JPH07146583A - トナー製造方法 - Google Patents
トナー製造方法Info
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- JPH07146583A JPH07146583A JP6131869A JP13186994A JPH07146583A JP H07146583 A JPH07146583 A JP H07146583A JP 6131869 A JP6131869 A JP 6131869A JP 13186994 A JP13186994 A JP 13186994A JP H07146583 A JPH07146583 A JP H07146583A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた顔料分散および狭いＧＳＤを有する黒
色および着色トナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造
する方法を提供する。 【構成】 顔料とイオン性界面活性剤を含む顔料分散物
を水中で調製し、顔料分散物を樹脂と前記イオン性界面
活性剤の対イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤
とで構成されたポリマーラテックスと共に高速度剪断し
て均一な均質配合分散物を形成させ、均質配合物を樹脂
のほぼガラス転移温度（Ｔｇ）未満温度で連続攪拌しな
がら加熱して静電結合したトナー寸法の凝集体を形成さ
せ、前記静電結合した凝集粒子を樹脂粒子のＴｇより高
い温度で加熱して樹脂と顔料とで構成された融合トナー
を生成させことを含む調節された粒度を有するトナー組
成物の製造方法である。
色および着色トナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造
する方法を提供する。 【構成】 顔料とイオン性界面活性剤を含む顔料分散物
を水中で調製し、顔料分散物を樹脂と前記イオン性界面
活性剤の対イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤
とで構成されたポリマーラテックスと共に高速度剪断し
て均一な均質配合分散物を形成させ、均質配合物を樹脂
のほぼガラス転移温度（Ｔｇ）未満温度で連続攪拌しな
がら加熱して静電結合したトナー寸法の凝集体を形成さ
せ、前記静電結合した凝集粒子を樹脂粒子のＴｇより高
い温度で加熱して樹脂と顔料とで構成された融合トナー
を生成させことを含む調節された粒度を有するトナー組
成物の製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般にトナー処理法に向
けられ、より詳細にはトナー組成物を製造するための凝
集（aggregation ）および融合（coalescence ）法に向
けられる。各具体例において本発明は、公知の粉末化お
よび／または分別の各方法を用いないトナーの経済的製
造に向けられ、平均容積にて約１〜約２５μｍ、好まし
くは約１〜約１０μｍ、より好ましくは約３〜約７μｍ
の平均容積直径と、たとえばクールター・カウンタ（Ｃ
ｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ）で測定して約１．１６
〜約１．２６の狭いＧＳＤとを有するトナー組成物が得
られる。得られるトナーは、カラープロセスおよびリソ
グラフィーを含め既知の電子写真画像形成法および印刷
法につき選択することができる。各具体例において本発
明は、顔料と必要に応じ電荷調節剤もしくは添加剤とを
約０．０１％（特記しない限り重量％）〜約１０％の量
のイオン性界面活性剤を含有する水性混合物に分散させ
ると共に、この混合物をたとえば約３，０００〜約１
５，０００ｒｐｍ（１分間当りの回転数）の範囲、好ま
しくは約６，０００〜約１２，０００ｒｐｍの範囲の高
速度にて、容積平均直径でたとえば約０．０１〜約１μ
ｍの懸濁樹脂粒子を含むラテックス混合物と共に顔料分
散物のイオン性界面活性剤とは反対電荷を有する約０．
０１〜約１０％の量の対イオン性界面活性剤と０〜約５
％の量の非イオン性界面活性剤とを含有する水溶液中で
剪断することにより樹脂粒子と顔料粒子と必要に応じ電
荷調節粒子との凝集を生ぜしめ、次いで樹脂Ｔｇより約
５〜約３５℃低い、好ましくは約５〜２０℃低い温度で
加熱し、Ｔｇ範囲は一般に約４０〜約８０℃、好ましく
は約５０〜約７５℃の範囲であり、容積平均直径にて約
１〜約１０μｍの樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節成分
とで構成された静電結合した凝集体を形成させることか
らなる方法に向けられる。約０．０１〜１０％、好まし
くは０．１〜５％の量のイオン性界面活性剤を０．０１
〜１０％、好ましくは０．１〜５％の量の対イオン性界
面活性剤を含有するサブミクロン樹脂粒子で構成された
ラテックス混合物と共に凝集もしくはヘテロ凝固させれ
ば、系の粘度が顕著に上昇し、たとえば約４〜約３，０
００センチポアズの上昇を生ぜしめて大きいクラスタも
しくは凝集体をもたらす。これらクラスタもしくは凝集
体の破砕なしには工程（ｉｉｉ）における未制御の凝集
が各具体例で生じて、許容しえない或いは望ましくない
数値の粒度およびＧＳＤをもたらす。たとえば約３，０
００〜約１５，０００ｒｐｍ、好ましくは約５，０００
〜１２，０００ｒｐｍの高剪断を工程（ｉｉ）段階で加
えることにより均質もしくは均一な配合物が得られ、大
きいクラスタもしくは凝集体はたとえば約０．０５〜約
１μｍのほぼサブミクロン寸法まで破砕もしくは減寸さ
れ、次いで樹脂Ｔｇ（これは一般に約４０〜約８０℃の
範囲、好ましくは約５０〜約７５℃の範囲である）より
も約４０〜約５℃低い、好ましくは約２５〜約５℃低い
温度まで加熱して静電結合した工程（ｉｉｉ）の凝集体
を形成させる。上記の粘度上昇、たとえば約２センチポ
アズから約２，０００センチポアズへの上昇は、主とし
てイオン性界面活性剤を含有する顔料粒子と対イオン性
界面活性剤を含有するサブミクロン樹脂粒子で構成され
たラテックス混合物との組合せ（電荷中和）の結果であ
り、さらに樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節添加剤との
固形物の機能、すなわち工程（ｉｉ）における容積割合
充填の関数の結果であり、たとえば２０％充填にて粘度
は１０，０００センチポアズ程度に高くなりうる。陰イ
オン性／非イオン性界面活性剤における樹脂を含有する
乳化重合によって調製されたラテックスのζ−電位も他
の因子であり、たとえば約−１００ミリボルトのラテッ
クス測定ζ−電位は、電荷中和およびしたがって凝集を
生ぜしめるにはラテックスにおける前記イオン性界面活
性剤の量と比べ多量の対イオン性界面活性剤を必要とす
る。さらに、固体充填もしくはラテックスのζ−電位と
は無関係に用いられる対イオン性界面活性剤に対するイ
オン性界面活性剤の量も粘度上昇をもたらし、たとえば
陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤との２：
１のモル比にて配合物の粘度上昇は約２センチポアズか
ら約３，０００センチポアズまで上昇する。これらおよ
び他の因子、特に固体充填とラテックスの高いζ−電位
と対向イオン性界面活性剤に対するイオン性界面活性剤
のモル比とはたとえば約２，０００から約８，０００セ
ンチポアズへの粘度上昇をもたらしうる。たとえばポリ
トロン、ホモゲナイザー、連続ＩＫＡ剪断装置もしくは
ディスパックス−リアクタなどの高剪断装置は高粘度混
合物を効果的に処理することが実質的にできず、生成さ
れた巨大なクラスタもしくは凝集体を破砕することがで
きない。したがって粘度は、上記装置の剪断力が巨大ク
ラスタを破砕しえないほど非効果的となって未制御の凝
集（工程ｉｉｉ）を与えると共に許容しえない粒度分
布、すなわち１．８５〜３．５の範囲のＧＳＤを高い与
える程度まで上昇しうる。
けられ、より詳細にはトナー組成物を製造するための凝
集（aggregation ）および融合（coalescence ）法に向
けられる。各具体例において本発明は、公知の粉末化お
よび／または分別の各方法を用いないトナーの経済的製
造に向けられ、平均容積にて約１〜約２５μｍ、好まし
くは約１〜約１０μｍ、より好ましくは約３〜約７μｍ
の平均容積直径と、たとえばクールター・カウンタ（Ｃ
ｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ）で測定して約１．１６
〜約１．２６の狭いＧＳＤとを有するトナー組成物が得
られる。得られるトナーは、カラープロセスおよびリソ
グラフィーを含め既知の電子写真画像形成法および印刷
法につき選択することができる。各具体例において本発
明は、顔料と必要に応じ電荷調節剤もしくは添加剤とを
約０．０１％（特記しない限り重量％）〜約１０％の量
のイオン性界面活性剤を含有する水性混合物に分散させ
ると共に、この混合物をたとえば約３，０００〜約１
５，０００ｒｐｍ（１分間当りの回転数）の範囲、好ま
しくは約６，０００〜約１２，０００ｒｐｍの範囲の高
速度にて、容積平均直径でたとえば約０．０１〜約１μ
ｍの懸濁樹脂粒子を含むラテックス混合物と共に顔料分
散物のイオン性界面活性剤とは反対電荷を有する約０．
０１〜約１０％の量の対イオン性界面活性剤と０〜約５
％の量の非イオン性界面活性剤とを含有する水溶液中で
剪断することにより樹脂粒子と顔料粒子と必要に応じ電
荷調節粒子との凝集を生ぜしめ、次いで樹脂Ｔｇより約
５〜約３５℃低い、好ましくは約５〜２０℃低い温度で
加熱し、Ｔｇ範囲は一般に約４０〜約８０℃、好ましく
は約５０〜約７５℃の範囲であり、容積平均直径にて約
１〜約１０μｍの樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節成分
とで構成された静電結合した凝集体を形成させることか
らなる方法に向けられる。約０．０１〜１０％、好まし
くは０．１〜５％の量のイオン性界面活性剤を０．０１
〜１０％、好ましくは０．１〜５％の量の対イオン性界
面活性剤を含有するサブミクロン樹脂粒子で構成された
ラテックス混合物と共に凝集もしくはヘテロ凝固させれ
ば、系の粘度が顕著に上昇し、たとえば約４〜約３，０
００センチポアズの上昇を生ぜしめて大きいクラスタも
しくは凝集体をもたらす。これらクラスタもしくは凝集
体の破砕なしには工程（ｉｉｉ）における未制御の凝集
が各具体例で生じて、許容しえない或いは望ましくない
数値の粒度およびＧＳＤをもたらす。たとえば約３，０
００〜約１５，０００ｒｐｍ、好ましくは約５，０００
〜１２，０００ｒｐｍの高剪断を工程（ｉｉ）段階で加
えることにより均質もしくは均一な配合物が得られ、大
きいクラスタもしくは凝集体はたとえば約０．０５〜約
１μｍのほぼサブミクロン寸法まで破砕もしくは減寸さ
れ、次いで樹脂Ｔｇ（これは一般に約４０〜約８０℃の
範囲、好ましくは約５０〜約７５℃の範囲である）より
も約４０〜約５℃低い、好ましくは約２５〜約５℃低い
温度まで加熱して静電結合した工程（ｉｉｉ）の凝集体
を形成させる。上記の粘度上昇、たとえば約２センチポ
アズから約２，０００センチポアズへの上昇は、主とし
てイオン性界面活性剤を含有する顔料粒子と対イオン性
界面活性剤を含有するサブミクロン樹脂粒子で構成され
たラテックス混合物との組合せ（電荷中和）の結果であ
り、さらに樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節添加剤との
固形物の機能、すなわち工程（ｉｉ）における容積割合
充填の関数の結果であり、たとえば２０％充填にて粘度
は１０，０００センチポアズ程度に高くなりうる。陰イ
オン性／非イオン性界面活性剤における樹脂を含有する
乳化重合によって調製されたラテックスのζ−電位も他
の因子であり、たとえば約−１００ミリボルトのラテッ
クス測定ζ−電位は、電荷中和およびしたがって凝集を
生ぜしめるにはラテックスにおける前記イオン性界面活
性剤の量と比べ多量の対イオン性界面活性剤を必要とす
る。さらに、固体充填もしくはラテックスのζ−電位と
は無関係に用いられる対イオン性界面活性剤に対するイ
オン性界面活性剤の量も粘度上昇をもたらし、たとえば
陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤との２：
１のモル比にて配合物の粘度上昇は約２センチポアズか
ら約３，０００センチポアズまで上昇する。これらおよ
び他の因子、特に固体充填とラテックスの高いζ−電位
と対向イオン性界面活性剤に対するイオン性界面活性剤
のモル比とはたとえば約２，０００から約８，０００セ
ンチポアズへの粘度上昇をもたらしうる。たとえばポリ
トロン、ホモゲナイザー、連続ＩＫＡ剪断装置もしくは
ディスパックス−リアクタなどの高剪断装置は高粘度混
合物を効果的に処理することが実質的にできず、生成さ
れた巨大なクラスタもしくは凝集体を破砕することがで
きない。したがって粘度は、上記装置の剪断力が巨大ク
ラスタを破砕しえないほど非効果的となって未制御の凝
集（工程ｉｉｉ）を与えると共に許容しえない粒度分
布、すなわち１．８５〜３．５の範囲のＧＳＤを高い与
える程度まで上昇しうる。
【０００２】各具体例にて本発明の方法に関し重要なこ
とは、回転子・固定子のようなたとえばポリトロン、ホ
モゲナイザー、メガトロン、ディスインテグレータ、高
効率ディスペンサなどの高速剪断装置をここに例示した
工程（ｉｉ）において使用することであって、一般に約
２００〜約８００ｒｐｍで攪拌すると共に約４０〜約８
０℃、好ましくは５０〜７５℃の範囲にある樹脂Ｔｇよ
り約５〜約２５℃低い温度で加熱することにより粒子を
凝集させる際（工程ｉｉｉ）に１．１８〜１．２７の範
囲にある狭い粒度分布を達成し；（ｉｖ）水に対し約
０．５〜約５重量％の追加の陰イオン性界面活性剤もし
くは非イオン性界面活性剤を添加して工程（ｉｉｉ）の
凝集体を安定化させ、樹脂Ｔｇより約５〜約５０℃高い
温度で加熱（工程ｖ）して樹脂と顔料粒子と必要に応じ
電荷調節剤とを含む安定なトナー複合粒子を形成させ
る。上記高速装置を使用しなければ、得られる粒度分布
（ＧＳＤ）は極めて幅広となり、たとえば螺旋型もしく
はタービン型ブレードなどを用いれば得られるＧＳＤは
一般に１．８０〜３．２２の範囲となる。攪拌機の速度
をたとえば直径１３ｃｍ×高さ１７ｃｍのケトル寸法に
おける長さ１０．５ｃｍ×高さ３．０ｃｍのタービンブ
レードを用いると共に約１，３００センチポアズの粘度
を有する約９００ｇの混合物を含有してたとえば６５０
ｒｐｍ程度まで高くしうるが、樹脂および顔料の粒子の
大きいクラスタもしくは凝集体を効果的に破砕するには
不充分な剪断力しか存在せず、全く或いは極めて低い減
寸しか与えない。一般に、これら通常型の攪拌機は極め
て小さい剪断力を発生し、したがって工程（ｉｉ）にお
けるその適用は各成分を工程（ｉｉｉ）で凝集させる際
に望ましくない粒度および幅広なＧＳＤをもたらしう
る。本発明により調製されるトナーはたとえば約１２０
〜約１５０℃のような低い溶融温度の使用を可能にし、
これにより紙のカールを回避もしくは最小化させること
ができる。より低い溶融温度は紙からの水分の損失を最
少化させ、これにより紙のカールを減少させ或いは除去
する。さらにプロセスカラー、特にピクトリアルカラー
において、紙とトナーとの光沢適合が極めて望ましい。
光沢適合は、紙の光沢に対しトナー画像の光沢を適合さ
せることを意味する。上記のトナーと紙との適合はたと
えば７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満（たとえばトナ
ー層のパイル高さが低いと考えられるような約１〜約４
μｍ）の小さい粒度のトナーにて得ることができる。
とは、回転子・固定子のようなたとえばポリトロン、ホ
モゲナイザー、メガトロン、ディスインテグレータ、高
効率ディスペンサなどの高速剪断装置をここに例示した
工程（ｉｉ）において使用することであって、一般に約
２００〜約８００ｒｐｍで攪拌すると共に約４０〜約８
０℃、好ましくは５０〜７５℃の範囲にある樹脂Ｔｇよ
り約５〜約２５℃低い温度で加熱することにより粒子を
凝集させる際（工程ｉｉｉ）に１．１８〜１．２７の範
囲にある狭い粒度分布を達成し；（ｉｖ）水に対し約
０．５〜約５重量％の追加の陰イオン性界面活性剤もし
くは非イオン性界面活性剤を添加して工程（ｉｉｉ）の
凝集体を安定化させ、樹脂Ｔｇより約５〜約５０℃高い
温度で加熱（工程ｖ）して樹脂と顔料粒子と必要に応じ
電荷調節剤とを含む安定なトナー複合粒子を形成させ
る。上記高速装置を使用しなければ、得られる粒度分布
（ＧＳＤ）は極めて幅広となり、たとえば螺旋型もしく
はタービン型ブレードなどを用いれば得られるＧＳＤは
一般に１．８０〜３．２２の範囲となる。攪拌機の速度
をたとえば直径１３ｃｍ×高さ１７ｃｍのケトル寸法に
おける長さ１０．５ｃｍ×高さ３．０ｃｍのタービンブ
レードを用いると共に約１，３００センチポアズの粘度
を有する約９００ｇの混合物を含有してたとえば６５０
ｒｐｍ程度まで高くしうるが、樹脂および顔料の粒子の
大きいクラスタもしくは凝集体を効果的に破砕するには
不充分な剪断力しか存在せず、全く或いは極めて低い減
寸しか与えない。一般に、これら通常型の攪拌機は極め
て小さい剪断力を発生し、したがって工程（ｉｉ）にお
けるその適用は各成分を工程（ｉｉｉ）で凝集させる際
に望ましくない粒度および幅広なＧＳＤをもたらしう
る。本発明により調製されるトナーはたとえば約１２０
〜約１５０℃のような低い溶融温度の使用を可能にし、
これにより紙のカールを回避もしくは最小化させること
ができる。より低い溶融温度は紙からの水分の損失を最
少化させ、これにより紙のカールを減少させ或いは除去
する。さらにプロセスカラー、特にピクトリアルカラー
において、紙とトナーとの光沢適合が極めて望ましい。
光沢適合は、紙の光沢に対しトナー画像の光沢を適合さ
せることを意味する。上記のトナーと紙との適合はたと
えば７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満（たとえばトナ
ー層のパイル高さが低いと考えられるような約１〜約４
μｍ）の小さい粒度のトナーにて得ることができる。
【０００３】これら処理においては、一般に上記トナー
を分別過程にかけて約１．２〜約１．４のトナーの幾何
学的寸法分布を得る必要がある。さらに上記の慣用方法
においては、分別後に低いトナー収率しか得られない。
一般に約１１〜約１５μｍの平均粒度直径を有するトナ
ーを製造する際、トナー収率は分別の後に約７０〜約８
５％の範囲である。さらに、より小さい寸法の約７〜約
１１μｍの粒度を有するトナーを製造する際、分別の後
に低いトナー収率が得られ、たとえば約５０〜約７０％
である。各具体例において本発明の方法を用いれば、た
とえば約３〜約９μｍ、好ましくは５μｍの小さい平均
粒度が分別過程なしに得られ、たとえば約１．１６〜約
１．３０、好ましくは約１．１６〜約１．２５のような
狭い幾何学的寸法分布が得られる。たとえば約９０〜約
９８％のように高いトナー収率も各具体例で得られる。
さらに各具体例における本発明のトナー粒子製造法によ
り、約３〜約７μｍの小さい粒度のトナーをたとえばト
ナー樹脂および顔料のようなトナー原料成分の全重量に
対し約９０〜約９８重量％のような高収率で経済的に調
製することができる。
を分別過程にかけて約１．２〜約１．４のトナーの幾何
学的寸法分布を得る必要がある。さらに上記の慣用方法
においては、分別後に低いトナー収率しか得られない。
一般に約１１〜約１５μｍの平均粒度直径を有するトナ
ーを製造する際、トナー収率は分別の後に約７０〜約８
５％の範囲である。さらに、より小さい寸法の約７〜約
１１μｍの粒度を有するトナーを製造する際、分別の後
に低いトナー収率が得られ、たとえば約５０〜約７０％
である。各具体例において本発明の方法を用いれば、た
とえば約３〜約９μｍ、好ましくは５μｍの小さい平均
粒度が分別過程なしに得られ、たとえば約１．１６〜約
１．３０、好ましくは約１．１６〜約１．２５のような
狭い幾何学的寸法分布が得られる。たとえば約９０〜約
９８％のように高いトナー収率も各具体例で得られる。
さらに各具体例における本発明のトナー粒子製造法によ
り、約３〜約７μｍの小さい粒度のトナーをたとえばト
ナー樹脂および顔料のようなトナー原料成分の全重量に
対し約９０〜約９８重量％のような高収率で経済的に調
製することができる。
【０００４】
【従来の技術】米国特許第４，９９６，１２７号公報に
は、酸性もしくは塩基性の極性基を有するポリマーの一
次粒子と着色剤とを含む二次粒子の結合粒子よりなるト
ナーが例示されている。米国特許第４，９８３，４８８
号公報には、重合しうるモノマーの重合によるトナーの
製造方法が例示されており、ここでは重合しうるモノマ
ーを着色剤および／または磁性粉末の存在下で乳化する
ことにより分散させて主たる樹脂成分を調製し、次いで
得られた重合液の凝集を凝集後の液体中の粒子がトナー
に適する寸法を有するように行う。この米国特許の第９
欄には、１〜１００、特に３〜７０の凝集粒子が得られ
ることが示されている。この方法はしたがってたとえば
無機硫酸マグネシウムのような凝集剤の使用に向けら
れ、幅広なＧＳＤを有する粒子の形成をもたらす。たと
えば貧弱なＧＳＤという上記欠点が生じ、したがって低
収率をもたらす分別が必要とされ、これについては米国
特許第４，７９７，３３９号公報のような他の従来技術
に示され、ここには樹脂乳化重合によるトナーの製造方
法が開示され、米国特許第４，９９６，１２７号と同様
に反対電荷の極性樹脂が選択される。本発明におけるよ
うな凝集は開示されていない。
は、酸性もしくは塩基性の極性基を有するポリマーの一
次粒子と着色剤とを含む二次粒子の結合粒子よりなるト
ナーが例示されている。米国特許第４，９８３，４８８
号公報には、重合しうるモノマーの重合によるトナーの
製造方法が例示されており、ここでは重合しうるモノマ
ーを着色剤および／または磁性粉末の存在下で乳化する
ことにより分散させて主たる樹脂成分を調製し、次いで
得られた重合液の凝集を凝集後の液体中の粒子がトナー
に適する寸法を有するように行う。この米国特許の第９
欄には、１〜１００、特に３〜７０の凝集粒子が得られ
ることが示されている。この方法はしたがってたとえば
無機硫酸マグネシウムのような凝集剤の使用に向けら
れ、幅広なＧＳＤを有する粒子の形成をもたらす。たと
えば貧弱なＧＳＤという上記欠点が生じ、したがって低
収率をもたらす分別が必要とされ、これについては米国
特許第４，７９７，３３９号公報のような他の従来技術
に示され、ここには樹脂乳化重合によるトナーの製造方
法が開示され、米国特許第４，９９６，１２７号と同様
に反対電荷の極性樹脂が選択される。本発明におけるよ
うな凝集は開示されていない。
【０００５】本出願にて開示する方法は、狭い粒度分布
を有する小トナー粒子の効果的製造を含めここで説明す
る幾つかの利点を有する：すなわちトナーの収率は高く
なり、多量の動力消費が回避され、この方法は急速な時
間で完結することができ、したがって魅力的かつ経済的
であり、トナーの粒度をたとえば凝集の温度を制御する
ことにより厳密に制御しうるので制御可能な方法であ
り、しかも配合物の剪断速度と時間を制御して所望の粒
度分布が得られるという利点を有する。
を有する小トナー粒子の効果的製造を含めここで説明す
る幾つかの利点を有する：すなわちトナーの収率は高く
なり、多量の動力消費が回避され、この方法は急速な時
間で完結することができ、したがって魅力的かつ経済的
であり、トナーの粒度をたとえば凝集の温度を制御する
ことにより厳密に制御しうるので制御可能な方法であ
り、しかも配合物の剪断速度と時間を制御して所望の粒
度分布が得られるという利点を有する。
【０００６】たとえば処理装置、すなわちＩＫＡ ＳＤ
４１（実験室ユニット）、ＩＫＡディスパックス・リア
クタおよびメガトロンなどを含め本発明には多くのプロ
セスにおける改善が存在すると考えられ、顔料混合物を
ポリマー樹脂と陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面
活性剤とで構成されたラテックス混合物と共に連続循環
させて、バッチ型の装置とは異なり混合物が均一に配合
され、均質となり或いは均一となることが確保される。
たとえばバッチ型のブリンクマン（ＰＴ／Ｇ３２Ｍ）も
しくはＩＫＡ（Ｇ４５Ｍ）ポリトロン分散装置において
は特に混合もしくは配合がポリトロン分散装置の周囲で
特にコテージチーズ状配合物における約２，０００〜
３，０００センチポアズのような高粘度にて局部的に生
ずる。この挙動は、さらに（ａ）固形物含有量を工程
（ｉｉ）にて１１％から１５％まで増大させると共に
（ｂ）イオン性界面活性剤に対する対イオン性界面活性
剤の濃度をバッチ型の剪断装置につき約１．１のモル比
から約２：１のモル比まで増大させるとさらに増大しか
つ顕著となる。
４１（実験室ユニット）、ＩＫＡディスパックス・リア
クタおよびメガトロンなどを含め本発明には多くのプロ
セスにおける改善が存在すると考えられ、顔料混合物を
ポリマー樹脂と陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面
活性剤とで構成されたラテックス混合物と共に連続循環
させて、バッチ型の装置とは異なり混合物が均一に配合
され、均質となり或いは均一となることが確保される。
たとえばバッチ型のブリンクマン（ＰＴ／Ｇ３２Ｍ）も
しくはＩＫＡ（Ｇ４５Ｍ）ポリトロン分散装置において
は特に混合もしくは配合がポリトロン分散装置の周囲で
特にコテージチーズ状配合物における約２，０００〜
３，０００センチポアズのような高粘度にて局部的に生
ずる。この挙動は、さらに（ａ）固形物含有量を工程
（ｉｉ）にて１１％から１５％まで増大させると共に
（ｂ）イオン性界面活性剤に対する対イオン性界面活性
剤の濃度をバッチ型の剪断装置につき約１．１のモル比
から約２：１のモル比まで増大させるとさらに増大しか
つ顕著となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、たと
えば優秀な顔料分散および狭いＧＳＤを有する黒色およ
び着色トナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造する方
法を提供することにある。
えば優秀な顔料分散および狭いＧＳＤを有する黒色およ
び着色トナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造する方
法を提供することにある。
【０００８】さらに本発明の課題は、約１〜約５０μ
ｍ、好ましくは約１〜約７μｍの平均粒径とクールター
・カウンタにより測定して約１．２〜約１．３、好まし
くは約１．１６〜約１．２５の狭いＧＳＤとを有するト
ナーの製造方法を提供することにある。
ｍ、好ましくは約１〜約７μｍの平均粒径とクールター
・カウンタにより測定して約１．２〜約１．３、好まし
くは約１．１６〜約１．２５の狭いＧＳＤとを有するト
ナーの製造方法を提供することにある。
【０００９】さらに本発明の課題は、紙支持体に固定し
た後に、ガードナー光沢計によるトナーと紙とのマッチ
ングの測定により約２０〜７０ＧＧＵの光沢を有する画
像をもたらすようなトナーの製造方法を提供することに
ある。
た後に、ガードナー光沢計によるトナーと紙とのマッチ
ングの測定により約２０〜７０ＧＧＵの光沢を有する画
像をもたらすようなトナーの製造方法を提供することに
ある。
【００１０】さらに本発明の他の課題は、分別を行うこ
となくトナーの約９０〜約１００重量％という高収率に
て複合の極性もしくは非極性トナー組成物を提供するこ
とにある。
となくトナーの約９０〜約１００重量％という高収率に
て複合の極性もしくは非極性トナー組成物を提供するこ
とにある。
【００１１】さらに本発明は他の課題は、たとえばミル
トン・ロイ社から入手しうるマッチ・スキャンＩＩスペ
クトロホトメータにより測定して約７５〜約９５％の効
率のような高い投影効率を有するトナー組成物を提供す
ることにある。
トン・ロイ社から入手しうるマッチ・スキャンＩＩスペ
クトロホトメータにより測定して約７５〜約９５％の効
率のような高い投影効率を有するトナー組成物を提供す
ることにある。
【００１２】さらに本発明の課題は、殆ど或いは全く紙
のカールをもたらさないトナー組成物を提供することに
ある。得られる粒度は一般に約３〜約８μｍの範囲であ
り、ＧＳＤは約１．１８〜約１．２６の範囲である。
のカールをもたらさないトナー組成物を提供することに
ある。得られる粒度は一般に約３〜約８μｍの範囲であ
り、ＧＳＤは約１．１８〜約１．２６の範囲である。
【００１３】本発明のこれらおよび他の課題は、各具体
例において本発明のトナーおよびその処理法を提供する
ことにより解決される。本発明の各具体例においては改
善されかつ制御された凝集もしくはヘテロ凝固、並びに
融合により経済的かつ直接的にトナー組成物を製造する
方法が提供され、選択される陽イオン性界面活性剤の量
は最終的なトナー粒度、すなわち平均容積直径を制御す
るよう用いられ、均質配合物がここに説明するように形
成される。
例において本発明のトナーおよびその処理法を提供する
ことにより解決される。本発明の各具体例においては改
善されかつ制御された凝集もしくはヘテロ凝固、並びに
融合により経済的かつ直接的にトナー組成物を製造する
方法が提供され、選択される陽イオン性界面活性剤の量
は最終的なトナー粒度、すなわち平均容積直径を制御す
るよう用いられ、均質配合物がここに説明するように形
成される。
【００１４】
【課題を解決するための手段】各具体例において本発明
はトナー組成物の製造方法に向けられ、この方法は最初
にたとえばフタロシアニン、キナクリドンもしくはロー
ダミンＢ（商標名）などの顔料と、たとえば塩化ベンズ
アルコニウムのような陽イオン性界面活性剤との水性混
合物を、たとえばブリンクマン・ポリトロン、ソニケー
タ、ミクロフルーダイザＩＫＡ ＳＤ４１またはディス
パックス・リアクタなどここに例示した高剪断装置を用
いることにより分散させてイオン性、陰イオン型もしく
は陽イオン性の顔料分散物を生ぜしめ、次いでこの混合
物をたとえばＩＫＡ ＳＤ４１もしくはディスパックス
・リアクタのような高速度の高剪断装置を用いて、たと
えばポリ（スチレン、ブタジエン）もしくはポリ（スチ
レンブチルアクリレート）のような０．０１〜約０．５
μｍの範囲の粒度を有するポリマー粒子を含むたとえば
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような陰イオ
ン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを含有する水
性界面活性剤混合物における懸濁樹脂混合物と共に剪断
して樹脂粒子と顔料粒子との均質配合物もしくは凝集物
を生ぜしめ、これは樹脂粒子に吸収された陰イオン性界
面活性剤と顔料粒子に吸収された反対帯電の陽イオン性
界面活性剤とによる中和によって生ずると思われ、この
混合物をさらに５００ｒｐｍで機械攪拌機を用いて攪拌
し、一般に攪拌範囲は約２００〜約１，０００ｒｐｍ、
好ましくは３００〜７００ｒｐｍにすると共に必要に応
じ樹脂Ｔｇより約５℃〜約２５℃低い温度で加熱し、こ
の樹脂Ｔｇは好ましくは５４℃に等しく、一般に約４０
〜約８０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲であ
り、約０．５〜約１０μｍの寸法範囲における静電安定
化した凝集体を形成させ、次いで水に対し約０．０２〜
約５重量％の陰イオン性もしくは非イオン性界面活性剤
を添加して凝集体の寸法を「凍結」させ、すなわち保持
すると共に約６０℃〜約９０℃に加熱してポリマーもし
くは樹脂と顔料粒子との粒子融合もしくは融着を生ぜし
め、次いでたとえば熱水により洗浄して界面活性剤を除
去し、さらにたとえばエアロマチック（Ａｅｒｏｍａｔ
ｉｃ）流動床乾燥器、凍結乾燥器もしくはスプレードラ
イヤなどの使用により乾燥させ、これによりクールター
・カウンタにより測定し平均容積粒子直径にて約１〜約
１０μｍの種々の粒度直径を有する樹脂および顔料から
なるトナーを得ることができる。
はトナー組成物の製造方法に向けられ、この方法は最初
にたとえばフタロシアニン、キナクリドンもしくはロー
ダミンＢ（商標名）などの顔料と、たとえば塩化ベンズ
アルコニウムのような陽イオン性界面活性剤との水性混
合物を、たとえばブリンクマン・ポリトロン、ソニケー
タ、ミクロフルーダイザＩＫＡ ＳＤ４１またはディス
パックス・リアクタなどここに例示した高剪断装置を用
いることにより分散させてイオン性、陰イオン型もしく
は陽イオン性の顔料分散物を生ぜしめ、次いでこの混合
物をたとえばＩＫＡ ＳＤ４１もしくはディスパックス
・リアクタのような高速度の高剪断装置を用いて、たと
えばポリ（スチレン、ブタジエン）もしくはポリ（スチ
レンブチルアクリレート）のような０．０１〜約０．５
μｍの範囲の粒度を有するポリマー粒子を含むたとえば
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような陰イオ
ン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを含有する水
性界面活性剤混合物における懸濁樹脂混合物と共に剪断
して樹脂粒子と顔料粒子との均質配合物もしくは凝集物
を生ぜしめ、これは樹脂粒子に吸収された陰イオン性界
面活性剤と顔料粒子に吸収された反対帯電の陽イオン性
界面活性剤とによる中和によって生ずると思われ、この
混合物をさらに５００ｒｐｍで機械攪拌機を用いて攪拌
し、一般に攪拌範囲は約２００〜約１，０００ｒｐｍ、
好ましくは３００〜７００ｒｐｍにすると共に必要に応
じ樹脂Ｔｇより約５℃〜約２５℃低い温度で加熱し、こ
の樹脂Ｔｇは好ましくは５４℃に等しく、一般に約４０
〜約８０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲であ
り、約０．５〜約１０μｍの寸法範囲における静電安定
化した凝集体を形成させ、次いで水に対し約０．０２〜
約５重量％の陰イオン性もしくは非イオン性界面活性剤
を添加して凝集体の寸法を「凍結」させ、すなわち保持
すると共に約６０℃〜約９０℃に加熱してポリマーもし
くは樹脂と顔料粒子との粒子融合もしくは融着を生ぜし
め、次いでたとえば熱水により洗浄して界面活性剤を除
去し、さらにたとえばエアロマチック（Ａｅｒｏｍａｔ
ｉｃ）流動床乾燥器、凍結乾燥器もしくはスプレードラ
イヤなどの使用により乾燥させ、これによりクールター
・カウンタにより測定し平均容積粒子直径にて約１〜約
１０μｍの種々の粒度直径を有する樹脂および顔料から
なるトナーを得ることができる。
【００１５】本発明の各具体例はトナー組成物の製造方
法を含み、この方法は： （ｉ）水中にて陰帯電もしくは陽帯電した顔料分散物を
調製し、この分散物はイオン性界面活性剤における顔料
で構成されており； （ｉｉ）この顔料分散物を、約０．５〜約１μｍの範囲
のサブミクロン寸法を有する樹脂と、前記イオン性界面
活性剤の極性とは反対符号の帯電極性（陽性もしくは陰
性）を有する対イオン性界面活性剤と、非イオン性界面
活性剤とで構成されたポリマーラテックスと共に高速度
で剪断することにより平均容積直径にて約０．５〜約１
μｍ未満もしくはそれに等しい大きさの粒子とのフロッ
クの均一かつ均質な配合物を生成させ、これら粒子は樹
脂と顔料とで構成され； （ｉｉｉ）剪断された均質配合物を樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）より約５〜約２５℃低い温度に加熱し、樹脂
のＴｇは約４０〜約８５℃の範囲、好ましくは約５０〜
約７５℃の範囲であり、その間に毎分約２００〜約１，
０００回転（ｒｐｍ）、好ましくは毎分約３００〜約７
００回転で連続攪拌して、静電結合した或いは付着した
狭い粒度分布を有するトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子をほぼＴｇ（このＴｇは
一般に４０〜８５℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の
範囲である）より約５〜５０℃高い温度（６０〜１０５
℃の温度）で加熱して、ポリマー樹脂と顔料と必要に応
じ電荷調節剤とで構成されたトナーの融合粒子を生成さ
せることからなっている。
法を含み、この方法は： （ｉ）水中にて陰帯電もしくは陽帯電した顔料分散物を
調製し、この分散物はイオン性界面活性剤における顔料
で構成されており； （ｉｉ）この顔料分散物を、約０．５〜約１μｍの範囲
のサブミクロン寸法を有する樹脂と、前記イオン性界面
活性剤の極性とは反対符号の帯電極性（陽性もしくは陰
性）を有する対イオン性界面活性剤と、非イオン性界面
活性剤とで構成されたポリマーラテックスと共に高速度
で剪断することにより平均容積直径にて約０．５〜約１
μｍ未満もしくはそれに等しい大きさの粒子とのフロッ
クの均一かつ均質な配合物を生成させ、これら粒子は樹
脂と顔料とで構成され； （ｉｉｉ）剪断された均質配合物を樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）より約５〜約２５℃低い温度に加熱し、樹脂
のＴｇは約４０〜約８５℃の範囲、好ましくは約５０〜
約７５℃の範囲であり、その間に毎分約２００〜約１，
０００回転（ｒｐｍ）、好ましくは毎分約３００〜約７
００回転で連続攪拌して、静電結合した或いは付着した
狭い粒度分布を有するトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子をほぼＴｇ（このＴｇは
一般に４０〜８５℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の
範囲である）より約５〜５０℃高い温度（６０〜１０５
℃の温度）で加熱して、ポリマー樹脂と顔料と必要に応
じ電荷調節剤とで構成されたトナーの融合粒子を生成さ
せることからなっている。
【００１６】調節された粒度を有するトナーの製造方法
も提供され、この方法は： （ｉ）水中にて顔料分散物を調製し、この分散物は約
０．０１〜約１μｍの直径を有する顔料とイオン性界面
活性剤とで構成されており； （ｉｉ）この顔料分散物を、約０．０１〜約１μｍのサ
ブミクロン寸法の樹脂と、前記イオン性界面活性剤の極
性とは反対符号の帯電極性を有する対イオン性界面活性
剤と非イオン性界面活性剤とで構成された好ましくは陽
帯電したラテックス配合物と共に高速度で剪断して、生
成された顔料と樹脂と電荷調節剤との粒子の凝集もしく
はヘテロ凝固を生ぜしめることにより樹脂と顔料と必要
に応じ帯電添加剤との固形分（固体）を水と、陰イオン
性／非イオン性／陽イオン性の界面活性剤系における均
一分散物を形成させ； （ｉｉｉ）前記剪断された配合物を樹脂のＴｇより約５
℃〜約２５℃低い温度（この樹脂Ｔｇは一般に４０〜８
０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲である）に
て連続攪拌しながら加熱して、静電結合した比較的安定
（クールター・カウンタ測定につき）な狭い粒度分布を
有するトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂粒子のＴｇより約
５〜約５０℃高い温度（この樹脂Ｔｇは一般に４０〜８
０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲である）で
加熱して、ポリマー樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節剤
とで構成された機械的に安定なトナー組成物を生成さ
せ； （ｖ）生成したトナーを水配合物から濾過のような公知
手段によって分離し； （ｖｉ）トナーを乾燥させることからなっている。
も提供され、この方法は： （ｉ）水中にて顔料分散物を調製し、この分散物は約
０．０１〜約１μｍの直径を有する顔料とイオン性界面
活性剤とで構成されており； （ｉｉ）この顔料分散物を、約０．０１〜約１μｍのサ
ブミクロン寸法の樹脂と、前記イオン性界面活性剤の極
性とは反対符号の帯電極性を有する対イオン性界面活性
剤と非イオン性界面活性剤とで構成された好ましくは陽
帯電したラテックス配合物と共に高速度で剪断して、生
成された顔料と樹脂と電荷調節剤との粒子の凝集もしく
はヘテロ凝固を生ぜしめることにより樹脂と顔料と必要
に応じ帯電添加剤との固形分（固体）を水と、陰イオン
性／非イオン性／陽イオン性の界面活性剤系における均
一分散物を形成させ； （ｉｉｉ）前記剪断された配合物を樹脂のＴｇより約５
℃〜約２５℃低い温度（この樹脂Ｔｇは一般に４０〜８
０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲である）に
て連続攪拌しながら加熱して、静電結合した比較的安定
（クールター・カウンタ測定につき）な狭い粒度分布を
有するトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂粒子のＴｇより約
５〜約５０℃高い温度（この樹脂Ｔｇは一般に４０〜８
０℃の範囲、好ましくは５０〜７５℃の範囲である）で
加熱して、ポリマー樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節剤
とで構成された機械的に安定なトナー組成物を生成さ
せ； （ｖ）生成したトナーを水配合物から濾過のような公知
手段によって分離し； （ｖｉ）トナーを乾燥させることからなっている。
【００１７】さらに調節された粒度を有するトナー組成
物の製造方法も提供され、この方法は： （ｉ）水における顔料分散物を調製し、この分散物は顔
料とイオン性界面活性剤とで構成され； （ｉｉ）この顔料分散物を樹脂粒子と、前記イオン性界
面活性剤の極性とは反対符号の帯電極性を有する対イオ
ン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで構成された
ラテックス配合物と共に約３，０００〜約１５，０００
ｒｐｍの高速度で剪断して、顔料と樹脂との形成粒子の
凝集もしくはヘテロ凝固を生ぜしめることにより水およ
び界面活性剤における固体の均一分散物を形成させ； （ｉｉｉ）上記剪断された配合物を樹脂粒子のほぼガラ
ス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で連続攪拌しながら加
熱して、狭い粒度分布を有する静電結合したトナー寸法
の凝集体を形成させ； （ｉｖ）これら静電結合した凝集粒子をほぼＴｇよりも
高い温度（このＴｇは約４０〜約８０℃の範囲、好まし
くは５０〜７５℃の範囲である）で加熱して、ポリマー
樹脂と顔料とで構成されたトナー組成物を生成させるこ
とからなっている。
物の製造方法も提供され、この方法は： （ｉ）水における顔料分散物を調製し、この分散物は顔
料とイオン性界面活性剤とで構成され； （ｉｉ）この顔料分散物を樹脂粒子と、前記イオン性界
面活性剤の極性とは反対符号の帯電極性を有する対イオ
ン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで構成された
ラテックス配合物と共に約３，０００〜約１５，０００
ｒｐｍの高速度で剪断して、顔料と樹脂との形成粒子の
凝集もしくはヘテロ凝固を生ぜしめることにより水およ
び界面活性剤における固体の均一分散物を形成させ； （ｉｉｉ）上記剪断された配合物を樹脂粒子のほぼガラ
ス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で連続攪拌しながら加
熱して、狭い粒度分布を有する静電結合したトナー寸法
の凝集体を形成させ； （ｉｖ）これら静電結合した凝集粒子をほぼＴｇよりも
高い温度（このＴｇは約４０〜約８０℃の範囲、好まし
くは５０〜７５℃の範囲である）で加熱して、ポリマー
樹脂と顔料とで構成されたトナー組成物を生成させるこ
とからなっている。
【００１８】本発明および同時特許出願の発明の各具体
例において、Ｔｇ未満という記載はＴｇに等しい或いは
それより僅か高い温度をも包含し、Ｔｇより高いという
記載はＴｇに等しい或いはこれより若干低い温度を包含
することもできる。
例において、Ｔｇ未満という記載はＴｇに等しい或いは
それより僅か高い温度をも包含し、Ｔｇより高いという
記載はＴｇに等しい或いはこれより若干低い温度を包含
することもできる。
【００１９】本発明の各具体例はたとえば容積平均直径
にて約１〜約２５μｍのような所定の寸法を有するトナ
ー組成物の製造方法を包含し、この方法は： （ｉ）水における顔料分散物を調製し、この分散物は顔
料とイオン性界面活性剤と必要に応じ電荷調節剤とで構
成され； （ｉｉ）この顔料分散物を前記イオン性界面活性剤の極
性とは反対符号の電荷極性を有する対イオン性界面活性
剤と、非イオン性界面活性剤と樹脂粒子とで構成される
ラテックス混合物と共に５，０００〜３０，０００ｒｐ
ｍのような高速度で剪断して、樹脂粒子と顔料粒子と必
要に応じ電荷調節剤とからなるフロックと水と上記界面
活性剤混合物との均質もしくは均一配合物を得； （ｉｉｉ）均質化された混合物を必要に応じ約２５〜５
０℃であるが樹脂Ｔｇより（５〜２５℃）低い温度（樹
脂Ｔｇは好ましくは５４℃に等しく、４５〜９０℃、好
ましくは５０〜約８０℃の範囲である）で加熱しながら
５００ｒｐｍにて、一般に約２００〜約１，０００ｒｐ
ｍの範囲、好ましくは３００〜７００ｒｐｍの範囲で約
１〜４時間にわたり攪拌し、顔料と樹脂と電荷調節剤と
の形成粒子の凝集もしくはヘテロ凝固を生ぜしめて静電
結合したトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）前記凝集体を樹脂Ｔｇより高く加熱する前に全
ケトル容積に対し０．５〜１０％の陰イオン性もしくは
非イオン性界面活性剤を追加して前記凝集体を安定化さ
せ； （ｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂Ｔｇよりたとえば約
５〜約５０℃高い温度（樹脂Ｔｇ（ガラス転移温度）は
約５０〜約８０℃の範囲、好ましくは約５０〜約７５℃
の範囲である）にて約６０〜約９５℃まで加熱して、ポ
リマー樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節剤とで構成され
たトナー組成物を形成させることからなっている。
にて約１〜約２５μｍのような所定の寸法を有するトナ
ー組成物の製造方法を包含し、この方法は： （ｉ）水における顔料分散物を調製し、この分散物は顔
料とイオン性界面活性剤と必要に応じ電荷調節剤とで構
成され； （ｉｉ）この顔料分散物を前記イオン性界面活性剤の極
性とは反対符号の電荷極性を有する対イオン性界面活性
剤と、非イオン性界面活性剤と樹脂粒子とで構成される
ラテックス混合物と共に５，０００〜３０，０００ｒｐ
ｍのような高速度で剪断して、樹脂粒子と顔料粒子と必
要に応じ電荷調節剤とからなるフロックと水と上記界面
活性剤混合物との均質もしくは均一配合物を得； （ｉｉｉ）均質化された混合物を必要に応じ約２５〜５
０℃であるが樹脂Ｔｇより（５〜２５℃）低い温度（樹
脂Ｔｇは好ましくは５４℃に等しく、４５〜９０℃、好
ましくは５０〜約８０℃の範囲である）で加熱しながら
５００ｒｐｍにて、一般に約２００〜約１，０００ｒｐ
ｍの範囲、好ましくは３００〜７００ｒｐｍの範囲で約
１〜４時間にわたり攪拌し、顔料と樹脂と電荷調節剤と
の形成粒子の凝集もしくはヘテロ凝固を生ぜしめて静電
結合したトナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）前記凝集体を樹脂Ｔｇより高く加熱する前に全
ケトル容積に対し０．５〜１０％の陰イオン性もしくは
非イオン性界面活性剤を追加して前記凝集体を安定化さ
せ； （ｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂Ｔｇよりたとえば約
５〜約５０℃高い温度（樹脂Ｔｇ（ガラス転移温度）は
約５０〜約８０℃の範囲、好ましくは約５０〜約７５℃
の範囲である）にて約６０〜約９５℃まで加熱して、ポ
リマー樹脂と顔料と必要に応じ電荷調節剤とで構成され
たトナー組成物を形成させることからなっている。
【００２０】さらに各具体例において本発明はトナー組
成物の製造方法に向けられ、この方法は（ｉ）たとえば
リーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（商標名）、ホスタパー
ム・ピンク（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ）（商標
名）またはＰＶファースト・ブルー（ＦＡＳＴ ＢＬＵ
Ｅ）（商標名）などのカーボンブラックのような顔料を
トナーに対し約２〜約１０重量％の量で、たとえばカオ
ー社から入手しうるサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）Ｂ−
５０（商標名）またはアルカリル・ケミカルス社から入
手しうるミラポール（ＭＩＬＡＰＯＬ）（商標名）など
のジアルキルベンゼンジアルキルアンモニウムクロライ
ドのような陽イオン性界面活性剤を水に対し約０．５〜
約２重量％の量で含有する水性混合物に分散させてイオ
ン性顔料混合物を調製し、その際たとえばブリンクマン
・ポリトロンもしくはＩＫＡホモゲナイザーのような毎
分約３，０００回転〜毎分約１０，０００回転の速度に
おける高速剪断装置を約１分間〜約１２０分間にわたっ
て用い；（ｉｉ）上記イオン性顔料混合物を、たとえば
トナーに対し約８８〜約９８重量％であって容積平均直
径にて約０．１〜約３μｍのポリマー粒度を有するたと
えばポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、プリオ
トーン（ＰＬＩＯＴＯＮＥ）（商標名）もしくはポリ
（スチレン−ブタジエン）で構成された樹脂もしくはポ
リマー粒子と、たとえば陰イオン性界面活性剤（たとえ
ばデドシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネ
ートもしくはネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）Ｒ（商標名））
のような水に対し約０．５〜約２重量％の対イオン性界
面活性剤と、たとえばＧＡＦケミカル・カンパニー社か
ら得られる水に対し約０．５〜約３重量％のポリエチレ
ングリコールもしくはポリオキシエチレングリコールノ
ニルフェニルエーテルまたはイゲパール（ＩＧＥＰＡ
Ｌ）８９７（商標名）のような非イオン性界面活性剤と
の水性懸濁物に添加し顔料、電荷調節剤及び樹脂粒子の
塊状凝集あるいはヘテロ凝固を生ぜしめ；得られた塊状
凝集体をたとえばＩＫＡ ＳＤ４１もしくはＩＫＡディ
スパックス・リアクタ、ブリンクマン・ポリトロンもし
くはＩＫＡホモゲナイザーのような高剪断装置にて、低
い２００〜８００センチポアズ粘度の混合物の具体例に
ついては毎分約３，０００回転〜毎分約１５，０００回
転（ｒｐｍ）、好ましくは約５，０００〜１２，０００
ｒｐｍの速度にて約１分間〜約１２０分間にわたり均質
化もしくは剪断して、ラテックスと顔料との均質混合物
を生成させ；（ｉｉｉ）得られた混合物を機械攪拌機に
より約２５０〜５００ｒｐｍの速度にて樹脂Ｔｇよりも
５〜２５℃低い温度まで、好ましくは５４℃の温度で加
熱しながら１〜２４時間にわたり攪拌して、静電的に安
定な平均容積直径にて約０．５〜約７μｍの凝集体を形
成させ；（ｉｖ）追加の陰イオン性界面活性剤もしくは
非イオン性界面活性剤を水に対し０．５〜５重量％の量
で追加して、前記工程にて生成した凝集体を安定化さ
せ；（ｖ）静電結合した凝集複合粒子を約６０〜約９５
℃（樹脂Ｔｇより５〜５０℃高い温度）で約６０分間〜
約６００分間にわたり加熱して、容積平均直径で約３μ
ｍ〜約７μｍのトナー寸法とクールター・カウンタによ
り測定し約１．１８〜約１．２６の幾何学的寸法分布と
を有するトナー寸法の粒子を形成させ；（ｖｉ）洗浄、
濾過および乾燥によりトナー寸法の粒子を分離すること
により複合トナー組成物を与えることからなる。次いで
流動特性を向上させる添加剤と帯電特性を向上させる帯
電添加剤と他の公知のトナー添加剤とを必要に応じ添加
し、これにはトナーに対し上記のような添加剤（エアロ
シルス（商標名）もしくはシリカ、金属酸化物、たとえ
ば錫、チタンなどをトナーに対し約０．１〜約１０重量
％の量で配合することができる。
成物の製造方法に向けられ、この方法は（ｉ）たとえば
リーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（商標名）、ホスタパー
ム・ピンク（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ）（商標
名）またはＰＶファースト・ブルー（ＦＡＳＴ ＢＬＵ
Ｅ）（商標名）などのカーボンブラックのような顔料を
トナーに対し約２〜約１０重量％の量で、たとえばカオ
ー社から入手しうるサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）Ｂ−
５０（商標名）またはアルカリル・ケミカルス社から入
手しうるミラポール（ＭＩＬＡＰＯＬ）（商標名）など
のジアルキルベンゼンジアルキルアンモニウムクロライ
ドのような陽イオン性界面活性剤を水に対し約０．５〜
約２重量％の量で含有する水性混合物に分散させてイオ
ン性顔料混合物を調製し、その際たとえばブリンクマン
・ポリトロンもしくはＩＫＡホモゲナイザーのような毎
分約３，０００回転〜毎分約１０，０００回転の速度に
おける高速剪断装置を約１分間〜約１２０分間にわたっ
て用い；（ｉｉ）上記イオン性顔料混合物を、たとえば
トナーに対し約８８〜約９８重量％であって容積平均直
径にて約０．１〜約３μｍのポリマー粒度を有するたと
えばポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、プリオ
トーン（ＰＬＩＯＴＯＮＥ）（商標名）もしくはポリ
（スチレン−ブタジエン）で構成された樹脂もしくはポ
リマー粒子と、たとえば陰イオン性界面活性剤（たとえ
ばデドシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネ
ートもしくはネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）Ｒ（商標名））
のような水に対し約０．５〜約２重量％の対イオン性界
面活性剤と、たとえばＧＡＦケミカル・カンパニー社か
ら得られる水に対し約０．５〜約３重量％のポリエチレ
ングリコールもしくはポリオキシエチレングリコールノ
ニルフェニルエーテルまたはイゲパール（ＩＧＥＰＡ
Ｌ）８９７（商標名）のような非イオン性界面活性剤と
の水性懸濁物に添加し顔料、電荷調節剤及び樹脂粒子の
塊状凝集あるいはヘテロ凝固を生ぜしめ；得られた塊状
凝集体をたとえばＩＫＡ ＳＤ４１もしくはＩＫＡディ
スパックス・リアクタ、ブリンクマン・ポリトロンもし
くはＩＫＡホモゲナイザーのような高剪断装置にて、低
い２００〜８００センチポアズ粘度の混合物の具体例に
ついては毎分約３，０００回転〜毎分約１５，０００回
転（ｒｐｍ）、好ましくは約５，０００〜１２，０００
ｒｐｍの速度にて約１分間〜約１２０分間にわたり均質
化もしくは剪断して、ラテックスと顔料との均質混合物
を生成させ；（ｉｉｉ）得られた混合物を機械攪拌機に
より約２５０〜５００ｒｐｍの速度にて樹脂Ｔｇよりも
５〜２５℃低い温度まで、好ましくは５４℃の温度で加
熱しながら１〜２４時間にわたり攪拌して、静電的に安
定な平均容積直径にて約０．５〜約７μｍの凝集体を形
成させ；（ｉｖ）追加の陰イオン性界面活性剤もしくは
非イオン性界面活性剤を水に対し０．５〜５重量％の量
で追加して、前記工程にて生成した凝集体を安定化さ
せ；（ｖ）静電結合した凝集複合粒子を約６０〜約９５
℃（樹脂Ｔｇより５〜５０℃高い温度）で約６０分間〜
約６００分間にわたり加熱して、容積平均直径で約３μ
ｍ〜約７μｍのトナー寸法とクールター・カウンタによ
り測定し約１．１８〜約１．２６の幾何学的寸法分布と
を有するトナー寸法の粒子を形成させ；（ｖｉ）洗浄、
濾過および乾燥によりトナー寸法の粒子を分離すること
により複合トナー組成物を与えることからなる。次いで
流動特性を向上させる添加剤と帯電特性を向上させる帯
電添加剤と他の公知のトナー添加剤とを必要に応じ添加
し、これにはトナーに対し上記のような添加剤（エアロ
シルス（商標名）もしくはシリカ、金属酸化物、たとえ
ば錫、チタンなどをトナーに対し約０．１〜約１０重量
％の量で配合することができる。
【００２１】顔料分散物を得るための１つの好適方法
は、用いる顔料の形態に依存する。或る場合には顔料は
水を含有するウェットケーキまたは濃厚型で得られ、ホ
モゲナイザもしくは攪拌を用いて容易に分散させること
ができる。他の場合には顔料は乾燥型で入手でき、水に
おける分散をたとえばＭ−１１０ミクロフルーダイザを
用いて微小流動させると共に顔料分散物をフルーダイザ
のチャンバに１〜１０回にわたり通過させることによ
り、或いはたとえばブランソン７００ソニケータを用い
るような音波処理により行い、必要に応じたとえば上記
イオン性もしくは非イオン性界面活性剤のような分散剤
を添加する。
は、用いる顔料の形態に依存する。或る場合には顔料は
水を含有するウェットケーキまたは濃厚型で得られ、ホ
モゲナイザもしくは攪拌を用いて容易に分散させること
ができる。他の場合には顔料は乾燥型で入手でき、水に
おける分散をたとえばＭ−１１０ミクロフルーダイザを
用いて微小流動させると共に顔料分散物をフルーダイザ
のチャンバに１〜１０回にわたり通過させることによ
り、或いはたとえばブランソン７００ソニケータを用い
るような音波処理により行い、必要に応じたとえば上記
イオン性もしくは非イオン性界面活性剤のような分散剤
を添加する。
【００２２】本発明の方法につき選択される樹脂もしく
はポリマーの例は公知のポリマー、たとえばポリ（スチ
レン−ブタジエン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−ブ
タジエン）、ポリ（メターメチルスチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（α−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ
（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチル
メタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタク
リレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート
−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエ
ン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ
（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチル
アクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプ
レン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−イソプレン）、
ポリ（メタ−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（α
−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタク
リレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート
−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソ
プレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレ
ン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ
（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピル
アクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレー
ト−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アク
リル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル
酸）、グッドイヤー社から入手しうるプリオトーン（商
標名）、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレ
ン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、
ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テ
レフタレート、ポリヘプタレン−テレフタレート、ポリ
オクタレン−テレフタレート、ポリライト（ＰＯＬＹＬ
ＩＴＥ）（商標名）（ライヒホールド・ケミカル・イン
コーポレーション社）、プラストホール（ＰＬＡＳＴＨ
ＡＬＬ）（商標名）（ローム・アンド・ハース社）、サ
イガル（ＣＹＧＡＬ）（商標名）（アメリカン・シアナ
ミド社）、アームコ（ＡＲＭＣＯ）（商標名）（アーム
コ・コンポジット社）、セラネックス（ＣＥＬＡＮＥ
Ｘ）（商標名）（セラニーズ・エング社）、ライナイト
（ＲＹＮＩＴＥ）（商標名）（デュポン社）、スチポー
ル（ＳＴＹＰＯＬ）（商標名）を包含する。一般に各具
体例にてスチレンアクリレート、スチレンブタジエン、
スチレンメタクリレートもしくはポリエステルとしうる
選択される樹脂は、たとえばトナーに対し約８５重量％
〜約９８重量％のような種々の有効量で存在させること
ができ、たとえばブルックハーベン・ナノサイザー粒子
分析装置で測定して平均容積直径にて約０．０１〜約１
μｍのような小さい平均粒度を有することができる。
はポリマーの例は公知のポリマー、たとえばポリ（スチ
レン−ブタジエン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−ブ
タジエン）、ポリ（メターメチルスチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（α−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ
（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチル
メタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタク
リレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート
−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエ
ン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ
（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチル
アクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプ
レン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−イソプレン）、
ポリ（メタ−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（α
−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタク
リレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート
−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソ
プレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレ
ン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ
（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピル
アクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレー
ト−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アク
リル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル
酸）、グッドイヤー社から入手しうるプリオトーン（商
標名）、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレ
ン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、
ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テ
レフタレート、ポリヘプタレン−テレフタレート、ポリ
オクタレン−テレフタレート、ポリライト（ＰＯＬＹＬ
ＩＴＥ）（商標名）（ライヒホールド・ケミカル・イン
コーポレーション社）、プラストホール（ＰＬＡＳＴＨ
ＡＬＬ）（商標名）（ローム・アンド・ハース社）、サ
イガル（ＣＹＧＡＬ）（商標名）（アメリカン・シアナ
ミド社）、アームコ（ＡＲＭＣＯ）（商標名）（アーム
コ・コンポジット社）、セラネックス（ＣＥＬＡＮＥ
Ｘ）（商標名）（セラニーズ・エング社）、ライナイト
（ＲＹＮＩＴＥ）（商標名）（デュポン社）、スチポー
ル（ＳＴＹＰＯＬ）（商標名）を包含する。一般に各具
体例にてスチレンアクリレート、スチレンブタジエン、
スチレンメタクリレートもしくはポリエステルとしうる
選択される樹脂は、たとえばトナーに対し約８５重量％
〜約９８重量％のような種々の有効量で存在させること
ができ、たとえばブルックハーベン・ナノサイザー粒子
分析装置で測定して平均容積直径にて約０．０１〜約１
μｍのような小さい平均粒度を有することができる。
【００２３】本発明の方法につき選択される樹脂は好ま
しくは乳化重合技術により調製され、この種の方法に用
いるモノマーはたとえばスチレン、アクリレート、メタ
クリレート、ブダジエン、イソプレンおよび必要に応じ
酸性もしくは塩基性オレフィン系モノマー、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ジアルキルもしくはトリアルキルアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミドの第四アンモニウムハロゲ
ン化物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−
Ｎ−メチルピリジニウムクロライドなどとすることがで
きる。酸性もしくは塩基性基の存在は任意であり、この
種の基はポリマー樹脂に対し約０．１〜約１０重量％の
種々の量で存在させることができる。乳化重合により樹
脂粒子を調製する場合は、たとえばドデカンチオールも
しくは四臭化炭素のような公知の連鎖移動剤も選択する
ことができる。約０．０１〜約３μｍの樹脂粒子を得る
ための他の方法は、たとえば米国特許第３，６７４，７
３６号に開示されたようなポリマー微小懸濁法またはポ
リマー溶液微小懸濁法から選択することができ、機械的
磨砕法および他の公知の方法も用いることができる。
しくは乳化重合技術により調製され、この種の方法に用
いるモノマーはたとえばスチレン、アクリレート、メタ
クリレート、ブダジエン、イソプレンおよび必要に応じ
酸性もしくは塩基性オレフィン系モノマー、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ジアルキルもしくはトリアルキルアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミドの第四アンモニウムハロゲ
ン化物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−
Ｎ−メチルピリジニウムクロライドなどとすることがで
きる。酸性もしくは塩基性基の存在は任意であり、この
種の基はポリマー樹脂に対し約０．１〜約１０重量％の
種々の量で存在させることができる。乳化重合により樹
脂粒子を調製する場合は、たとえばドデカンチオールも
しくは四臭化炭素のような公知の連鎖移動剤も選択する
ことができる。約０．０１〜約３μｍの樹脂粒子を得る
ための他の方法は、たとえば米国特許第３，６７４，７
３６号に開示されたようなポリマー微小懸濁法またはポ
リマー溶液微小懸濁法から選択することができ、機械的
磨砕法および他の公知の方法も用いることができる。
【００２４】たとえばトナーに対し約１〜約２５重量％
の有効量、好ましくは約１〜約１５重量％の量にてトナ
ー中に存在させる各種公知の選択しうる着色料もしくは
顔料はリーガル３３０（商標名）、リーガル３３０Ｒ
（商標名）、リーガル６６０（商標名）、リーガル６６
０Ｒ（商標名）、リーガル４００（商標名）、リーガル
４００Ｒ（商標名）のようなカーボンブラック、並びに
他の均等な黒色顔料を包含する。着色顔料としては、公
知のシアン、マジェンタおよび黄色成分を選択すること
ができる。選択される顔料もしくは染料は、たとえばト
ナーに対し約１〜約６５重量％、好ましくは約２〜約１
２重量％のような種々の有効量にて存在させる。
の有効量、好ましくは約１〜約１５重量％の量にてトナ
ー中に存在させる各種公知の選択しうる着色料もしくは
顔料はリーガル３３０（商標名）、リーガル３３０Ｒ
（商標名）、リーガル６６０（商標名）、リーガル６６
０Ｒ（商標名）、リーガル４００（商標名）、リーガル
４００Ｒ（商標名）のようなカーボンブラック、並びに
他の均等な黒色顔料を包含する。着色顔料としては、公
知のシアン、マジェンタおよび黄色成分を選択すること
ができる。選択される顔料もしくは染料は、たとえばト
ナーに対し約１〜約６５重量％、好ましくは約２〜約１
２重量％のような種々の有効量にて存在させる。
【００２５】トナーはさらにたとえは米国特許第３，９
４４，４９３号；第４，００７，２９３号；第４，０７
９，０１４号；第４，３９４，４３０号および第４，５
６０，６３５号（これはジステアリルジメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート帯電添加剤、アルミニウム錯体
のような陰性帯電添加剤などを有するトナーを例示して
いる）のアルキルピリジニウムハロゲン化物、重硫酸
塩、電荷調節添加剤などの公知の帯電添加剤をたとえば
０．１〜５重量％の有効量にて含むこともできる。
４４，４９３号；第４，００７，２９３号；第４，０７
９，０１４号；第４，３９４，４３０号および第４，５
６０，６３５号（これはジステアリルジメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート帯電添加剤、アルミニウム錯体
のような陰性帯電添加剤などを有するトナーを例示して
いる）のアルキルピリジニウムハロゲン化物、重硫酸
塩、電荷調節添加剤などの公知の帯電添加剤をたとえば
０．１〜５重量％の有効量にて含むこともできる。
【００２６】各具体例にてたとえば０．１〜約２５重量
％の量の界面活性剤は、たとえばローン・プーラン社か
らイゲパール（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＡ−２１０（商標
名）、イゲパールＣＡ−５２０（商標名）、イゲパール
ＣＡ−７２０（商標名）、イゲパールＣＯ−８９０（商
標名）、イゲパールＣＯ−２１０（商標名）、アンタロ
ックス８９０（商標名）などとして入手しうるジアルキ
ル−フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールのよ
うな非イオン性界面活性剤を包含する。界面活性剤の有
効濃度は好ましくは各具体例において、たとえばコポリ
マー樹脂を製造すべく使用するモノマーに対し約０．０
１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％で
ある。
％の量の界面活性剤は、たとえばローン・プーラン社か
らイゲパール（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＡ−２１０（商標
名）、イゲパールＣＡ−５２０（商標名）、イゲパール
ＣＡ−７２０（商標名）、イゲパールＣＯ−８９０（商
標名）、イゲパールＣＯ−２１０（商標名）、アンタロ
ックス８９０（商標名）などとして入手しうるジアルキ
ル−フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールのよ
うな非イオン性界面活性剤を包含する。界面活性剤の有
効濃度は好ましくは各具体例において、たとえばコポリ
マー樹脂を製造すべく使用するモノマーに対し約０．０
１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％で
ある。
【００２７】イオン性界面活性剤の例は陰イオン性およ
び陽イオン性界面活性剤を包含し、本発明のトナーおよ
び方法につき選択される陰イオン性界面活性剤の例はた
とえばドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸
ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート
およびスルホネート、アルドリッチ社から入手しうるア
ビチン酸、カオー社から入手しうるネオゲン（ＮＥＯＧ
ＥＮ）Ｒ（商標名）、ネオゲンＳＣ（商標名）などであ
る。一般に用いられる陰イオン性界面活性剤の有効濃度
は、たとえばコポリマー樹脂を調製すべく使用されるモ
ノマーに対し約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約
０．１〜約５重量％である。
び陽イオン性界面活性剤を包含し、本発明のトナーおよ
び方法につき選択される陰イオン性界面活性剤の例はた
とえばドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸
ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート
およびスルホネート、アルドリッチ社から入手しうるア
ビチン酸、カオー社から入手しうるネオゲン（ＮＥＯＧ
ＥＮ）Ｒ（商標名）、ネオゲンＳＣ（商標名）などであ
る。一般に用いられる陰イオン性界面活性剤の有効濃度
は、たとえばコポリマー樹脂を調製すべく使用されるモ
ノマーに対し約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約
０．１〜約５重量％である。
【００２８】本発明のトナーおよび方法につき選択され
る陽イオン性界面活性剤の例はたとえばジアルキルベン
ゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチル
アンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルア
ンモニウムブロマイド、ベンズアルコニウムクロライ
ド、セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ12、Ｃ15、Ｃ17
トリメチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシ
エチルアルキルアミンのハロゲン化物、ドデシルベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、アルカリル・ケ
ミカル・カンパニー社から入手しうるミラポール（ＭＩ
ＲＡＰＯＬ）（商標名）およびアルカクワット（ＡＬＫ
ＡＱＵＡＴ）（商標名）、カオー・ケミカルス社から入
手しうるサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）（商標名）（ベ
ンズアルコニウムクロライド）など、並びにその混合物
を包含する。この界面活性剤は、たとえば水に対し約
０．１〜約５重量％のような種々の有効量にて使用され
る。好ましくは凝集に用いる陽イオン性界面活性剤とラ
テックス調製に用いる陰イオン性界面活性剤とのモル比
は約０．５〜約４の範囲、好ましくは約０．５〜約２の
範囲である。
る陽イオン性界面活性剤の例はたとえばジアルキルベン
ゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチル
アンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルア
ンモニウムブロマイド、ベンズアルコニウムクロライ
ド、セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ12、Ｃ15、Ｃ17
トリメチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシ
エチルアルキルアミンのハロゲン化物、ドデシルベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、アルカリル・ケ
ミカル・カンパニー社から入手しうるミラポール（ＭＩ
ＲＡＰＯＬ）（商標名）およびアルカクワット（ＡＬＫ
ＡＱＵＡＴ）（商標名）、カオー・ケミカルス社から入
手しうるサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）（商標名）（ベ
ンズアルコニウムクロライド）など、並びにその混合物
を包含する。この界面活性剤は、たとえば水に対し約
０．１〜約５重量％のような種々の有効量にて使用され
る。好ましくは凝集に用いる陽イオン性界面活性剤とラ
テックス調製に用いる陰イオン性界面活性剤とのモル比
は約０．５〜約４の範囲、好ましくは約０．５〜約２の
範囲である。
【００２９】凝集粒子に添加して凝集で得られた粒度お
よびＧＳＤを「凍結」、すなわち保持する界面活性剤の
例はたとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼ
ンアルキルサルフェートおよびスルホネート（アルドリ
ッチ社から入手しうる）、ネオゲンＲ（商標名）、ネオ
ゲンＳＣ（商標名）（カオー社から入手しうる）などの
陰イオン性界面活性剤から選択することができる。この
界面活性剤はたとえばポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェールエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジア
ルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール
（ローン・プーラン社からイゲパールＣＡ−２１０（商
標名）、イゲパールＣＡ−５２０（商標名）、イゲパー
ルＣＡ−７２０（商標名）、イゲパールＣ０−８９０
（商標名）、イゲパールＣＯ−７２０（商標名）、イゲ
パールＣＯ−２９０（商標名）、イゲパールＣＡ−２１
０（商標名）、アンタロックス８９０（商標名）および
アンタロックス８９７（商標名）として入手しうる）の
ような非イオン性界面活性剤から選択することができ
る。
よびＧＳＤを「凍結」、すなわち保持する界面活性剤の
例はたとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼ
ンアルキルサルフェートおよびスルホネート（アルドリ
ッチ社から入手しうる）、ネオゲンＲ（商標名）、ネオ
ゲンＳＣ（商標名）（カオー社から入手しうる）などの
陰イオン性界面活性剤から選択することができる。この
界面活性剤はたとえばポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェールエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジア
ルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール
（ローン・プーラン社からイゲパールＣＡ−２１０（商
標名）、イゲパールＣＡ−５２０（商標名）、イゲパー
ルＣＡ−７２０（商標名）、イゲパールＣ０−８９０
（商標名）、イゲパールＣＯ−７２０（商標名）、イゲ
パールＣＯ−２９０（商標名）、イゲパールＣＡ−２１
０（商標名）、アンタロックス８９０（商標名）および
アンタロックス８９７（商標名）として入手しうる）の
ような非イオン性界面活性剤から選択することができ
る。
【００３０】「凍結剤」、すなわち安定化剤として一般
的に用いられる陰イオン性もしくは非イオン性界面活性
剤の有効濃度はたとえば凝集混合物の全重量に対し約
０．０１〜約３０重量％、好ましくは約０．５〜約５重
量％であり、ホイップトクリーム均一配合物は狭い所望
のＧＳＤを得ることを可能にする。
的に用いられる陰イオン性もしくは非イオン性界面活性
剤の有効濃度はたとえば凝集混合物の全重量に対し約
０．０１〜約３０重量％、好ましくは約０．５〜約５重
量％であり、ホイップトクリーム均一配合物は狭い所望
のＧＳＤを得ることを可能にする。
【００３１】たとえば洗浄もしくは乾燥の後にトナー組
成物に添加しうる表面添加剤はたとえば金属塩、脂肪酸
の金属塩、コロイド状シリカ、その混合物などを包含
し、これら添加剤は一般に約０．１〜約２重量％の量で
存在させ、これについては米国特許第３，５９０，００
０号；第３，７２０，６１７号；第３、６５５、３７４
号および第３，９８３，０４５号を参照することができ
る。好適添加剤はステアリン酸亜鉛およびデグッサ社か
ら入手しうるエアロシルＲ９７２（商標名）を包含し、
その量は０．１〜２％であり、これら添加剤はたとえば
凝集過程の間に添加し或いは形成したトナー生成物に配
合することができる。
成物に添加しうる表面添加剤はたとえば金属塩、脂肪酸
の金属塩、コロイド状シリカ、その混合物などを包含
し、これら添加剤は一般に約０．１〜約２重量％の量で
存在させ、これについては米国特許第３，５９０，００
０号；第３，７２０，６１７号；第３、６５５、３７４
号および第３，９８３，０４５号を参照することができ
る。好適添加剤はステアリン酸亜鉛およびデグッサ社か
ら入手しうるエアロシルＲ９７２（商標名）を包含し、
その量は０．１〜２％であり、これら添加剤はたとえば
凝集過程の間に添加し或いは形成したトナー生成物に配
合することができる。
【００３２】現像組成物は、本発明の方法により得られ
たトナーをたとえばスチール、鉄、フェライトなど（米
国特許第４，９３７，１６６号および第４，９３５，３
２６号参照）の被覆されたキャリヤを包含するたとえば
約２〜約８％トナー濃度の公知のキャリヤ粒子と混合し
て調製することができる。画像形成法は、電子写真潜像
を光導電性画像形成部材（たとえば米国特許第４，２６
５，６６０号参照）に本発明の方法で得られたトナーに
より現像し、たとえば紙のような適する支持体に移し、
これにたとえば熱により固定することを含む。
たトナーをたとえばスチール、鉄、フェライトなど（米
国特許第４，９３７，１６６号および第４，９３５，３
２６号参照）の被覆されたキャリヤを包含するたとえば
約２〜約８％トナー濃度の公知のキャリヤ粒子と混合し
て調製することができる。画像形成法は、電子写真潜像
を光導電性画像形成部材（たとえば米国特許第４，２６
５，６６０号参照）に本発明の方法で得られたトナーに
より現像し、たとえば紙のような適する支持体に移し、
これにたとえば熱により固定することを含む。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００３４】実施例Ｉ シアン顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にブレンダー
により４，０００ｒｐｍにて分散させた。
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にブレンダー
により４，０００ｒｐｍにて分散させた。
【００３５】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％
の活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６
ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イ
オン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７
０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが
溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得られたラテックスは６０％の水と４０％の主としてポ
リスチレン／ポリブチルアクリレート／ポリアクリル酸
の８２／１８／２樹脂の固形物とを含有した。ラテック
ス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１
℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定し
てＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーター（Laser Zee Meter ）で測定したζ−電
位は−９０ミリボルトであった。ブルックハーベンＢＩ
−９０パーチクル・ナノサイザで測定したラテックスの
粒度は１６０ナノメータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり、剪断された１１．７％の固形
物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇの上記で調製したサン・
ファースト・ブルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽
イオン性界面活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含
有する３００ｍｌの水に添加した。次いで、この分散物
を同時に３２５ｇの上記で調製したラテックスと共に３
００ｇの水を含有するＳＤ４１連続攪拌装置（ヤンケ・
アンド・クンケルＩＫＡレーバーテクニーク社）に添加
した。顔料分散物とラテックスとを、１０，０００ｒｐ
ｍの高速度で操作する剪断チャンバ中に８分間にわたり
連続ポンプ輸送して充分混合した。均質配合物が得ら
れ、次いでこれを加熱外套内に設置されて機械攪拌機と
温度プローブとを装着したケトルに移した。次いでケト
ル内の温度を室温から４５℃まで上昇させ、２時間にわ
たり凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った。４．７
の粒度（平均容積直径）と１．２０のＧＳＤ（クールタ
ー・カウンタで測定）とを有する凝集体が得られた。Ｓ
Ｄ４１のような高剪断装置を用いて均質配合物（実施例
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ）を与えることにより通常の攪
拌機を高速度で用いる例（例ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、
ＩＶＡ）と比較してＧＳＤにおける改善が見られた。
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％
の活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６
ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イ
オン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７
０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが
溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得られたラテックスは６０％の水と４０％の主としてポ
リスチレン／ポリブチルアクリレート／ポリアクリル酸
の８２／１８／２樹脂の固形物とを含有した。ラテック
ス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１
℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定し
てＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーター（Laser Zee Meter ）で測定したζ−電
位は−９０ミリボルトであった。ブルックハーベンＢＩ
−９０パーチクル・ナノサイザで測定したラテックスの
粒度は１６０ナノメータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり、剪断された１１．７％の固形
物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇの上記で調製したサン・
ファースト・ブルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽
イオン性界面活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含
有する３００ｍｌの水に添加した。次いで、この分散物
を同時に３２５ｇの上記で調製したラテックスと共に３
００ｇの水を含有するＳＤ４１連続攪拌装置（ヤンケ・
アンド・クンケルＩＫＡレーバーテクニーク社）に添加
した。顔料分散物とラテックスとを、１０，０００ｒｐ
ｍの高速度で操作する剪断チャンバ中に８分間にわたり
連続ポンプ輸送して充分混合した。均質配合物が得ら
れ、次いでこれを加熱外套内に設置されて機械攪拌機と
温度プローブとを装着したケトルに移した。次いでケト
ル内の温度を室温から４５℃まで上昇させ、２時間にわ
たり凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った。４．７
の粒度（平均容積直径）と１．２０のＧＳＤ（クールタ
ー・カウンタで測定）とを有する凝集体が得られた。Ｓ
Ｄ４１のような高剪断装置を用いて均質配合物（実施例
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ）を与えることにより通常の攪
拌機を高速度で用いる例（例ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、
ＩＶＡ）と比較してＧＳＤにおける改善が見られた。
【００３６】凝集粒子の融合：上記凝集の後、５５ｍｌ
の２０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標
名））を添加し、攪拌速度を７００ｒｐｍから１５０ｒ
ｐｍまで減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５
℃まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスお
よび顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合
させた。８５℃にて３０分間の加熱の後、平均容積直径
で４．７μｍのトナー粒度とクールター・カウンタで測
定して１．２０のＧＳＤとが得られた。４時間の加熱の
後、１．２１のＧＳＤを有する４．６μｍ（全体として
平均容積直径）のトナー粒子が得られ、これは融合工程
に際し粒度とＧＳＤとの両者が保持されたことを示す。
得られたトナーはトナーに対し９５重量％のポリ（スチ
レン／ブチルアクリレート／アクリル酸）と５重量％の
シアン顔料とで構成された。次いでトナー粒子を熱水
（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、凍結乾燥機で
乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９５％であった。
の２０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標
名））を添加し、攪拌速度を７００ｒｐｍから１５０ｒ
ｐｍまで減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５
℃まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスお
よび顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合
させた。８５℃にて３０分間の加熱の後、平均容積直径
で４．７μｍのトナー粒度とクールター・カウンタで測
定して１．２０のＧＳＤとが得られた。４時間の加熱の
後、１．２１のＧＳＤを有する４．６μｍ（全体として
平均容積直径）のトナー粒子が得られ、これは融合工程
に際し粒度とＧＳＤとの両者が保持されたことを示す。
得られたトナーはトナーに対し９５重量％のポリ（スチ
レン／ブチルアクリレート／アクリル酸）と５重量％の
シアン顔料とで構成された。次いでトナー粒子を熱水
（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、凍結乾燥機で
乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９５％であった。
【００３７】比較例ＩＡ シアン顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロン
により４，０００ｒｐｍで分散させた。
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロン
により４，０００ｒｐｍで分散させた。
【００３８】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（ネオゲ
ンＲ（商標名）、これは６０％の活性成分を含有する）
と８．６ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（非イオン性界面活性剤）アンタロックス８９７（商
標名）、７０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム
開始剤とが溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合し
た。。次いで、得られたエマルジョンを７０℃にて８時
間にわたり重合させた。得られたラテックスは６０％の
水とポリ（スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸）樹脂からなる４０％の固形物とを含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。上記ラテックスを実施例Ｉ、ＩＡ、ＩＩ、
ＩＩＡ、ＩＩＩ、ＩＩＩＡ、ＩＶおよびＩＶＡのトナー
製造につき選択することができる。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５重量％）と
顔料粒子（５％）とからなる剪断されてない１１．７％
の固形分： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２５
ｇの上記で調製したラテックスと共に３００ｇの水を含
有するケトルに３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
次いで攪拌速度を粘度が上昇する際（約２センチポアズ
から２，０００〜３，０００センチポアズまで）に６５
０ｒｐｍまで増大させ、この粘度上昇はラテックスのヘ
トロ凝析と顔料分散とから生じた。次いでケトルの温度
を室温から４５℃まで上昇させ、凝集を６００ｒｐｍで
攪拌しながら３時間行った。４．２の粒度と１．９２の
ＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する凝集
体が形成した。得られた貧弱なＧＳＤは、６５０ｒｐｍ
の攪拌速度を凝集過程で用いたが殆どまたは全く剪断力
が配合段階で発生せず、大きいクラスタもしくはフロッ
クを形成したことを示す。
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（ネオゲ
ンＲ（商標名）、これは６０％の活性成分を含有する）
と８．６ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（非イオン性界面活性剤）アンタロックス８９７（商
標名）、７０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム
開始剤とが溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合し
た。。次いで、得られたエマルジョンを７０℃にて８時
間にわたり重合させた。得られたラテックスは６０％の
水とポリ（スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸）樹脂からなる４０％の固形物とを含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。上記ラテックスを実施例Ｉ、ＩＡ、ＩＩ、
ＩＩＡ、ＩＩＩ、ＩＩＩＡ、ＩＶおよびＩＶＡのトナー
製造につき選択することができる。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５重量％）と
顔料粒子（５％）とからなる剪断されてない１１．７％
の固形分： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２５
ｇの上記で調製したラテックスと共に３００ｇの水を含
有するケトルに３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
次いで攪拌速度を粘度が上昇する際（約２センチポアズ
から２，０００〜３，０００センチポアズまで）に６５
０ｒｐｍまで増大させ、この粘度上昇はラテックスのヘ
トロ凝析と顔料分散とから生じた。次いでケトルの温度
を室温から４５℃まで上昇させ、凝集を６００ｒｐｍで
攪拌しながら３時間行った。４．２の粒度と１．９２の
ＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する凝集
体が形成した。得られた貧弱なＧＳＤは、６５０ｒｐｍ
の攪拌速度を凝集過程で用いたが殆どまたは全く剪断力
が配合段階で発生せず、大きいクラスタもしくはフロッ
クを形成したことを示す。
【００３９】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０重量％の（水に対し）陰イオン性界面活性剤（ネオゲ
ンＲ（商標名））を添加し、速度を６００ｒｐｍＴＯ１
５０ｒｐｍまで減少させた。次いでケトルの温度を４５
℃ＴＯ８５℃まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラ
テックスおよび顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間に
わたり融合させた。１．９１のＧＳＤを有する平均容積
直径で４．２μｍの粒度が８５℃にて３０分間の加熱の
後に測定された。４時間の加熱の後、１．９２のＧＳＤ
を有する４．３μｍのトナー粒子がクールター・カウン
タで測定され、これは粒度とＧＳＤとの両者が融合工程
に際し保持されたことを示す。得られたトナー粒子は９
５重量％のポリ（スチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸）とトナーに対し５重量％のシアン顔料とで構成
された。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾
過によって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。
０重量％の（水に対し）陰イオン性界面活性剤（ネオゲ
ンＲ（商標名））を添加し、速度を６００ｒｐｍＴＯ１
５０ｒｐｍまで減少させた。次いでケトルの温度を４５
℃ＴＯ８５℃まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラ
テックスおよび顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間に
わたり融合させた。１．９１のＧＳＤを有する平均容積
直径で４．２μｍの粒度が８５℃にて３０分間の加熱の
後に測定された。４時間の加熱の後、１．９２のＧＳＤ
を有する４．３μｍのトナー粒子がクールター・カウン
タで測定され、これは粒度とＧＳＤとの両者が融合工程
に際し保持されたことを示す。得られたトナー粒子は９
５重量％のポリ（スチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸）とトナーに対し５重量％のシアン顔料とで構成
された。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾
過によって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。
【００４０】実施例ＩＩ マジェンタ顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／
アクリル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥サン・ファースト・レッド（商標
名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾー
ルＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロンを
用いて４，０００ｒｐｍで分散させた。
アクリル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥サン・ファースト・レッド（商標
名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾー
ルＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロンを
用いて４，０００ｒｐｍで分散させた。
【００４１】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％
の活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６
ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イ
オン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７
０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが
溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテ
ックス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５
３．１℃であり、ヒューレット・パッカードＧＰＣで測
定してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であ
った。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー
・ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボル
トであった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・
ナノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメ
ータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断された１４％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・レ
ッド（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する２００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの上
記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するＳＤ４１連
続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバー
テクニーク社）に添加した。顔料分散物とラテックスと
を、１０，０００ｒｐｍの高剪断速度で操作する剪断チ
ャンバに８分間にわたり連続ポンプ輸送して充分混合し
た。スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸の樹脂
と顔料粒子とからなる均質配合物が得られた。次いで、
この配合物を機械攪拌機と温度プローブとが装着されか
つ加熱外套内に設置されたケトルに移した。ケトルの温
度を次いで室温から４５℃まで上昇させ、３時間にわた
り凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った（攪拌範囲
は２５０〜１，０００ｒｐｍの範囲、好ましくは３５０
〜７００ｒｐｍの範囲である）。３．９の粒度と１．２
０のＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する
凝集体が得られた。
酸（８２／１８／２部）を非イオン性／陰イオン性界面
活性剤溶液（３％）中で乳化重合することにより次のよ
うにポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレ
ンと４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と
１２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％
の活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６
ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イ
オン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７
０％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが
溶解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテ
ックス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５
３．１℃であり、ヒューレット・パッカードＧＰＣで測
定してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であ
った。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー
・ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボル
トであった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・
ナノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメ
ータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断された１４％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・レ
ッド（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する２００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの上
記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するＳＤ４１連
続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバー
テクニーク社）に添加した。顔料分散物とラテックスと
を、１０，０００ｒｐｍの高剪断速度で操作する剪断チ
ャンバに８分間にわたり連続ポンプ輸送して充分混合し
た。スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸の樹脂
と顔料粒子とからなる均質配合物が得られた。次いで、
この配合物を機械攪拌機と温度プローブとが装着されか
つ加熱外套内に設置されたケトルに移した。ケトルの温
度を次いで室温から４５℃まで上昇させ、３時間にわた
り凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った（攪拌範囲
は２５０〜１，０００ｒｐｍの範囲、好ましくは３５０
〜７００ｒｐｍの範囲である）。３．９の粒度と１．２
０のＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する
凝集体が得られた。
【００４２】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスおよび顔料
粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。
８５℃にて３０分間の加熱の後、１．２０のＧＳＤを有
する４．０μｍの粒度がクールター・カウンタで測定し
て得られた。４時間の加熱の後、３．９μｍの寸法と
１．２１のＧＳＤとを有するトナー粒子が得られ、これ
は粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたこ
とを示す。得られたトナーは９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーに
対し５重量％のマジェンタ顔料とで構成された。次いで
トナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄
し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は
９５％であった。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスおよび顔料
粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。
８５℃にて３０分間の加熱の後、１．２０のＧＳＤを有
する４．０μｍの粒度がクールター・カウンタで測定し
て得られた。４時間の加熱の後、３．９μｍの寸法と
１．２１のＧＳＤとを有するトナー粒子が得られ、これ
は粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたこ
とを示す。得られたトナーは９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーに
対し５重量％のマジェンタ顔料とで構成された。次いで
トナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄
し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は
９５％であった。
【００４３】比較例ＩＩＡ シアン顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・レッド
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを、ブレンダーを用いて４，
０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・レッド
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを、ブレンダーを用いて４，
０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
【００４４】非イオン性／陰イオン性界面活性剤溶液
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イオ
ン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とを溶
解させた６００ｍｌの脱イオン水と混合した。。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得れたラテックスは４０％のスチレン／ブチルアクリレ
ート／アクリル酸樹脂の固形物を含有した。ラテックス
乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃
であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定して
Ｍｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であった。
ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・ジー
・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルトであ
った。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサ
イザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメータで
あった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５重量％）と
顔料粒子（５％）とからなり剪断されてない１４％の固
形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・レ
ッド（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する２００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを３２５ｇのラテック
スと共に２００ｇの水を含有するケトルに３５０ｒｐｍ
で攪拌しながら添加した。次いで攪拌速度を、粘度がラ
テックスのヘテロ凝固および顔料分散によって増大する
際（約２センチポアズから２，０００〜３，０００セン
チポアズまで）に７００ｒｐｍまで増大させた。次いで
ケトルの温度を室温から４５℃まで上昇させ、凝集を６
００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわたり行った。３．
７の粒度と３．５４のＧＳＤ（クールター・カウンタで
測定）とを有する凝集体が得られた。
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（非イオ
ン性界面活性剤アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とを溶
解させた６００ｍｌの脱イオン水と混合した。。次いで
エマルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。
得れたラテックスは４０％のスチレン／ブチルアクリレ
ート／アクリル酸樹脂の固形物を含有した。ラテックス
乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃
であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定して
Ｍｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であった。
ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・ジー
・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルトであ
った。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサ
イザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメータで
あった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５重量％）と
顔料粒子（５％）とからなり剪断されてない１４％の固
形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・レ
ッド（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する２００ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを３２５ｇのラテック
スと共に２００ｇの水を含有するケトルに３５０ｒｐｍ
で攪拌しながら添加した。次いで攪拌速度を、粘度がラ
テックスのヘテロ凝固および顔料分散によって増大する
際（約２センチポアズから２，０００〜３，０００セン
チポアズまで）に７００ｒｐｍまで増大させた。次いで
ケトルの温度を室温から４５℃まで上昇させ、凝集を６
００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわたり行った。３．
７の粒度と３．５４のＧＳＤ（クールター・カウンタで
測定）とを有する凝集体が得られた。
【００４５】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、速度を６００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで減少
させた。次いでケトルの温度を４５℃〜８５℃まで１℃
／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子の
凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。３．５
２のＧＳＤを有する３．９μｍのトナー粒子が８５℃に
おける３０分間の加熱の後に測定された。４時間の加熱
の後、３．８μｍの粒度と３．５１のＧＳＤとを有する
トナー粒子がクールター・カウンタで測定され、これは
粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたこと
を示す。得られたトナーは、９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーの
重量に対し５重量％のマジェンタ顔料とで構成された。
次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によっ
て洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の
収率は９５％であった。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、速度を６００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで減少
させた。次いでケトルの温度を４５℃〜８５℃まで１℃
／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子の
凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。３．５
２のＧＳＤを有する３．９μｍのトナー粒子が８５℃に
おける３０分間の加熱の後に測定された。４時間の加熱
の後、３．８μｍの粒度と３．５１のＧＳＤとを有する
トナー粒子がクールター・カウンタで測定され、これは
粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたこと
を示す。得られたトナーは、９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーの
重量に対し５重量％のマジェンタ顔料とで構成された。
次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によっ
て洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の
収率は９５％であった。
【００４６】実施例ＩＩＩ シアン顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロン
を用いて４，０００ｒｐｍで分散させた。
リル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを２００ｇの水にポリトロン
を用いて４，０００ｒｐｍで分散させた。
【００４７】非イオン性／陰イオン性界面活性剤溶液
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。得
られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断された１５％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する１５０ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの上
記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するＳＤ４１連
続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバー
テクニーク）社に添加した。顔料分散物とラテックスと
を、１０，０００ｒｐｍで操作する剪断チャンバに８分
間にわたり連続ポンプ輸送して充分混合した。樹脂粒子
と顔料粒子とからなる均質配合物が得られた。次いで、
この配合物を機械攪拌機と温度プローブとが装着されか
つ加熱外套内に設置されたケトルに移した。ケトル内の
温度を次いで室温から４５℃まで上昇させ、３時間にわ
たり凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った（攪拌範
囲は２５０〜１，０００ｒｐｍの範囲、好ましくは３５
０〜７００ｒｐｍの範囲である）。３．５の粒度と１．
２２のＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有す
る凝集体が得られた。
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。得
られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断された１５％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する１５０ｍ
ｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの上
記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するＳＤ４１連
続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバー
テクニーク）社に添加した。顔料分散物とラテックスと
を、１０，０００ｒｐｍで操作する剪断チャンバに８分
間にわたり連続ポンプ輸送して充分混合した。樹脂粒子
と顔料粒子とからなる均質配合物が得られた。次いで、
この配合物を機械攪拌機と温度プローブとが装着されか
つ加熱外套内に設置されたケトルに移した。ケトル内の
温度を次いで室温から４５℃まで上昇させ、３時間にわ
たり凝集を４００ｒｐｍで攪拌しながら行った（攪拌範
囲は２５０〜１，０００ｒｐｍの範囲、好ましくは３５
０〜７００ｒｐｍの範囲である）。３．５の粒度と１．
２２のＧＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有す
る凝集体が得られた。
【００４８】凝集粒子の融合：凝集の後、５０ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。次いでケトル内の温度を４５℃から８５℃
まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスおよ
び顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合さ
せた。８５℃にて３０分間加熱した後、トナー粒度は
３．６μｍであり、クールター・カウンタにより測定し
て１．２１のＧＳＤであった。４時間の加熱の後、３．
５μｍの寸法と１．２１のＧＳＤとを有するトナー粒子
が得られ、これは粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際
し保持されたことを示す。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。次いでケトル内の温度を４５℃から８５℃
まで１℃／ｍｉｎの速度で上昇させた。ラテックスおよ
び顔料粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合さ
せた。８５℃にて３０分間加熱した後、トナー粒度は
３．６μｍであり、クールター・カウンタにより測定し
て１．２１のＧＳＤであった。４時間の加熱の後、３．
５μｍの寸法と１．２１のＧＳＤとを有するトナー粒子
が得られ、これは粒度とＧＳＤとの両者が融合工程に際
し保持されたことを示す。
【００４９】得られたトナー粒子はは９５％のポリ（ス
チレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）と
トナーの重量に対し５重量％のシアン顔料とで構成され
た。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過に
よって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒
子の収率は９５％であった。
チレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）と
トナーの重量に対し５重量％のシアン顔料とで構成され
た。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過に
よって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒
子の収率は９５％であった。
【００５０】比較例ＩＩＩＡ シアン顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを、ポリトロンを用いて４，
０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
リル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：７ｇの乾燥顔料サン・ファースト・ブルー
（商標名）と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤サニゾ
ールＢ−５０（商標名）とを、ポリトロンを用いて４，
０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
【００５１】非イオン性／陰イオン性界面活性剤溶液
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された混合物と混合した。次いでエマルジョンを７０
℃にて８時間にわたり重合させた。得られたラテックス
は４０％の固形物を含有した。ラテックス乾燥試料のＴ
ｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃であった。ヒ
ューレット・パッカードＧＰＣで測定してＭｗ＝２３，
０００およびＭｎ＝６，０００であった。ペン・ケム・
インコーポレーション社のレーザー・ジー・メーターで
測定したζ−電位は−９０ミリボルトであった。ブルッ
クハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサイザで測定し
たラテックスの粒度は１６０ナノメータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断されてない１５％の固形
物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する１５０ｍ
ｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２５
ｇの上記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するケト
ル中に３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで攪
拌速度を、粘度がラテックスのヘテロ凝固および顔料分
散により上昇する際（約２センチポアズから２，０００
〜３，０００センチポアズまで）に７００ｒｐｍまで増
大させた。次いでケトルの温度を室温から４５℃まで上
昇させ、凝集を６００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわ
たり行った（攪拌範囲は２５０〜１，０００ｒｐｍであ
り、好ましくは３５０〜８００ｒｐｍの範囲である）。
３．７の粒度と３．２４のＧＳＤ（クールター・カウン
タで測定）とを有する凝集体が得られた。
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された混合物と混合した。次いでエマルジョンを７０
℃にて８時間にわたり重合させた。得られたラテックス
は４０％の固形物を含有した。ラテックス乾燥試料のＴ
ｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃であった。ヒ
ューレット・パッカードＧＰＣで測定してＭｗ＝２３，
０００およびＭｎ＝６，０００であった。ペン・ケム・
インコーポレーション社のレーザー・ジー・メーターで
測定したζ−電位は−９０ミリボルトであった。ブルッ
クハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサイザで測定し
たラテックスの粒度は１６０ナノメータであった。トナー寸法粒子の調製：上記樹脂粒子（９５％）と顔料
粒子（５％）とからなり剪断されてない１５％の固形
物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・ブ
ルー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する１５０ｍ
ｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２５
ｇの上記ラテックスと共に２００ｇの水を含有するケト
ル中に３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで攪
拌速度を、粘度がラテックスのヘテロ凝固および顔料分
散により上昇する際（約２センチポアズから２，０００
〜３，０００センチポアズまで）に７００ｒｐｍまで増
大させた。次いでケトルの温度を室温から４５℃まで上
昇させ、凝集を６００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわ
たり行った（攪拌範囲は２５０〜１，０００ｒｐｍであ
り、好ましくは３５０〜８００ｒｐｍの範囲である）。
３．７の粒度と３．２４のＧＳＤ（クールター・カウン
タで測定）とを有する凝集体が得られた。
【００５２】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を７００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。次いでケトルの温度を４５℃から８５℃ま
で１℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料
粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。
３．７μｍの粒度と３．２２のＧＳＤとが３０分間の８
５℃における加熱の後に測定された。４時間の加熱の
後、３．９μｍの粒度と３．２１のＧＳＤとを有するト
ナー粒子がクールター・カウンタで測定され、これは粒
度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたことを
示す。得られたトナー粒子は９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーに
対し５重量％のシアン顔料とで構成された。次いでトナ
ー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、
凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９３
％であった。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を７００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。次いでケトルの温度を４５℃から８５℃ま
で１℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料
粒子の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。
３．７μｍの粒度と３．２２のＧＳＤとが３０分間の８
５℃における加熱の後に測定された。４時間の加熱の
後、３．９μｍの粒度と３．２１のＧＳＤとを有するト
ナー粒子がクールター・カウンタで測定され、これは粒
度とＧＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたことを
示す。得られたトナー粒子は９５％のポリ（スチレン−
コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）とトナーに
対し５重量％のシアン顔料とで構成された。次いでトナ
ー粒子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、
凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９３
％であった。
【００５３】実施例ＩＶ イエロー顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／ア
クリル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：１４．６ｇの乾燥した或いは４５ｇの湿潤ケ
ーキ（３２．５％固形物）のサン・ファースト・イエロ
ー（商標名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤
サニゾールＢ−５０（商標名）とを、ブレンダーを用い
て４，０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
クリル酸樹脂ラテックスの凝集： 顔料分散：１４．６ｇの乾燥した或いは４５ｇの湿潤ケ
ーキ（３２．５％固形物）のサン・ファースト・イエロ
ー（商標名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤
サニゾールＢ−５０（商標名）とを、ブレンダーを用い
て４，０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させた。
【００５４】非イオン性／陰イオン性界面活性剤溶液
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。得
られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。トナー寸法粒子の調製：ポリマーラテックス粒子（９０
％）と顔料粒子（１０％）とからなり高速度で剪断した
１１．７％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・イ
エロー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面
活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００
ｍｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの
上記ラテックスと共に３００ｇの水を含有するＳＤ４１
連続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバ
ーテクニーク社）に添加した。顔料分散物とラテックス
とを、６００ｒｐｍの低速度でなく１０，０００ｒｐｍ
の高速度で操作する剪断チャンバに８分間にわたり連続
ポンプ輸送して充分混合した。樹脂と顔料粒子とからな
る均質配合物が得られた。次いで、この配合物を機械攪
拌機と温度プローブとが装着されかつ加熱外套内に設置
されたケトルに移した。ケトルの温度を次いで室温から
４５℃まで上昇させ、３時間にわたり凝集を４００ｒｐ
ｍで攪拌しながら行った。４．７の粒度と１．２２のＧ
ＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する凝集体
が得られた。
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃にて８時間にわたり重合させた。得
られたラテックスは４０％の固形物を含有した。ラテッ
クス乾燥試料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．
１℃であった。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定
してＭｗ＝２０，０００およびＭｎ＝６，０００であっ
た。ペン・ケム・インコーポレーション社のレーザー・
ジー・メーターで測定したζ−電位は−９０ミリボルト
であった。ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナ
ノサイザで測定したラテックスの粒度は１６０ナノメー
タであった。トナー寸法粒子の調製：ポリマーラテックス粒子（９０
％）と顔料粒子（１０％）とからなり高速度で剪断した
１１．７％の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・イ
エロー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面
活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００
ｍｌの水に添加した。次いで、これを同時に３２５ｇの
上記ラテックスと共に３００ｇの水を含有するＳＤ４１
連続攪拌装置（ヤンケ・アンド・クンケルＩＫＡレーバ
ーテクニーク社）に添加した。顔料分散物とラテックス
とを、６００ｒｐｍの低速度でなく１０，０００ｒｐｍ
の高速度で操作する剪断チャンバに８分間にわたり連続
ポンプ輸送して充分混合した。樹脂と顔料粒子とからな
る均質配合物が得られた。次いで、この配合物を機械攪
拌機と温度プローブとが装着されかつ加熱外套内に設置
されたケトルに移した。ケトルの温度を次いで室温から
４５℃まで上昇させ、３時間にわたり凝集を４００ｒｐ
ｍで攪拌しながら行った。４．７の粒度と１．２２のＧ
ＳＤ（クールター・カウンタで測定）とを有する凝集体
が得られた。
【００５５】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子
の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。８５
℃にて３０分間加熱した後、４．６μｍの粒度と１．２
２のＧＳＤとがクールター・カウンタで測定して得られ
た。４時間加熱した後、４．７μｍの寸法と１．２３の
ＧＳＤとを有するトナー粒子が得られ、これは粒度とＧ
ＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたことを示す。
得られたトナー粒子は９０％のポリ（スチレン／ブチル
アクリレート／アクリル酸）とトナーの重量に対し１０
重量％のイエロー顔料とで構成された。次いでトナー粒
子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、凍結
乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９５％で
あった。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、攪拌速度を４００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで
減少させた。ケトル内の温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子
の凝集体を８５℃にて４時間にわたり融合させた。８５
℃にて３０分間加熱した後、４．６μｍの粒度と１．２
２のＧＳＤとがクールター・カウンタで測定して得られ
た。４時間加熱した後、４．７μｍの寸法と１．２３の
ＧＳＤとを有するトナー粒子が得られ、これは粒度とＧ
ＳＤとの両者が融合工程に際し保持されたことを示す。
得られたトナー粒子は９０％のポリ（スチレン／ブチル
アクリレート／アクリル酸）とトナーの重量に対し１０
重量％のイエロー顔料とで構成された。次いでトナー粒
子を熱水（５０℃）を用いる濾過によって洗浄し、凍結
乾燥機で乾燥させた。乾燥トナー粒子の収率は９５％で
あった。
【００５６】比較例ＩＶＡ イエロー顔料によるスチレン／ブチルアクリレート／ア
クリル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：１４．６ｇの乾燥した或いは４５ｇの湿潤ケ
ーキ（３２．５％固形物）のサン・ファースト・イエロ
ー（商標名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤
サニゾールＢ−５０（商標名）とをポリトロンを用い
４，０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させ、次いで２
分間にわたり音波処理した。
クリル酸ラテックスの凝集： 顔料分散：１４．６ｇの乾燥した或いは４５ｇの湿潤ケ
ーキ（３２．５％固形物）のサン・ファースト・イエロ
ー（商標名）顔料と１．４６ｇの陽イオン性界面活性剤
サニゾールＢ−５０（商標名）とをポリトロンを用い
４，０００ｒｐｍで２００ｇの水に分散させ、次いで２
分間にわたり音波処理した。
【００５７】非イオン性／アニオン型界面活性剤溶液
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃で８時間重合させた。得られたラテ
ックスは４０％の固形物を含有した。ラテックス乾燥試
料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃であっ
た。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定してＭｗ＝
２０，０００およびＭｎ＝６，０００であった。ペン・
ケム・インコーポレーション社のレーザー・ジー・メー
ターで測定したζ−電位は−９０ミリボルトであった。
ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサイザで
測定したラテックスの粒度は１６０ナノメータであっ
た。トナー寸法粒子の調製：ラテックス粒子（９０％）と顔
料粒子（１０％）とからなり剪断されてない１１．７％
の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・イ
エロー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面
活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００
ｍｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２
５ｇの上記ラテックスと共に３００ｇの水を含有するケ
トル中に３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで
攪拌速度を、粘度がラテックスのヘテロ凝固および顔料
分散により２センチポアズから２，０００〜３，０００
センチポアズまで上昇する際に６５０ｒｐｍまで増大さ
せた。ケトルの温度を次いで室温から４５℃まで上昇さ
せ、凝集を６００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわたり
行った。４．５の粒度と１．９５のＧＳＤ（クールター
・カウンタで測定）とを有する凝集体が得られた。
（３％）におけるスチレン／ブチルアクリレート／アク
リル酸（８２／１８／２部）の乳化重合により次のよう
にポリマーラテックスを調製した。３５２ｇのスチレン
と４８ｇのブチルアクリレートと８ｇのアクリル酸と１
２ｇのドデカンチオールとを、９ｇのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム陰イオン性界面活性剤（６０％の
活性成分を含有するネオゲンＲ（商標名））と８．６ｇ
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン
性界面活性剤（アンタロックス８９７（商標名）、７０
％活性成分）と４ｇの過硫酸アンモニウム開始剤とが溶
解された６００ｍｌの脱イオン水と混合した。次いでエ
マルジョンを７０℃で８時間重合させた。得られたラテ
ックスは４０％の固形物を含有した。ラテックス乾燥試
料のＴｇはデュポンＤＳＣで測定して５３．１℃であっ
た。ヒューレット・パッカードＧＰＣで測定してＭｗ＝
２０，０００およびＭｎ＝６，０００であった。ペン・
ケム・インコーポレーション社のレーザー・ジー・メー
ターで測定したζ−電位は−９０ミリボルトであった。
ブルックハーベンＢ１−９０パーチクル・ナノサイザで
測定したラテックスの粒度は１６０ナノメータであっ
た。トナー寸法粒子の調製：ラテックス粒子（９０％）と顔
料粒子（１０％）とからなり剪断されてない１１．７％
の固形物： 凝集粒子の調製：２０８．５ｇのサン・ファースト・イ
エロー（商標名）分散物を、１．５ｇの陽イオン性界面
活性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド（サニゾールＢ−５０（商標名））を含有する３００
ｍｌの水に添加した。次いで、この分散物を同時に３２
５ｇの上記ラテックスと共に３００ｇの水を含有するケ
トル中に３５０ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで
攪拌速度を、粘度がラテックスのヘテロ凝固および顔料
分散により２センチポアズから２，０００〜３，０００
センチポアズまで上昇する際に６５０ｒｐｍまで増大さ
せた。ケトルの温度を次いで室温から４５℃まで上昇さ
せ、凝集を６００ｒｐｍで攪拌しながら３時間にわたり
行った。４．５の粒度と１．９５のＧＳＤ（クールター
・カウンタで測定）とを有する凝集体が得られた。
【００５８】凝集粒子の融合：凝集の後、５５ｍｌの２
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、速度を６００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで減少
させた。次いでケトルの温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子
の凝集体を８５℃にて４時間にわたり凝集させた。４．
７μｍのトナー粒度と１．９５のＧＳＤとが３０分間の
８５℃における加熱の後に測定された。４時間の加熱の
後、平均容積直径にて４．７μｍの粒度と１．９６のＧ
ＳＤとを有するトナー粒子がクールター・カウンタで測
定され、これは粒度とＧＳＤとの両者が凝集工程に際し
保持されたことを示す。得られたトナー粒子は９０％の
ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリ
ル酸）とトナーの重量に対し１０重量％の黄色顔料とで
構成された。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用い
る濾過によって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥
トナー粒子の収率は９６％であった。
０％陰イオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（商標名））を
添加し、速度を６００ｒｐｍから１５０ｒｐｍまで減少
させた。次いでケトルの温度を４５℃から８５℃まで１
℃／ｍｉｎにて上昇させた。ラテックスおよび顔料粒子
の凝集体を８５℃にて４時間にわたり凝集させた。４．
７μｍのトナー粒度と１．９５のＧＳＤとが３０分間の
８５℃における加熱の後に測定された。４時間の加熱の
後、平均容積直径にて４．７μｍの粒度と１．９６のＧ
ＳＤとを有するトナー粒子がクールター・カウンタで測
定され、これは粒度とＧＳＤとの両者が凝集工程に際し
保持されたことを示す。得られたトナー粒子は９０％の
ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリ
ル酸）とトナーの重量に対し１０重量％の黄色顔料とで
構成された。次いでトナー粒子を熱水（５０℃）を用い
る濾過によって洗浄し、凍結乾燥機で乾燥させた。乾燥
トナー粒子の収率は９６％であった。
【００５９】以下の表は上記４種の実施例に関する実験
データを要約する。表が示すように、非剪断と対比して
高速度で剪断した混合物は優秀な粒度分布（ＧＳＤ）を
有する。剪断は、この方法の工程（ｉｉ）で行った。さ
らに凝集の温度と共に、ＧＳＤのトナーを得ることがで
きる。
データを要約する。表が示すように、非剪断と対比して
高速度で剪断した混合物は優秀な粒度分布（ＧＳＤ）を
有する。剪断は、この方法の工程（ｉｉ）で行った。さ
らに凝集の温度と共に、ＧＳＤのトナーを得ることがで
きる。
【００６０】
【表１】
【００６１】「固体」はスチレン／ブチルアクリレート
／アクリル酸のような樹脂又はポリマーを意味し、「寸
法」すなわちミクロンは別途示してなければ平均容積直
径を意味する。
／アクリル酸のような樹脂又はポリマーを意味し、「寸
法」すなわちミクロンは別途示してなければ平均容積直
径を意味する。
【００６２】
【発明の効果】本発明は優れた顔料分散及び狭いＧＳＤ
を有するトナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造する
ことができるという効果を奏する。さらに本発明のトナ
ー組成物の製造方法は極めて高収率でトナー組成物を調
製することができる。
を有するトナー組成物を簡単かつ経済的に直接製造する
ことができるという効果を奏する。さらに本発明のトナ
ー組成物の製造方法は極めて高収率でトナー組成物を調
製することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３４４ (72)発明者 グラジナ イー．クミエチック−ロリノウ ィッツ カナダ国 エル７エム １アール12 オン タリオ州 バーリントン パークゲート クレセント 3067 (72)発明者 マイケル エイ．ホッパー カナダ国 エム６ピー ３イー７ オンタ リオ州 トロント グレンドンワイン ロ ード 93
Claims (3)
- 【請求項１】 （ｉ）顔料の水中分散物を調製し、ここ
に分散物は顔料とイオン性界面活性剤と必要に応じ電荷
調節剤とで構成され； （ｉｉ）この顔料分散物を、樹脂と前記イオン性界面活
性剤の帯電極性とは反対符号の帯電極性を有する対イオ
ン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで構成された
ポリマーラテックスと共に高速度で剪断して、樹脂と顔
料と必要に応じ電荷調製剤とで構成された均一な均質配
合分散物を形成させ； （ｉｉｉ）前記剪断された均質配合物を樹脂のほぼガラ
ス転移温度（Ｔｇ）未満温度で連続攪拌しながら加熱し
て、狭い粒度分布を有する静電結合したトナー寸法の凝
集体を形成させ； （ｉｖ）前記静電結合した凝集粒子を樹脂粒子のほぼＴ
ｇより高い温度で加熱して樹脂と顔料と必要に応じ電荷
調節剤とで構成された融合トナーを生成させ、次いで必
要に応じ次の工程（ｖ）および（ｖｉ）を行い；すなわ
ち （ｖ）前記トナーを分離し； （ｖｉ）前記トナーを乾燥させることを含む調節された
粒度を有するトナー組成物の製造方法。 - 【請求項２】 （ｉ）顔料の水中分散物を調製し、ここ
に分散物は顔料とイオン性界面活性剤とで構成され； （ｉｉ）この顔料分散物を、約０．５〜約１μｍの範囲
におけるサブミクロン寸法の樹脂と前記イオン性界面活
性剤の極性とは反対符号の帯電極性を有する対イオン性
界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで構成されたポリ
マーラテックスと共に毎分約３，０００〜約１５，００
０回転の高速度で剪断して、平均容積直径にて約０．５
〜約１μｍ未満またはそれに等しい粒子の均一な品質配
合物を生成させ、ここにこれら粒子は樹脂と顔料とで構
成されており； （ｉｉｉ）前記剪断された均質配合物を樹脂のガラス転
移温度（Ｔｇ）より約５〜約２５℃低い温度で加熱し、
ここに樹脂のＴｇは約４０〜約８５℃、好ましくは約５
０〜約７５℃の範囲であり、その間に毎分約２００〜約
１，０００回転、好ましくは毎分約３００〜約７００回
転で連続攪拌して、狭い粒度分布を有する静電結合した
トナー寸法の凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂Ｔｇよりも約５〜
約５０℃高い温度で加熱して、ポリマー樹脂と顔料と必
要に応じ電荷調節剤とで構成されたトナー組成物の融合
粒子を生成させることを含むトナーの製造方法。 - 【請求項３】（ｉ）顔料分散物を調製し、ここにこの分
散物は顔料とイオン性界面活性剤とで構成され； （ｉｉ）この顔料分散物を、樹脂と前記イオン性界面活
性剤の極性とは反対符号の帯電極性を有する対イオン性
界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで構成されたラテ
ックス配合物と共に毎分約３，０００〜約１５，０００
回転の高速度で剪断することにより顔料と樹脂とで形成
された粒子の凝集もしくはヘテロ凝固を生ぜしめて、水
中約５〜約２５重量％の樹脂および顔料の固体と陰イオ
ン性／非イオン性／陽イオン性界面活性剤系との均一な
粘性分散物を形成させ； （ｉｉｉ）前記剪断された配合物を樹脂粒子のＴｇより
約５〜約２５℃低い温度で連続攪拌しながら加熱して、
クールター・カウンタ測定につき比較的安定な静電結合
した狭い粒度分布のトナー寸法凝集体を形成させ； （ｉｖ）静電結合した凝集粒子を樹脂のＴｇより約５〜
約５０℃高い温度で加熱して、樹脂と顔料とで構成され
た機械的に安定なトナー組成物を生成させ；さらに必要
に応じ （ｖ）前記トナーを分離し； （ｖｉ）前記トナーを乾燥することを含むトナーの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US082651 | 1993-06-25 | ||
| US08/082,651 US5370963A (en) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Toner emulsion aggregation processes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07146583A true JPH07146583A (ja) | 1995-06-06 |
| JP3452980B2 JP3452980B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=22172518
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13186994A Expired - Fee Related JP3452980B2 (ja) | 1993-06-25 | 1994-06-14 | トナー製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5370963A (ja) |
| JP (1) | JP3452980B2 (ja) |
| GB (1) | GB2279465B (ja) |
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| JP2002072541A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤及び画像形成方法 |
| JP2009086061A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物の製造方法、該方法により製造されたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタ |
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| JP3141795B2 (ja) * | 1996-11-05 | 2001-03-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 |
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| KR100377641B1 (ko) * | 1997-07-19 | 2003-09-26 | 주식회사 엘지화학 | 피낭화된토너제조방법 |
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