130mWであった。画像化前の色素層のス
テータスA濃度は表1に記載のとおり約3.0であり、
そして150回転/分及び200回転/分でD-minパッ
チを書き込んだ後の残存濃度と比較した。
(X−Rite社)を用いて2種の照射量でD-max及び
D-minの透過データを測定し、これを以下の表1に示
す。
要素では、色素バリヤー層を含まない対照よりもD-min
が著しく低いことを示している。
を調べるため、一連の色素バリヤー被覆量について試験
した。下塗りしていない厚さ175μmのポリ(エチレ
ンテレフタレート)支持体上に以下の層を塗被した: 要素2A: a)アクリルアミドポリマー、Cyanamer P−
21(登録商標)(American Cyanami
d社)(0.54g/m2 )を水から塗被した層;及び b)RS1139秒の硝酸セルロース(Aqualon
社)(0.52g/m 2 )と、IR−1(0.18g/
m2 )と、C−1(0.30g/m2 )と、C−2
(0.15g/m2 )と、Y−1(0.16g/m2 )
と、M−1(0.26g/m2 )とを含有する、アセト
ンから塗被された中性色素配合物層。
a層は0.38g/m2 で塗被した。 要素2C:要素2Aと同様であるが、但しa層は0.1
6g/m2 で塗被した。
entific Polymer Products
社)(0.54g/m2 )を水から塗被した層;及び b)RS1139秒の硝酸セルロース(Aqualon
社)(0.66g/m 2 )と、IR−1(0.23g/
m2 )と、C−1(0.38g/m2 )と、C−2
(0.19g/m2 )と、Y−1(0.20g/m2 )
と、M−1(0.33g/m2 )とを含有する、アセト
ンから塗被された中性色素配合物層。
a層は0.38g/m2 で塗被した。 要素2F:要素2Dと同様であるが、但しa層は0.1
6g/m2 で塗被した。
対照C−2は、要素2Dと同じ色素配合物を下塗りして
いない(色素バリヤー層を含まない)支持体上に塗被し
たものとした。
し試験し、以下の結果を得た。
て、バリヤー層の厚さはほとんど或いは全く影響を与え
ないことを示している。
を与えるかどうかを調べるために実施したものである。
(エチレンテレフタレート)支持体上に0.38g/m
2 のポリ(ビニルアルコール)を水から塗被し、そして
以下の層を塗被することによって単色シートを製作し
た。 要素3A:RS1139秒の硝酸セルロース(Aqua
lon社)(0.38g/m2 )と、IR−1(0.2
3g/m2 )と、C−1(0.38g/m2 )と、C−
2(0.19g/m2 )と、Y−1(0.20g/
m2 )と、M−1(0.33g/m2 )とを含有する、
アセトンから塗被した中性色素配合物層。 要素3B:RS1139秒の硝酸セルロース(0.59
g/m2 )と、IR−1(0.20g/m2 )と、C−
1(0.34g/m2 )と、Y−1(0.18g/
m2 )と、M−1(0.29g/m2 )とを含有する、
アセトンから塗被した中性色素配合物層。 要素3C:RS1139秒の硝酸セルロース(0.42
g/m2 )と、IR−1(0.14g/m2 )と、C−
1(0.24g/m2 )と、C−2(0.12g/
m2 )と、Y−1(0.13g/m2 )と、M−1
(0.21g/m2 )とを含有する、アセトンから塗被
した中性色素配合物層。 対照C−3:RS1139秒の硝酸セルロース(0.4
2g/m2 )と、IR−1(0.14g/m2 )と、C
−1(0.24g/m2 )と、C−2(0.12g/m
2 )と、Y−1(0.13g/m2 )と、M−1(0.
21g/m2 )とを含有する、アセトンから塗被した
(バリヤー層を含まない)中性色素配合物層。 対照C−1及びC−2は、実施例1に従い製作した。
し試験し、以下の結果を得た。
て、画像色素の配合はほとんど或いは全く影響を与えな
いことを示している。
性でなければならないことを例示するために、別の色素
バリヤー層を塗被した。下塗りしていない厚さ100μ
mのポリ(エチレンテレフタレート)支持体上に以下の
バリヤー層を塗被することによって単色シートを製作し
た。
Tyzor TBT〔登録商標〕(DuPont社)を
0.54g/m2 でn−ブタノールから塗被した。 要素4B:チタンテトラ−n−ブトキシドTyzor
TBT〔登録商標〕(DuPont社)を0.12g/
m2 でn−ブタノールから塗被した。 要素4C:ゼラチンを0.12g/m2 で水から塗被し
た。 対照C−4:ポリ(エチレンオキシド)を0.54g/
m2 で水から塗被した。 対照C−5:水性ポリエステルイオノマーAQ 55D
〔登録商標〕(Eastman Chemical社)
を0.54g/m2 で水から塗被した。 対照C−6:0.01g/m2 のZonyl FSN
〔登録商標〕界面活性剤(DuPont社)と共にポリ
(エチルメタクリレート−コ−メタクリル酸)〔60:
40〕を0.54g/m2 でエタノールから塗被した。
には、実施例1に記載の中性色素配合物を上塗りした。
対照C−6及び対照C−7(色素バリヤー層を含まな
い)には、RS60秒硝酸セルロース(0.48g/m
2 )と、IR−1(0.18g/m2 )と、C−1
(0.67g/m2 )と、Y−1(0.16g/m2 )
と、M−1(0.29g/m2 )とを含有する中性色素
配合物をアセトンから塗被した。
し試験し、以下の結果を得た。
がD-minを減少させる上で有効であることを示してい
る。
の色素アブレイティブ記録要素に親水性色素バリヤー層
を使用することが、一定の最低濃度を達成するための書
込み速度がより速くなることからわかるように、所望の
色素放逐性に有意に影響を及ぼすことを意外にも見い出
した。本発明によると、0.10よりも低い最低濃度が
達成される。
Claims (1)
- 【請求項1】 レーザーを利用して像様加熱する工程を
含むD-minを改善した単色色素アブレーション画像の形
成方法において、色素アブレイティブ記録要素は、赤外
吸収物質を組み合わせて有する高分子量バインダー中に
分散している画像色素を含む色素層を表面に担持する支
持体を含み、前記レーザーの照射は前記要素の色素側を
通して行い、アブレートされた画像色素物質を空気流に
よって除去して前記色素アブレイティブ記録要素中に前
記画像を得、そして前記要素は、前記支持体と前記色素
層との間に親水性色素バリヤー層を含有する前記形成方
法。
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