JPH07134987A - 二次電池用正極部材および該部材を使用した二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 体積エネルギー密度が高くエネルギー容量の
大きな二次電池用正極部材及び該二次電池用正極部材を
用いた二次電池の提供。 【構成】 少なくとも１種類の電気化学的に酸化還元反
応を示し、かつ有機溶媒に可溶性の高分子材料、粒子状
無機物質およびドーパントを有することを特徴とする二
次電池用正極部材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は高い容量密度とエネルギー密度を
有する二次電池用正極部材および該正極部材を使用した
二次電池に関する。

【０００２】

【従来技術】近年リチウムを負極活物質として用いる二
次電池が高エネルギー密度を有する二次電池として注目
されている。リチウム電池の二次電池化には正極材料の
サイクル特性、成形加工性、高エネルギー密度化が重要
な課題となる。一般に、正極活物質としては遷移金属カ
ルコゲン化合物、導電性高分子を挙げることができる。
遷移金属カルコゲン化合物などの無機活物質のみでは導
電性が悪く、また自己成形性がないため、導電助剤、バ
インダーを大量に添加する必要がある。そのために期待
されるエネルギー密度を得ることが困難である。このた
め、軽量性、加工性などの利点をもつ導電性高分子を材
料とする正極電極の開発が進められている。導電性高分
子の例としてはポリアセチレン（例えば、特開昭５６−
１３６４８９）、ポリピロール（例えば、第２５回電池
討論会、講演要旨集、Ｐ２５６１・１９８４）、ポリア
ニリン（例えば、電気科学協会第５０回大会、講演要旨
集、Ｐ２２８１・１９８４）などが報告されている。特
に、ポリアニリンを正極活物質として用いる電池は環境
安全性にすぐれ、充放電容量が大きく、また耐久性にす
ぐれる等の理由から、近年注目を集めている。一般に、
ポリアニリンの製造方法としては電気化学的酸化法と化
学酸化法とが知られており、電気化学酸化によるとき
は、重合体は電極上にフィルムとして得られ、化学酸化
法によるときは粉末として得られる。そこでかかるフィ
ルムや、あるいは粉末の成形物を用いた水系又は非水溶
剤系の電池が、従来、例えば、Ａ．Ｇ．ＭｃＤｉａｒｍ
ｉｄらＡＣＳ〔Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅａｐｒｉｎｔ
ｓ，２５，Ｎｏ．２，２４８（１９８４）〕，木谷ら
〔電気化学および工業物理化学、５３（８），５９２
（１９８５）〕、小浦ら〔電気化学および工業物理化学
５５（５），３８６（１９８７）〕、特開昭６１−２０
０６６９号公報等に種々報告されている。このような従
来のポリアニリンを用いる電池において、電気化学的に
ポリアニリンを得るときはポリアニリンが電極上に多孔
質膜として析出するのでこれをそのまま電極として用い
ることができ、従って電池の組立ても比較的容易であ
る。しかし、電気化学的方法によるポリアニリンの製造
には多大の電気エネルギーを必要とするため工業的に不
利であるうえに、得られる多孔質膜の強度が低く、ま
た、電極から容易に脱落するために種々の後加工が困難
である。大面積のフィルムの製造も容易ではない。他
方、前述したように化学酸化法によるポリアニリンは、
通常粉末として得られるので、電極として用いるには粉
末を加圧成形等の手段にて加工せざるを得ず、しかも得
られる成形物は脆く、割れやすいため薄膜化が容易では
ない。これらの手法で得られたポリアニリンは１００％
の放電深度に対しても高いサイクル特性を示すなどの利
点があるが、密度が低いため体積あたりのエネルギー密
度が低いという欠点をもつ。また、樋口ら（特開平２−
２２０３７３）により、本来有機溶剤に不溶性とされた
導電性ポリアニリンをＮ−メチルピロリドン中に溶解さ
せ製膜溶液とし、この製膜溶液を適宜の支持基材上に塗
布した後、乾燥させることにより多孔質膜を得るという
方法が提案されている。この方法によって得られた膜は
５０μｍ以下の薄膜においては前述の電気化学的酸化法
や化学酸化法で得られたポリアニリン膜に比べフレキシ
ブルな膜となり、密にパッキングされた膜となるため体
積エネルギー密度も高くなる。しかし、膜厚が５０μｍ
以下であれば支持基材の金属箔の厚みとほとんど変わら
ない膜厚となり、活物質自体の体積当りのエネルギー密
度が多少高くなったとしても基材込みのエネルギー密度
としては低くなり塗布法を用いる意義が薄れてしまう。
そこで、この塗布法を充分に活用するためには５０μｍ
以上の厚膜の作製が不可欠となる。しかし、５０μｍ以
上の膜厚では比較的密にパッキングされた膜であるため
に膜内部のイオン拡散性及び液の浸透性に劣り、１００
μｍ以上の膜厚では充分に活物質としての機能を示さな
くなる。また、１００μｍ以上の膜では膜の内部応力が
大きくなり、支持基材からの剥離や膜のひび割れがおこ
りやすくなる。上記のように目的とする体積エネルギー
密度の高い二次電池用正極の作製は従来の方法では非常
に困難である。

【０００３】

【目的】本発明は前記のような従来技術の問題点を解消
した二次電池用正極部材を提供し、かつ、体積エネルギ
ー密度が高くエネルギー容量の大きな二次電池の提供を
目的とする。

【０００４】

【構成】本発明の特徴の１つは、活物質１および添加物
Ａを溶解した有機溶媒中に少なくとも１種類の活物質２
を分散させた分散液〔以下、（Ａ）液という〕から形成
した二次電池用正極部材にある。すなわち、本発明者ら
は前記二次電池用正極部材を二次電池の正極として用い
た場合に高い導電性を有し、かつ高い効率で充放電が行
われることを見い出した。特に、活物質１に対する活物
質２の混合比を５０〜９０％の重量比とし活物質２を実
質的に均質に分散させることにより、体積エネルギー密
度は著しい向上を示す。重量比が５０％以下だとあまり
大きなエネルギー密度の向上はみられず、９０％以上だ
と結着力および導電性が欠如し充分な性能をひきだすこ
とが不可能となる。

【０００５】前記活物質１としては、例えばポリアニリ
ン類、ポリアニリノアニリン類、ポリピロール類、ポリ
アセチレン類等導電性高分子材料がある。これらの中で
も重量当りの電気容量が比較的大きく、さらに比較的安
定に充放電を行うことができるポリアニリンが好まし
い。これら高分子材料はポリアルキルチオフェン、ジメ
チルホルアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロ
フランなどの有機溶媒に溶解して使用される。

【０００６】また、ドーパント（添加物Ａ）としてはハ
ロゲン、ルイス酸、プロトン酸、有機電子受容体（有機
アクセプター）、電解質塩等が挙げられる。陰イオンと
してドーパントとなるものは、ＰＦ₆ ^-，ＳｂＦ₆ ^-，Ａ₉
Ｆ₆ ^-，ＳｂＣｌ₆ ^-のようなＶａ属の元素のハロゲン化物
アニオン：ＢＦ₄ ^-，ＢＲ₄ ^-（Ｒ：フェニル基、アルキル
基）のようなIIIａ属の元素のハロゲン化物アニオン；
ＣｌＯ₄ ^-のような過塩素酸アニオン；Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ
^-のようなハロゲンアニオン、ＣＦ₉ＳＯ₈ ^-などが例示で
きる。陽イオンとしては、Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺，Ｋ⁺のような
アルカリ金属イオン、（Ｒ₄Ｎ）⁺（Ｒ：炭素数１〜２０
の炭化水素基）等が例示できる。上記のドーパントを与
える電解質塩の具体例としてはＬｉＰＦ₆，ＬｉＳｂ
Ｆ₆，ＬｉＡｓＦ₆，．ＬｉＣｌＯ₄，ＮａＣｌＯ₄，Ｋ
Ｉ，ＫＰＦ₆，ＫＳｂＦ₆，ＫＡｓＦ₆，ＫＣｌＯ₄，
〔（ｎ−Ｂｕ）₄Ｎ〕⁺・ＣＦ₈ＳＯ₉ ^-，〔（ｎ−Ｂｕ）₄
Ｎ〕⁺・ＣｌＯ₄ ^-，〔（ｎ−Ｂｕ）₄Ｎ〕⁺・ＢＦ₄ ^-，Ｌ
ｉＡｌＣｌ₄，ＬｉＢＦ₄，ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃などを挙げる
ことができる。有機アクセプターとしては２，３−ジク
ロロ−５，６−ジシアノパラベンゾギノン（ＤＤＱ）、
テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラシアノ
エチレン（ＴＣＮＥ）等を挙げることができる。ここ
で、Ａ溶液中の前記添加物Ａ濃度は０．１ｍｏｌ／ｌ以
上、１０ｍｏｌ／ｌ以下、好ましくは、０．５ｍｏｌ／
ｌ以上、６ｍｏｌ／ｌ以下となるような量である。前記
濃度が、０．１ｍｏｌ／ｌ以下では、膜の導電性の向
上、充放電効率の向上に大きな効果が期待できず、１０
ｍｏｌ／ｌ以上だと塩が溶けきらずに析出をおこしかえ
って効率やエネルギー容量の降下を招く。

【０００７】以上のようにして得られた溶液又は分散液
は任意の形状の二次電池用正極に成形して用いることが
でき、例えば正極部材を支持基材に塗布し、乾燥させる
ことによりシート状電極を作製することができる。特に
その体積当りのエネルギー密度が大きいため、前記のよ
うな薄膜状のシート状電極としシート状二次電池用電極
として用いることが好ましい。すなわち、シート状二次
電池は非常に薄い電池であるためその厚みにおいて集電
体基板や外装材がその割合の多くを占め、電極活物質の
占める割合は積層タイプの厚みの大きい電池に比べ非常
に小さくなる。このことはエネルギー密度の大きな活物
質をシート状二次電池に採用しても電池全体で見た体積
当りのエネルギー密度は非常に小さくなることを示す。
したがって、シート状二次電池においてエネルギー密度
を上げるには体積エネルギー密度がより大きな活物質を
できるだけ厚く集電体基板上に支持させる必要がある。
活物質の体積エネルギー密度の大きさによっても異なる
が、通常その厚みは５０μｍ以上である必要があり、そ
れ以下の膜厚の活物質であれば集電体基板を２０μｍと
いう薄板にしてもセパレーター、外装材等が存在するた
めその実装効率は５０％以下となる。

【０００８】本発明の前記正極部材は膜厚を５０μｍ以
上としてもその体積当りのエネルギー密度の低下は見ら
れず、かつフレキシブルな膜であるため支持基材からの
剥離や膜のひび割れが生ずることがなくシート状電池に
適した二次電池用正極であることを見い出した。以上の
ようにして得られた本発明の電極部材は５０μｍ以上の
膜厚においてもイオンの拡散性が非常に良くなり膜の性
能の低下はみられなかった。しかし、膜の外観は１００
μｍを超えたあたりから表面に入るひびがみえはじめ、
２００μｍになるとかなり大きなひびが入ることがあ
る。また、膜厚が大きくなるにつれてフレキシブル性が
低下する。そこで本発明においては、電極部材の薄膜を
完全に乾固させる前に流動性をなくさせた膜を完全に乾
固させたものを電極とすることにより高エネルギー密度
をもち、かつ１００μｍを超えた膜においてもフレキシ
ブル性を損なわないという事を見い出した。前記の膜の
流動性の低下は、例えば電極材料中に重合性モノマー、
例えばエトキシジエチレングリコールアクリレートを含
有させ、該モノマーを重合させる事により行うことがで
きる。また、上記の正極部材で作製したシート状薄型二
次電池用正極はそのまま該電極を構成する集電体基板を
電池の外装材の少なくとも一部として用いることがで
き、電池を構成する部材の厚みをより小さくすることが
可能となり、かつ該電池のエネルギー密度も著しく向上
させることができる。また、前記電解質塩は、該正極の
電池系において用いる電解質塩と同一のものを用いるこ
とにより非常に安定した充放電挙動を示す正極となるこ
とを見い出した。前記電解質塩の溶解方法としては活物
質１の有機溶媒液に前記電解質塩を溶解、好ましくは粉
末状で溶解させるが、前記溶液に電池系において実際に
使用する電解液を混合することにより電解質塩の溶解が
非常に簡便になり、活物質に対して電解質がなじみ易く
なりさらに安定性が期待される。

【０００９】以下本発明のシート状薄型二次電池の構成
を具体的に説明する。正極活物質１としては、前記した
ような導電性高分子があげられ、また正極活物質２とし
ては、遷移金属のカルコゲン化合物である、ＴｉＯ₂，
Ｃｒ₃Ｏ₈，Ｖ₂Ｏ₅，Ｖ₃Ｏ₆，ＮｉＯ₂，ＭｎＯ₂，ＣｏＯ
₂およびＭｏＯ₃などの酸化物、ＴｉＳ₂，ＶＳ₂，Ｆｅ
Ｓ，およびＭｏＳ₃などの硫化物ならびにＮｂＳｅ₃など
のセレン化合物、Ｖ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉとアルカリ金属
との複合酸化物を液に分散しシート化したものがあげら
れる。前記正極形成成分には、必要に応じてさらに導電
助剤を添加することができる。このような導電助剤とし
ては、アセチレンブラック、アニリンブラック、活性
炭、グラファイト粉末などの導電性炭素粉末、ＰＡＮ、
ピッチ、セルロース、フェノールなどを出発原料とした
炭素体、炭素繊維、Ｔｉ，Ｓｎ，Ｉｎなどの金属酸化物
粉末、ステンレス、ニッケルなどの金属粉末、繊維が挙
げられる。これらの導電助剤に要求される特性として高
い電気伝導度に加え少ない添加量での効果が要求され
る。また遷移金属のカルコゲン化物と導電性高分子との
複合体をシート化したものも用いることができる。負極
を構成する負極活物質としては、Ｌｉ，Ｋ，Ｎａ等のア
ルカリ金属、ＬｉとＡｌ、Ｐｂ，Ｃｄ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｉ
ｎ，Ｚｎ，Ｍｇとの合金、ポリアセチレン、ポリチオフ
ェン、ポリパラフェニレン、ポリピリジン、ポリフェニ
レンビニレン、ポリフェニレンキシリレン、ヘキサクロ
ロブタジエンの還元重合体等の高分子材料、炭素体、グ
ラファイトを挙げることができる。

【００１０】電解質としては電解質塩と溶媒からなる電
解液、固体電解質を例示できるが、液漏れ防止、正負極
間の密度、間隔を一定に保つために高分子固体電解質を
用いることが好ましい。電解液を使用する場合は、セパ
レーターに電解液を含有させて使用することが好まし
い。電解質溶液を構成する溶媒としては、特に限定はさ
れないが、比較的極性の大きい溶媒が好適に用いられ
る。具体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、γ−ブ
チロラクトン、ジオキソラン、トリエチルフォスフェー
ト、トリエチルフォスファイト、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレングリコー
ル、スルフォラン、ジクロロエタン、クロルベンゼン、
ニトロベンゼンなどの有機溶媒の１種または２種以上の
混合物を挙げることができる。

【００１１】セパレーターとしては、電解質溶液のイオ
ン移動に対して低抵抗であり、かつ、溶液保持性に優れ
たものが用いられる。例えば、ガラス繊維フィルタ；ポ
リエステル、テフロン、ポリフロン、ポリプロピレン等
の高分子ポアフィルタ、不織布；あるいはガラス繊維と
これらの高分子からなる不織布を用いることができる。
セパレーターは、前記したように融着性フィルムとして
兼用することができる。

【００１２】固体電解質としては無機系、有機系のもの
が挙げられるが、フレキシビリティなどの点で有機系の
ものが例示される。例えば無機系ではＡｇＣｌ，ＡｇＢ
ｒ，ＡｇＩ，ＬｉＩなどの金属ハロゲン化物、ＲｂＡｇ
₄Ｉ₅，ＲｂＡｇ₄Ｉ₄ＣＮ等が挙げられる。又有機系で
は、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリルアミド等をポ
リマーマトリックスとして先に述べた電解質塩をポリマ
ーマトリックス中に溶解せしめた複合体、あるいはこれ
らの架橋体、低分子量ポリエチレンオキサイド、クラウ
ンエーテルなどのイオン解離基をポリマー主鎖にグラフ
ト化した高分子電解質、あるいは高分子量重合体に電解
液を含有させた高分子固体電解質が挙げられ、固体電解
質はそれのみで使用しても良いが電流密度の均一化、短
絡の防止を目的としてセパレーターと複合して使用する
ことが好ましい。集電体としては、ニッケル、チタン、
銅、ステンレス鋼、アルミニウムなどのような金属フィ
ルムを集電体と同時に基板として用いることが好まし
く、特にアルミニウムは安価、軽量であり、導電性が高
いため最も好ましい。

【００１３】本発明の電池で用いる隔壁（フレーム）と
しては、絶縁体で電池要素と反応性がなく集電体あるい
は外装と接着可能なものが用いられる。具体的にはポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルな
どの樹脂層及び接着層とから構成される。接着層として
は変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン等の熱融着性
樹脂、エポキシ系、アクリル系、セラミック系接着剤が
例示できる。これらの中から樹脂層としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン、接着層として変性ポリエチレン、
変性ポリプロピレンの組合せが集電体との接着性、安定
性の点で最も好ましい。以下に、本発明を具体的に実施
例により説明するが、ただし、本発明はこれら実施例に
より限定されるものではない。

【００１４】

【実施例】

実施例１ Ｎ−メチルピロリドンに１３ｗｔ％の濃度になるように
化学重合して得たポリアニリン（以下ＰＡＮＩという）
粉末を溶解し、該溶液に平均粒子径１μｍの五酸化バナ
ジウム（以下Ｖ₂Ｏ₅という）粉末をＰＡＮＩに対しＰＡ
ＮＩ／Ｖ₂Ｏ₅＝３／７の重量比で混合した（Ｂ液）。次
にプロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジメトキシエタン
（ＤＭＥ）＝７／３の体積比で混合された溶媒にＴＣＮ
Ｑを１ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解調整した溶液（Ｃ液）と
前記Ｂ液とをＢ液：Ｃ液＝３：１の体積比で混合した。
この該混合液を１００℃で体積が２／３になるまで溶媒
を蒸発させた後、エトキシジエチレングリコールアクリ
レートを１９．２ｍｏｌ％，メチルベンゾイルフォーメ
ートを０．８ｖｏｌ％混合したものを塗布液（Ｄ）とし
た。また、図１に示すように１４０×１４０ｍｍ，厚さ
３０μｍのアルミ箔基板（ａ）上に、外形１４０×１４
０ｍｍで、厚さ３５０μｍのポリプロピレン隔壁（ｂ）
を熱融着により接着した。次に、塗布液（Ｄ）を上記の
ポリプロピレン隔壁（ｂ）で仕切られた基板（ｄ）上に
液の厚みが３０〜３００μｍになるように膜厚をそれぞ
れ変え、液面が平らになったのを確認後、高圧水銀灯を
照射したものを正極部材（ｃ）とした。次に３ＭＬｉＢ
Ｆ₄／（プロピレンカーボネート＋ジメトキシエタン）
（体積比７：３）の電解液８０％、エトキシジエチレン
グリコールアクリレートを１９．２％、メチルベンゾイ
ルフォーメートを０．８％混合した高分子固体電解質組
成物を２５μｍのポリプロピレンポアフィルター（商品
名セルガード）に浸透させたものを正極部材（ｃ）に積
層させ高圧水銀灯を再び照射しゲル化させ、正極部材
（ｄ）とした。一方、１４０×１４０ｍｍ，厚さ３０μ
ｍの銅板（ｅ）上に導電性接着剤で１００μｍのＬｉ箔
（ｆ）を貼り合わせ、Ｌｉ上に上述した高分子固体電解
組成物を塗布した後、高圧水銀灯を照射し、Ｌｉ上に電
解質を積層した。図２に示すように正極／電解質を積層
した電極部材（ｄ）と負極（Ｌｉ）／電解質を積層した
集電体基板付き負極（ｇ）とを貼り合わせ隔壁部分を熱
融着し封止を行い、１４０ｍｍ×１４０ｍｍ×０．３０
〜０．５０ｍｍのシート状薄型電池を作成した。本電池
を３．７Ｖまで充電後、５０ｍＡ、２．５Ｖまで放電を
行った結果を図３に示す。膜厚が増すほどシート電池の
エネルギー密度は増加した。その後、本電池の折り曲げ
試験を行ったが、特にその性能に変化は見られなかっ
た。

【００１５】実施例２ 正極部材の調整においてＢ液とＣ液とを混合し、フレー
ムで仕切られた基板上に注ぎ完全乾固させて膜厚を１０
０μｍとする正極部材（ｃ）を作る以外は実施例１と同
様にして正極部材および該正極部材を使用したシート状
薄型電池を作成した。この時正極部材（ｃ）のエネルギ
ー密度は１６０ｍＡｈ／ｃｍ³であった。その後、本電
池の折り曲げ試験を行ったが、特にその性能に変化は見
られなかった。

【００１６】実施例３ 正極部材の調整においてＢ液にＴＣＮＱを１ｍｏｌ／ｌ
の濃度になるように溶解しフレームで仕切られた基板上
に注ぎ完全乾固させて膜厚を１００μｍとする以外は実
施例１と同様にして正極部材および該正極部材を使用し
たシート状薄型電池を作成した。この時、正極部材
（ｃ）のエネルギー密度は１３０ｍＡｈ／ｃｍ³であっ
た。その後、本電池の折り曲げ試験を行ったが、特にそ
の性能に変化は見られなかった。

【００１７】実施例４ 化学重合で得たＰＡＮＩ粉末をヨウ素ガスにさらすこと
によってドーピングさせたＰＡＮＩを用いる以外は実施
例１と同様にして正極部材および該正極部材を使用した
シート状薄型電池を作成した。この時正極部材（ｃ）の
エネルギー密度は１３５ｍＡｈ／ｃｍ³であった。その
後、本電池の折り曲げ試験を行ったが特にその性能に変
化は見られなかった。

【００１８】比較例１ Ｃ液をＢ液と混合しない以外は実施例１と同様に正極部
材及び該正極部材を使用してシート状薄型電池を作製し
た。その際に正極部材の膜厚を３０〜３００μｍと変え
て活物質単体と正極部材（ｃ）の体積当りのエネルギー
密度を測定し、その結果を図４に示す。

【００１９】比較例２ 五酸化バナジウムを混合しないが、他は実施例１と同様
にして正極部材および該正極部材を使用してシート状薄
型電池を作成した。その際に正極部材の膜厚は１００μ
ｍとした。この時、正極部材（ｃ）のエネルギー密度は
７０ｍＡｈ／ｃｍ³であった。その後、本電池の折り曲
げ試験を行ったが、特にその性能に変化は見られなかっ
た。

【００２０】

【効果】本発明によると、厚膜化によるイオン拡散性お
よび液の浸透性の低下、更にはひび割れの問題が解消さ
れ、かつ高い容量密度とエネルギー密度を有する厚膜の
シート状二次電極用正極部材および該正極部材を正極と
した高エネルギー密度の二次電池が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の正極部材の構成部材および該正極部
材の製法工程を説明する図である。

【図２】実施例１の張り合わせ前の正極部材と集電体基
板付き負極を説明する図である。

【図３】実施例１の正極部材（ｃ）の体積当りのエネル
ギー密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）および活物質単体の体積当
りのエネルギー密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を示す図であ
る。

【図４】比較例１の正極部材（ｃ）の体積当りのエネル
ギー密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）および活物質単体の体積当
りのエネルギー密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を示す図であ
る。

【符号の説明】 （ａ） アルミ箔 （ｂ） ポリプロピレン隔壁 （ｃ） 実施例１の塗布液（Ｄ）で形成した正極部材 （ｄ） 前記（ｃ）の正極部材に高分子固体電解質組成
物を浸透ゲル化させた正極部材 （ｅ） 銅基板 （ｆ） Ｌｉ箔 （ｇ） 集電体基板付き負極 （Ｄ） 正極部材塗布液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 興利 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 片桐 伸夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種類の電気化学的に酸化還
   元反応を示し、かつ有機溶媒に可溶性の高分子材料（以
   下、活物質１という）、粒子状無機物質（以下活物質２
   という）およびドーパント（以下、添加物Ａという）を
   有することを特徴とする二次電池用正極部材。
2. 【請求項２】 少なくとも１種類の活物質１および添加
   物Ａを有する有機溶媒に活物質２を混合した混合液から
   作製された請求項１記載の二次電池用正極部材。
3. 【請求項３】 有機溶媒中に活物質１、活物質２、添加
   物Ａおよび重合性モノマーを混合した混合液に重合性モ
   ノマーを重合させ流動性を低下させた後、有機溶媒を蒸
   発、乾固させたものであることを特徴とする二次電池用
   正極部材。
4. 【請求項４】 活物質１に対する活物質２の混合比が５
   ０〜９０％（重量比）である請求項２または３記載の二
   次電池用正極部材。
5. 【請求項５】 混合液中の添加物Ａ濃度が０．１ｍｏｌ
   ／ｌ以上、１０ｍｏｌ／ｌ以下である請求項２，３また
   は４記載の二次電池用正極部材。
6. 【請求項６】 二次電池用正極部材の作製に用いる有機
   溶媒が該二次電池用正極部材を使用する電池の電解液を
   配合したものである請求項２，３，４または５記載の二
   次電池用正極部材。
7. 【請求項７】 二次電池用正極部材の作製に用いる添加
   物Ａが、該二次電池用正極部材を使用する電池の電解液
   の電解質塩と同一である請求項２，３，４，５または６
   記載の二次電池用正極部材。
8. 【請求項８】 請求項１，２，３，４，５，６または７
   記載の二次電池用正極部材を正極として用いたことを特
   徴とする二次電池。