JPH07136459A - 有機ハロゲン化合物の分解方法 - Google Patents
有機ハロゲン化合物の分解方法Info
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- JPH07136459A JPH07136459A JP6162362A JP16236294A JPH07136459A JP H07136459 A JPH07136459 A JP H07136459A JP 6162362 A JP6162362 A JP 6162362A JP 16236294 A JP16236294 A JP 16236294A JP H07136459 A JPH07136459 A JP H07136459A
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- Japan
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- gas
- oxygen
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
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- Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い温度のためのエネルギー費用を安価に
し、かつ装置のための極めて熱安定性の工具を必要とし
ない、ダスト含有ガス中に含有されている有機ハロゲン
化合物を酸化分解に適当な固体触媒を用いての該化合物
の酸化分解によって分解するための改善された方法を提
供する。 【構成】 ダストを２５０〜５００℃でガスと分離し、
ダスト不含のガスを酸素または酸素含有ガスと一緒に触
媒上に導くか、またはダストを２５０℃以下で分離し、
有機ハロゲン化合物を酸素含有ガス中で２５０〜５００
℃でダストから脱着し、ガス流を触媒上に導くか、また
はダスト含有ガスを酸素の存在下に２５０〜５００℃で
触媒上に導き、引続きダストを分離する。
し、かつ装置のための極めて熱安定性の工具を必要とし
ない、ダスト含有ガス中に含有されている有機ハロゲン
化合物を酸化分解に適当な固体触媒を用いての該化合物
の酸化分解によって分解するための改善された方法を提
供する。 【構成】 ダストを２５０〜５００℃でガスと分離し、
ダスト不含のガスを酸素または酸素含有ガスと一緒に触
媒上に導くか、またはダストを２５０℃以下で分離し、
有機ハロゲン化合物を酸素含有ガス中で２５０〜５００
℃でダストから脱着し、ガス流を触媒上に導くか、また
はダスト含有ガスを酸素の存在下に２５０〜５００℃で
触媒上に導き、引続きダストを分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ダスト含有ガス中に含
有されている有機ハロゲン化合物を酸化分解に適当な固
体触媒を用いての該化合物の酸化分解によって分解する
ための改善された方法に関する。
有されている有機ハロゲン化合物を酸化分解に適当な固
体触媒を用いての該化合物の酸化分解によって分解する
ための改善された方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ハロゲン化合物、例えば特にポリ塩
素化されたジベンゾジオキシンまたはポリ塩素化された
ジベンゾフランは、高い毒性を有し、かつ多くの場合に
は発癌性である。例えば、以下にしばしばジオキシンと
呼ばれる前記物質は、その性質のために実際に完全に分
解されなければならない。しかし、このことは、前記化
合物の化学的安定性が高いので、相応する高い費用をも
ってのみ実現させることができるにすぎない。
素化されたジベンゾジオキシンまたはポリ塩素化された
ジベンゾフランは、高い毒性を有し、かつ多くの場合に
は発癌性である。例えば、以下にしばしばジオキシンと
呼ばれる前記物質は、その性質のために実際に完全に分
解されなければならない。しかし、このことは、前記化
合物の化学的安定性が高いので、相応する高い費用をも
ってのみ実現させることができるにすぎない。
【０００３】この課題の設定は、このような化合物を含
有するダスト含有ガスを発生させるような数多くの化学
的処理にとってますます重要な意味をもっている。例と
して、塵芥の燃焼を挙げることができる。屑鉄選鉱の場
合にも廃棄物分び溶融によってしばしばジオキシンが生
じ、このことは、屑鉄中に存在する、別の物質、例えば
プラスチックおよび繊維の残分に帰因する。
有するダスト含有ガスを発生させるような数多くの化学
的処理にとってますます重要な意味をもっている。例と
して、塵芥の燃焼を挙げることができる。屑鉄選鉱の場
合にも廃棄物分び溶融によってしばしばジオキシンが生
じ、このことは、屑鉄中に存在する、別の物質、例えば
プラスチックおよび繊維の残分に帰因する。
【０００４】燃焼ガス中に含有されている有機成分を酸
素の存在下にこのために適当な固体触媒で分解すること
は、一般に公知である。この廃ガス処理は、有機ハロゲ
ン化合物、なかんずく高い毒性を有するジオキサンの場
合には、特に重要である。
素の存在下にこのために適当な固体触媒で分解すること
は、一般に公知である。この廃ガス処理は、有機ハロゲ
ン化合物、なかんずく高い毒性を有するジオキサンの場
合には、特に重要である。
【０００５】廃ガス中にダストが存在する場合、除毒に
は、著しい工業的困難が予想される。それというのも、
ジオキシンはガス相中に存在するだけではなく、ダスト
で吸着されているからでもある。
は、著しい工業的困難が予想される。それというのも、
ジオキシンはガス相中に存在するだけではなく、ダスト
で吸着されているからでもある。
【０００６】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３３
４８０号明細書（第２頁、第２４〜２５行、参照）の記
載によれば、ダストは、差当たり約１８０℃以下の温度
で分離され、この場合には、勿論、ジオキシン含有ダス
トが発生する。ダストに結合したジオキシンは、欧州特
許第２５２５２１号明細書（第４頁、第３６〜５０行、
参照）に記載されているように、ダストを２００〜５５
０℃の温度に加熱することによって酸素の十分な遮断下
に分離されることができ、かつ熱分解されることができ
る。
４８０号明細書（第２頁、第２４〜２５行、参照）の記
載によれば、ダストは、差当たり約１８０℃以下の温度
で分離され、この場合には、勿論、ジオキシン含有ダス
トが発生する。ダストに結合したジオキシンは、欧州特
許第２５２５２１号明細書（第４頁、第３６〜５０行、
参照）に記載されているように、ダストを２００〜５５
０℃の温度に加熱することによって酸素の十分な遮断下
に分離されることができ、かつ熱分解されることができ
る。
【０００７】別の方法（ドイツ連邦共和国特許出願公開
第３９３３４８０号明細書、第２頁、第２２〜２３行、
参照）は、ダストの分離をほぼ６００℃以上の温度で行
なうことにあり、この場合ジオキシンは、同時に分解さ
れる。
第３９３３４８０号明細書、第２頁、第２２〜２３行、
参照）は、ダストの分離をほぼ６００℃以上の温度で行
なうことにあり、この場合ジオキシンは、同時に分解さ
れる。
【０００８】しかし、２つの方法は、高い温度のために
エネルギー費用がかさみ、かつ装置のために極めて熱安
定性の工具を必要とするという欠点を有する。
エネルギー費用がかさみ、かつ装置のために極めて熱安
定性の工具を必要とするという欠点を有する。
【０００９】２５０〜５００℃の温度でのガスの除塵
は、これまで殆ど無視されていた。それというのも、こ
の場合には、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３３
４８０号明細書（第２頁、第１９〜２１行、参照）の記
載によれば、ジオキシンの新たな形成を観察することが
できたからである。
は、これまで殆ど無視されていた。それというのも、こ
の場合には、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３３
４８０号明細書（第２頁、第１９〜２１行、参照）の記
載によれば、ジオキシンの新たな形成を観察することが
できたからである。
【００１０】欧州特許出願公開第３６４４３８１号明細
書の場合には、実際にガスは、３００℃の温度で除塵さ
れるが、しかし、分離されたダストは、なお著量のジオ
キシンを含有し、かつ燃焼に返送されなければならない
（第３欄、第３０〜３３行、参照）。
書の場合には、実際にガスは、３００℃の温度で除塵さ
れるが、しかし、分離されたダストは、なお著量のジオ
キシンを含有し、かつ燃焼に返送されなければならない
（第３欄、第３０〜３３行、参照）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、記載された欠
点を排除する、ダスト含有ガスを清浄化するための改善
された方法を見い出すという課題が課された。
点を排除する、ダスト含有ガスを清浄化するための改善
された方法を見い出すという課題が課された。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題の解決のため、 ａ）ダストを２５０〜５００℃でガスと分離し、ダスト
不含のガスを酸素または酸素含有ガスと一緒に触媒上に
導くか、または ｂ）ダストを２５０℃以下で分離し、有機ハロゲン化合
物を酸素含有ガス中で２５０〜５００℃でダストから脱
着し、ガス流を触媒上に導くか、または ｃ）ダスト含有ガスを酸素の存在下に２５０〜５００℃
で触媒上に導き、引続きダストを分離することによって
特徴付けられた、０．６重量％未満の炭素含量を有する
ダスト含有ガス中に含有されている有機ハロゲン化合物
を酸化分解に適当な固体触媒を用いての酸化分解によっ
て分解する方法が見い出された。
不含のガスを酸素または酸素含有ガスと一緒に触媒上に
導くか、または ｂ）ダストを２５０℃以下で分離し、有機ハロゲン化合
物を酸素含有ガス中で２５０〜５００℃でダストから脱
着し、ガス流を触媒上に導くか、または ｃ）ダスト含有ガスを酸素の存在下に２５０〜５００℃
で触媒上に導き、引続きダストを分離することによって
特徴付けられた、０．６重量％未満の炭素含量を有する
ダスト含有ガス中に含有されている有機ハロゲン化合物
を酸化分解に適当な固体触媒を用いての酸化分解によっ
て分解する方法が見い出された。
【００１３】公知方法で相応する燃焼の実施により達成
することができる廃ガス中の比較的僅かな炭素含量によ
って、ジオキシンの形成は、減少させることができる。
この場合、廃ガス中に含有された炭素が主に黒鉛として
構成されていることは、有利であることが判明した。炭
素含量は、例えば回転管炉を後接続している後燃焼室に
よって減少させることができる。後燃焼室中の温度は、
廃ガス中の塩素含量によって影響を及ぼされ、この温度
は、通常、約１０００〜１２００℃であり、この場合酸
素含量は、通常、約１０容量％である。
することができる廃ガス中の比較的僅かな炭素含量によ
って、ジオキシンの形成は、減少させることができる。
この場合、廃ガス中に含有された炭素が主に黒鉛として
構成されていることは、有利であることが判明した。炭
素含量は、例えば回転管炉を後接続している後燃焼室に
よって減少させることができる。後燃焼室中の温度は、
廃ガス中の塩素含量によって影響を及ぼされ、この温度
は、通常、約１０００〜１２００℃であり、この場合酸
素含量は、通常、約１０容量％である。
【００１４】好ましくは、廃ガス中の炭素含量は、濾過
装置の前方で０．６重量％を超えてはならず、特に有利
には、０．４重量％である。
装置の前方で０．６重量％を超えてはならず、特に有利
には、０．４重量％である。
【００１５】意外なことに、前記条件下で２５０〜５０
０℃の温度で殆どジオキシン不含のダストを分離するこ
とができることが確認された。
０℃の温度で殆どジオキシン不含のダストを分離するこ
とができることが確認された。
【００１６】次に、本発明による方法の実施態様を詳説
する。
する。
【００１７】方法ａ） この方法は、特にダスト分離器が運転のために２５０〜
５００℃で存在することが望ましく、そのためには、例
えば電気濾過装置またはサイクロンが当てはまる。分離
されたダストは、なお微少量のジオキシンのみを含有
し、それによってダストの除去のための費用は、著しく
減少される。
５００℃で存在することが望ましく、そのためには、例
えば電気濾過装置またはサイクロンが当てはまる。分離
されたダストは、なお微少量のジオキシンのみを含有
し、それによってダストの除去のための費用は、著しく
減少される。
【００１８】方法ｂ） この実施態様は、比較的低い温度の際にダスト分離の利
点を有し、したがってこの場合には、例えば簡単で安価
な織物フィルターを使用することができる。分離された
ダストは、第２の室中に導かれ、この室中でダストは、
酸素含有ガス流により２５０〜５００℃でジオキシンと
分離される。
点を有し、したがってこの場合には、例えば簡単で安価
な織物フィルターを使用することができる。分離された
ダストは、第２の室中に導かれ、この室中でダストは、
酸素含有ガス流により２５０〜５００℃でジオキシンと
分離される。
【００１９】方法ｃ） この方法は、なかんずく比較的僅かなダスト含量を有す
るガスの場合に有利である。ダスト含有ガスは、直接に
酸素の存在下に２５０〜５００℃で触媒上に導かれ、か
つ引続きダストは分離される。
るガスの場合に有利である。ダスト含有ガスは、直接に
酸素の存在下に２５０〜５００℃で触媒上に導かれ、か
つ引続きダストは分離される。
【００２０】前記方法で記載された温度範囲内で、温度
は３００〜４００℃が有利である。ジオキシンを破壊す
るために本発明による方法で使用された触媒は、一般に
公知のものであり、広範囲に記載されている（ドイツ連
邦共和国特許出願公開第３９３３４８０号明細書、第２
頁第４９〜６０行、参照）。この触媒は、しばしば酸化
チタンまたは酸化鉄を基礎とし、かつニッケル、クロム
または銅でドープされていてもよい。この触媒は、しば
しば“ＤＥＮＯＸ”触媒と呼ばれている。それというの
も、この触媒は、さらにガス中に含有されている酸化窒
素を元素状窒素に還元する能力を有しているからであ
る。
は３００〜４００℃が有利である。ジオキシンを破壊す
るために本発明による方法で使用された触媒は、一般に
公知のものであり、広範囲に記載されている（ドイツ連
邦共和国特許出願公開第３９３３４８０号明細書、第２
頁第４９〜６０行、参照）。この触媒は、しばしば酸化
チタンまたは酸化鉄を基礎とし、かつニッケル、クロム
または銅でドープされていてもよい。この触媒は、しば
しば“ＤＥＮＯＸ”触媒と呼ばれている。それというの
も、この触媒は、さらにガス中に含有されている酸化窒
素を元素状窒素に還元する能力を有しているからであ
る。
【００２１】本発明による方法は、実際にジオキシン不
含のダストを分離する簡単で安価な方法を提供する。付
加的な後処理工程、例えば閉鎖された系中での分離され
たダストの熱処理は、不必要である。
含のダストを分離する簡単で安価な方法を提供する。付
加的な後処理工程、例えば閉鎖された系中での分離され
たダストの熱処理は、不必要である。
【００２２】
【実施例】化学廃棄物を燃焼させるための大工業的装置
中で、水約１３容量％およびダスト約１０００ｍｇ／ｍ
N 3を含有する１３３０００ｍ3 N.f.／ｈの廃ガス容積流
を発生させた。この廃ガスを電気濾過装置に供給し、こ
の電気濾過装置を約３２０℃の温度で運転させた。
中で、水約１３容量％およびダスト約１０００ｍｇ／ｍ
N 3を含有する１３３０００ｍ3 N.f.／ｈの廃ガス容積流
を発生させた。この廃ガスを電気濾過装置に供給し、こ
の電気濾過装置を約３２０℃の温度で運転させた。
【００２３】電気濾過装置中への入口でジオキシン測定
によって廃ガス中のＴＥ １ｎｇ／ｍN 3の濃度を測定し
た（ＴＥ＝毒性当量）。約１０００ｍｇ／ｍN 3の廃ガス
中のダスト含量を１０ｍｇ／ｍN 3よりも低く減少させる
ことができた。
によって廃ガス中のＴＥ １ｎｇ／ｍN 3の濃度を測定し
た（ＴＥ＝毒性当量）。約１０００ｍｇ／ｍN 3の廃ガス
中のダスト含量を１０ｍｇ／ｍN 3よりも低く減少させる
ことができた。
【００２４】分離されたダストのジオキシン含量は、Ｔ
Ｅ ０．３ｎｇ／ｇよりも低く、ダストの炭素含量（有
機）は、約０．４重量％であった。電気濾過装置の後方
の廃ガス中のジオキシン含量は、ＴＥ １．５ｎｇ／ｍ
N 3であり、この場合炭素含量は５重量％よりも低かっ
た。
Ｅ ０．３ｎｇ／ｇよりも低く、ダストの炭素含量（有
機）は、約０．４重量％であった。電気濾過装置の後方
の廃ガス中のジオキシン含量は、ＴＥ １．５ｎｇ／ｍ
N 3であり、この場合炭素含量は５重量％よりも低かっ
た。
【００２５】電気濾過装置の後方で約１２２ｍ3 N.f.／
ｈの部分流を分岐させ、この部分流を型０−４−８６の
ＢＡＳＦ触媒を用いて清浄化した。この触媒は、主に酸
化チタンおよび酸化タングステンからなり、他の化合
物、例えばバナジウムは、比較的微少量でのみ含有され
ている。触媒は、それぞれ１５０×１５０ｍｍの正方形
の断面を有する１６００のセルから成り立っていた。幾
何学的表面積は、約８８０ｍ2／ｍ3であった。
ｈの部分流を分岐させ、この部分流を型０−４−８６の
ＢＡＳＦ触媒を用いて清浄化した。この触媒は、主に酸
化チタンおよび酸化タングステンからなり、他の化合
物、例えばバナジウムは、比較的微少量でのみ含有され
ている。触媒は、それぞれ１５０×１５０ｍｍの正方形
の断面を有する１６００のセルから成り立っていた。幾
何学的表面積は、約８８０ｍ2／ｍ3であった。
【００２６】ジオキシンの含量をＶＤＩ指導要領３４９
９により測定した。
９により測定した。
【００２７】この方法は、本質的には、分析すべきガス
流を冷却されたプローブで取り出し、含有されているダ
スト残分をパーティクル濾過装置（Partikelfilter）を
用いて分離し、かつ引続きなおガス流に存在するジオキ
シンを冷却もしくは吸着によって分離することにある。
試料を公知の分析方法で分析する。
流を冷却されたプローブで取り出し、含有されているダ
スト残分をパーティクル濾過装置（Partikelfilter）を
用いて分離し、かつ引続きなおガス流に存在するジオキ
シンを冷却もしくは吸着によって分離することにある。
試料を公知の分析方法で分析する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス クリストフ ホルン ドイツ連邦共和国 ラムプスハイム レー マーシュトラーセ 22 (72)発明者 インゴ ハー． ドルン ドイツ連邦共和国 ダンシュタット−シャ ウエルンハイム ガルテンシュトラーセ ７ (72)発明者 ギュンター ディンクハウザー ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ティルジター シュトラーセ 63 (72)発明者 ハンス− インゴ ヨシェク ドイツ連邦共和国 マンハイム シャウイ ンスラントシュトラーセ ７
Claims (1)
- 【請求項１】 ０．６重量％未満の炭素含量を有するダ
スト含有ガス中に含有されている有機ハロゲン化合物を
酸化分解に適当な固体触媒を用いての酸化分解によって
分解する方法において、 ａ）ダストを２５０〜５００℃でガスと分離し、ダスト
不含のガスを酸素または酸素含有ガスと一緒に触媒上に
導くか、または ｂ）ダストを２５０℃以下で分離し、有機ハロゲン化合
物を酸素含有ガス中で２５０〜５００℃でダストから脱
着し、ガス流を触媒上に導くか、または ｃ）ダスト含有ガスを酸素の存在下に２５０〜５００℃
で触媒上に導き、引続きダストを分離することを特徴と
する、有機ハロゲンガスの分解方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4324085A DE4324085A1 (de) | 1993-07-17 | 1993-07-17 | Verfahren zur Zersetzung organischer Halogenverbindungen in staubhaltigen Abgasen |
| DE4324085.2 | 1993-07-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07136459A true JPH07136459A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3791935B2 JP3791935B2 (ja) | 2006-06-28 |
Family
ID=6493124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16236294A Expired - Fee Related JP3791935B2 (ja) | 1993-07-17 | 1994-07-14 | 有機ハロゲン化合物の分解方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5645806A (ja) |
| EP (1) | EP0634206B1 (ja) |
| JP (1) | JP3791935B2 (ja) |
| AT (1) | ATE177970T1 (ja) |
| DE (2) | DE4324085A1 (ja) |
| ES (1) | ES2129542T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6027697A (en) * | 1995-08-08 | 2000-02-22 | Ebara Corporation | Method and apparatus for treating combustion exhaust gases |
| US6790503B2 (en) | 1998-06-22 | 2004-09-14 | Target Technology Company, Llc | Metal alloys for the reflective or the semi-reflective layer of an optical storage medium |
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|---|---|---|---|---|
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| CA2641733C (en) | 2006-02-10 | 2015-03-31 | Tengion, Inc. | Scaffolds for organ reconstruction and augmentation |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1993
- 1993-07-17 DE DE4324085A patent/DE4324085A1/de not_active Withdrawn
-
1994
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