JPH07134382A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤を使
用して処理を行った際に、ランニング処理時の感度の変
動が少なく、かつ得られる画像の耐光性にすぐれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤を自
動現像機の処理液に実質的に直接投入するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料が、支持体上に青感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ−I〕で表
される化合物の少なくとも一つを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、詳しくは補充が簡便でかつ
ランニング処理時の感度の変動の少なく、かつ得られる
画像の耐光性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、感光材料ないし写真材料と称することもある）は、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。又黒白ハロゲン化銀写真感光材料は露光後現
像、定着処理される。黒白現像液、カラー現像液、脱銀
処理には漂白液、漂白定着液、定着処理には定着液、洗
浄には水道水またはイオン交換水、無水洗洗浄には安定
化液、又色素安定化処理には安定液がそれぞれ使用され
る。

【０００３】これら各処理工程を行うための処理機能を
有する液体のことを処理液という。各処理液は通常30〜
40℃に温度調節され、感光材料はこれらの処理液中に浸
漬され処理される。

【０００４】この様な処理は通常自動現像機（以下、自
現機と称する）等で上記の処理液を収納した処理槽内を
順次搬送させることによって行われる。

【０００５】従来、これらの処理液は、写真処理に際し
て良好な性能を発揮するように各種成分（以下、パーツ
剤ないしパート剤と称する）からなっており、これらの
パーツ剤は互いに接触した状態におかれると長い間には
反応し変質したりして写真処理剤としての機能が損なわ
れる。特に処理剤中には酸化還元反応により互いに反応
し易いものが多いため、一般には１種又は２種以上のパ
ーツ剤に分けてキット化されており、使用時にこれらを
一定量の水で溶解して使用に供している。

【０００６】上記キット化されたパーツ剤は、各々ポリ
容器の内包容器に入れられ、これらをまとめて外袋（例
えば段ボール箱）に入れて１単位として市販されてい
る。

【０００７】近年、ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
処理剤のポリ容器が特に問題になっている。即ち、写真
用のポリ容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬
品性に優れているものの、空になった容器は産業廃棄物
として埋め立てられるか、廃棄され、或いは焼却される
が、ポリ容器は生分解性がほとんどなく、蓄積され、焼
却した場合は炭酸ガスの大量の発生を伴い、地球の温暖
化等の一因になるという問題がある。また、ユーザーの
問題としては作業スペースの狭いところにポリ容器が大
量に山積みされ更にスペースを狭くしている等の問題が
指摘されている。

【０００８】このため、プラスチックボトルを実質的に
使用しない、低公害化技術の開発が望まれ、処理剤の錠
剤化が検討されている。

【０００９】しかし、固体処理剤を使用してハロゲン化
銀カラー写真感光材料をランニング処理した場合には、
感度の変動が大きく、かつ、得られる画像の耐光性が劣
化するという欠点があることが明らかになった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤を使用して処理を行
った際に、ランニング処理時の感度の変動が少なく、か
つ得られる画像の耐光性にすぐれたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤を自動現像機の処
理液に実質的に直接投入するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に下記一般式〔Ｙ−I〕で表される化合物
の少なくとも一つを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法によって達成される。

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ₁は水素原子を除く１価の置換
基を表し、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成す
るか、もしくはＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原
子の少なくとも一つを環内に含む３〜５員の複素環を形
成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₂は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基又はハロゲン原子を表し、Ｒ₃はベンゼン環上に置換
可能な基を表し、Ｙは水素原子、又は芳香族第１級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表す。)以下、本発明について詳述する。

【００１４】本発明において、処理液とは、露光された
ハロゲン化銀写真感光材料を処理する液を意味し、該液
を収納する処理槽からのオーバーフロー液や、その他、
該液と実質的に成分がほぼ近いもので濃度もほぼ同じも
の（液）をも含むものである。

【００１５】まず、本発明の処理方法について説明す
る。

【００１６】本発明でいう固体処理剤とは、粉末処理剤
や錠剤、丸薬、顆粒の如き固形処理剤などであり、必要
に応じ防湿加工を施したものである。輸送上の危険をと
もない規制を受けるような形状のものは本発明の固体処
理剤には含まれない。

【００１７】本発明でいう粉末とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径50〜5000μmの粒状物のことをい
う。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定の形状
に圧縮成型したもののことを言う。

【００１８】上記固体処理剤の中でも錠剤である方が、
補充精度が高くしかも取扱い性が簡単であることから好
ましく用いられる。

【００１９】写真処理剤を固形化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
型化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の
手段が採用できる（特開平4-29136号、同4-85535号、同
4-85536号、同4-85533号、同4-85534号、同4-172341号
の各公報参照）。

【００２０】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固形処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【００２１】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮
機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式
打錠機、プリケッテングマシンを用いることが出来る。
加圧圧縮されて得られる固形処理剤は任意の形状を取る
ことが可能であるが、生産性、取扱い性の観点から又は
ユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題からは円筒
型、いわゆる錠剤が好ましい。

【００２２】さらに好ましくは造粒時、各成分毎例えば
アルカリ剤、還元剤、漂白剤、保恒剤等を分別造粒する
ことによって更に上記効果が顕著になる。

【００２３】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
51-61837号、同54-155038号、同52-88025号、英国特許1
213808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造で
き、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平2-109042号、同
2-109043号、同3-39735号及び同3-39739号等の明細書に
記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉末処
理剤は、例えば、特開昭54-133332号、英国特許725892
号、同729862号及びドイツ特許3733861号等の明細書に
記載されるが如き一般的な方法で製造できる。

【００２４】本発明に用いられる固体処理剤は発色現像
剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤
等写真用処理剤に用いられるが、本発明の効果とりわけ
写真性能を安定化させる効果が大きいのは発色現像剤で
ある。

【００２５】又液体危険物の規制を除外できるのは黒白
現像剤、発色現像剤、漂白剤、漂白定着剤、安定剤であ
る。

【００２６】本発明に用いられる固体処理剤はある処理
剤の１部の成分のみ固体化することも本発明の範囲に入
るが、好ましくは該処理剤の全成分が固体化されている
ことである。

【００２７】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを固体処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報にもとづき補充水が補充される。この場合処理槽
に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。

【００２８】発色現像剤を固形化する場合、アルカリ
剤、発色剤及び還元剤全てを固形処理剤化し、かつ錠剤
の場合には少なくとも３剤以内最も好ましくは１剤にす
ることが、本発明に用いられる固形処理剤の好ましい実
施態様である。

【００２９】本発明において固体処理剤を処理槽に供給
する供給手段としては、例えば、固形処理剤が錠剤であ
る場合、実開昭63-137783号公報、同63-97522号公報、
実開平1-85732号公報等公知の方法があるが要は錠剤を
処理槽に供給せしめる機能が最低限付与されていればい
かなる方法でも良い。又固体処理剤が顆粒又は粉末であ
る場合には実開昭62-81964号、同63-84151号、特開平1-
292375号、記載の重力落下方式や実開昭63-105159号、
同63-195345号等記載のスクリュー又はネジによる方式
が公知の方法としてあるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００３０】本発明の固体処理剤を投入する場所は処理
槽中であればよいが、好ましいのは、感光材料を処理す
る処理部と連通し、該処理部との間を処理液が流通して
いる場所であり、更に処理部との間に一定の処理液循環
量があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好まし
い。固体処理剤は温調されている処理液中に投入される
ことが好ましい。

【００３１】一般に自動現像機は温調のため、電気ヒー
ターにより処理液を温調しており、処理部としての処理
タンクと連結した補助タンクに熱交換部を設け、ヒータ
ーを設置しこの補充タンクには処理タンクから液を一定
循環量で送り込み、温度を一定ならしめるようポンプが
配置されている。

【００３２】そして通常は処理液中に混入したり、結晶
化で生じる結晶異物を取り除く目的でフィルターが配置
され、異物を除去する役割を担っている。

【００３３】この補助タンクの如き、処理部と連通した
場所であって、温調が施された場所に固体処理剤が投入
されるのが最も好ましい方法である。何故なら投入され
た処理剤のうちの不溶成分はフィルター部によって処理
部とは遮断され、固形分が処理部に流れ込み感光材料な
どに付着することは防止できるからである。

【００３４】又、処理タンク内に処理部と共に処理剤投
入部を設ける場合には、不溶成分がフィルムなどに直接
接触しないよう遮蔽物等の工夫をすることが好ましい。

【００３５】本発明は固体処理剤を処理槽に投入するこ
とで補充液をたくわえる為のタンク等が不要になり自現
機がコンパクトになる。又循環手段を有する場合には、
固形処理剤の溶解性も非常に良好となる。

【００３６】本発明における発色現像剤に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するp-フェニレンジ
アミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、か
つかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００３７】水溶性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカ
ブレにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発
明の発色現像液に組み合わせることにより、本発明の目
的をより効率的に達成することができる。

【００３８】前記水溶性基は、p-フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては −(CH₂)_n−CH₂OH、−(CH₂)_m−NHSO₂−(CH₂)_nCH₃、−(CH
₂)_m−O−(CH₂)_n−CH₃、−(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1（ｍ及びｎ
はそれぞれ０以上の整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H
基等が好ましいものとして挙げられる。

【００３９】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特開平4-86741号公報第
７〜９頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）が挙
げられる。

【００４０】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。

【００４１】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

【００４２】又、本発明においては、本発明に係わる発
色現像剤中に下記一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で示される化
合物を含有することが、本発明の目的の効果をより良好
に奏する。

【００４３】すなわち、固形処理剤化されると他の化合
物に比べ錠剤等の固形処理剤の保存性が良くなるばかり
でなく強度も保てるという点で効果があり、しかも写真
性能的に安定で未露光部に生じるカブリも少ないという
利点もある。

【００４４】

【化３】

【００４５】一般式〔Ａ〕において、Ｒ₁及びＲ₂は同時
に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、

【００４６】

【化４】

【００４７】または水素原子を表すが、Ｒ₁及びＲ₂で表
されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞ
れ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらア
ルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又
は水酸基を有してもよい。

【００４８】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ′のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ₁及びＲ₂
は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピ
リジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成し
てもよい。

【００４９】

【化５】

【００５０】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員
環であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構
成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−CO−、−SO₂
−または

【００５１】

【化６】

【００５２】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
１である。特にｎ＝０の時Ｒ₁₄はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共
同してヘテロ環基を形成してもよい。

【００５３】前記一般式〔Ａ〕で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3287125号、同332
93034号及び同3287124号等に記載されているが、特に好
ましい具体的例示化合物としては、特開平4-86741号公
報明細書第10頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−39）及び特開
平3-33845号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（53）及
び特開平3-63646号明細書第５〜７頁記載の（１）〜（5
2）が挙げられる。

【００５４】次に前記一般式〔Ｂ〕で示される化合物の
具体例は、特開平4-86741号公報明細書第11〜12頁記載
の（Ｂ−１）〜（Ｂ−33）及び特開平3-33846号明細書
第４〜６頁記載の（１）〜（56）が挙げられる。

【００５５】これら一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ｂ〕で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p-トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の形で用いられる。

【００５６】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることが
できる。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等
が挙げられる。

【００５７】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カ
リウム、o-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、o-ヒドロキシ安息香酸カリウム、5-スル
ホ-2-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（5-スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（5-スルホサリチル酸カリウム）等を挙げること
ができる。

【００５８】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019
号及び米国特許3813247号等に表されるチオエーテル系
化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表される
p-フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726号、
特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43429
号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許261012
2号及び同4119462号記載のp-アミノフェノール類、米国
特許2494903号、同3128182号、同4230796号、同3253919
号、特公昭41-11431号、米国特許2482546号、同2596926
号及び同3582346号等に記載のアミン系化合物、特公昭3
7-16088号、同42-25201号、米国特許3128183号、特公昭
41-11431号、同42-23883号及び米国特許3532501号等に
表されるポリアルキレンオキサイド、その他1-フェニル
-3-ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

【００５９】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１ｌに換算して2.0ml以下、更に好ましくは全く含有
しないことである。実質的に含有しない方が連続処理時
の写真特性の変動、特にステインの増加が小さく、より
好ましい結果が得られる。

【００６０】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが処理槽のカラー現像液中に必要である。本発明
においては現像速度、ステイン、最小濃度の変動の点で
好ましくは塩素イオンとして1.0×10^-2〜1.5×10^-1モル
／ｌ、より好ましくは４×10^-2〜１×10^-1モル／ｌ含有
する。従って固体処理剤は処理槽のカラー現像液が上記
の濃度範囲になる様調整することが好ましい。

【００６１】本発明において、処理槽中のカラー現像液
は現像速度、最大濃度、感度及び最小濃度の点で臭素イ
オンを好ましくは3.0×10^-3〜1.0×10^-3モル／ｌ含有す
る。より好ましくは5.0×10^-3〜５×10^-4モル／ｌであ
る。特に好ましくは１×10^-4〜３×10^-4モル／ｌであ
る。これも塩素イオンと同様、固形処理剤中の臭素濃度
を上記の範囲になる様調整することが好ましい。

【００６２】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００６３】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。

【００６４】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、6-ニトロベンズイ
ミダゾール、5-ニトロイソインダゾール、5-メチルベン
ゾトリアゾール、5-ニトロベンゾトリアゾール、5-クロ
ロ-ベンゾトリアゾール、2-チアゾリル-ベンズイミダゾ
ール、2-チアゾリルメチル-ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げることがで
きる。

【００６５】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式〔Ｅ〕で示される化合物が
好ましい。

【００６６】

【化７】

【００６７】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、

【００６８】

【化８】

【００６９】または−OR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂
は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はア
リール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基
（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表
し、Ｍはカチオンを表す。

【００７０】なお一般式〔Ｅ〕の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特開平4-118649号公報第16〜
17頁の記載と同義である。

【００７１】一般式〔Ｅ〕で示される具体的例示化合物
としては特願平4-301432号明細書「０１５９」〜「０１
６４」に記載の化合物が挙げられる。

【００７２】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−24、Ｅ−34、Ｅ−35、Ｅ−36、Ｅ−
37、Ｅ−41である。これらの化合物の添加量は発色現像
液１ｌ当り0.2〜10ｇの範囲になる様に固体処理剤を調
整することが好ましく、更に好ましくは0.4〜５ｇの範
囲である。

【００７３】さらに、本発明に用いられる発色現像剤及
び黒白現像剤組成物には、必要に応じて、メチルセロソ
ルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、
β-シクロデキストリン、その他特公昭47-33378号、同4
4-9509号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。

【００７４】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばメトール、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフ
ェノール塩酸塩、N,N,N',N'-テトラメチル-p-フェニレ
ンジアミン塩酸塩等が知られている。

【００７５】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００７６】また発色現像剤及び黒白現像剤組成物に
は、特開平4-118649号公報16頁〜第17頁に記載の下記一
般式〔Ｋ〕で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ
−１〜Ｋ−22が添加されることが本発明の目的を効果的
に達成する観点から好ましい。

【００７７】

【化９】

【００７８】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19が好ま
しく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ−９が本発
明の効果を良好に奏する。

【００７９】これらキレート剤の添加量は発色現像液及
び黒白現像液１ｌ当たり0.1〜20ｇの範囲になる様に固
体処理剤に添加することが好ましく、より好ましくは0.
2〜８ｇの範囲である。

【００８０】さらにまた上記発色現像剤及び黒白現像剤
にはアニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性
剤を含有させることができる。

【００８１】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００８２】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式〔Ｃ〕で表わされ
る有機酸の第２鉄錯塩である。

【００８３】

【化１０】

【００８４】〔式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っ
てもよく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表す。Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアンモ
ニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアル
キレン基を表す。〕以下に一般式〔Ｃ〕で示される化合
物について詳述する。

【００８５】なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特開平2-191952号公
報第４〜５頁に記載のＡ₁〜Ａ₄と同義であるので詳細な
説明を省略する。

【００８６】一般式〔Ｃ〕で表わされる有機酸の第２鉄
錯塩は漂白能力が高い為に固形化する際の使用量が少な
くても済み、軽量化、小型化の固形化が計れるばかりで
なく固形化処理剤の保存性が良くなるという効果があ
り、本発明に好ましく用いられる。

【００８７】前記一般式〔Ｃ〕で示される具体的例示化
合物としては特願平4-301432号明細書「０１６５」〜
「０１８２」に記載の化合物が挙げられる。

【００８８】上記（Ｃ−１）〜（Ｃ−12）の化合物の第
２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム
塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いること
ができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、
これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いら
れる。

【００８９】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、
（Ｃ−４）、（Ｃ−５）、（Ｃ−９）であり、とりわけ
特に好ましいものは（Ｃ−１）である。

【００９０】本発明において漂白剤又は漂白定着剤に
は、漂白主剤として上記一般式〔Ｃ〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。

【００９１】〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−10〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−11〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−12〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−13〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−14〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−15〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−16〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔Ａ′−17〕β-アラニンジ酢酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１ｌ当り0.01〜2.0モルの範囲で含有することが好まし
く、より好ましくは0.05〜1.5モル／ｌの範囲である。
従って、固体処理剤は処理槽中の漂白液又は漂白定着液
の有機酸第２鉄錯塩の濃度が上記範囲になる様に調整す
ることが好ましい。

【００９２】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号明細書に記載のイミダゾール及びその誘
導体又は同明細書記載の一般式[Ｉ]〜[IX]で示される化
合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有す
ることにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【００９３】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号明
細書の第51頁から第115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。

【００９４】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００９５】本発明における定着剤又は漂白定着剤に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも定着液又は漂白定着液１ｌ当り0.1モル／ｌ以
上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、よ
り好ましくは0.5モル／ｌ以上であり、特に好ましくは
1.0モル／ｌ以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少
なくとも0.2モル／ｌ以上が好ましく、カラーネガフィ
ルムを処理する場合、より好ましくは0.5モル／ｌ以上
である。また本発明においては、チオシアン酸塩とチオ
硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の目的
を達成できる。

【００９６】本発明に用いられる定着剤又は漂白定着剤
には、これら定着主剤の他に各種の塩から成るpＨ緩衝
剤を単独或いは２種以上含むことができる。さらにアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アン
モニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが
望ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが
知られている化合物を適宜添加することができる。

【００９７】定着剤または漂白定着剤には、特開昭64-2
95258号明細書第56頁に記載の下記一般式〔ＦＡ〕で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の
感光材料を長期間にわたって処理する際に定着能を有す
る処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別
なる効果が得られる。

【００９８】

【化１１】

【００９９】同明細書記載の一般式〔ＦＡ〕で示される
化合物は米国特許3335161号明細書及び米国特許3260718
号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成でき
る。これら、前記一般式〔ＦＡ〕で示される化合物はそ
れぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組合せて用い
てもよい。

【０１００】また、これら一般式〔ＦＡ〕で示される化
合物の添加量は定着液又は漂白定着液１ｌ当り0.1〜200
ｇの範囲で好結果が得られる。

【０１０１】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell著、"Stability Constant
s of Metal-ion Complexes",The Chemical Society,Lon
don(1964) 。S.Chaberek・A.E.Martell著、"Organic Seq
uestering Agents",Wiley(1959)等により一般に知られ
た定数を意味する。

【０１０２】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特開平3-182750号に
記載のものが挙げられる。

【０１０３】上記キレート剤の使用量は安定液１ｌ当り
0.01〜50ｇが好ましく、より好ましくは0.05〜20ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

【０１０４】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１ｌ当り0.001〜1.0
モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜2.0モル
の範囲である。

【０１０５】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【０１０６】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ba，Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，Bi，Pb，
Sn，Zn，Ti，Zr，Mg，Al又はSrの金属塩があり、ハロゲ
ン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩
等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。使
用量としては安定液１ｌ当り１×10^-4〜１×10^-1モルの
範囲が好ましく、より好ましくは４×10^-4〜２×10^-2モ
ルの範囲である。

【０１０７】次に本発明の一般式〔Ｙ−I〕で表される
化合物について説明する。

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】（式中、Ｒ₁は水素原子を除く１価の置換
基を表し、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成す
るか、もしくはＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原
子の少なくとも一つを環内に含む３〜５員の複素環を形
成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₂は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基又はハロゲン原子を表し、Ｒ₃はベンゼン環上に置換
可能な基を表し、Ｙは水素原子、又は芳香族第１級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表す。)本発明の一般式〔Ｙ−I〕において、Ｒ₁
は水素を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員
の炭化水素環または少なくとも一個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を、Ｒ₂は水素原子、
ハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキル基またはアミノ基を、Ｒ₃はベ
ンゼン環上に置換可能な基を、Ｙは水素原子または芳香
族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基（以下離脱基という）を表す。

【０１１０】ここでＲ₃の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアノミ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【０１１１】式〔Ｙ−I〕における置換基がアルキル基
であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のな
い限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の、
置換されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキ
ル基（たとえば、メチル、イソプロピル、t-ブチル、シ
クロペンチル、t-ペンチル、シクロヘキシル、2-エチル
ヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、ドデシル、ヘ
キサデシル、アリル、3-シクロヘキセニル、オレイル、
ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチルメト
キシエチル、エトキシカルボニルメチル、フェノキシエ
チル）を意味する。

【０１１２】式〔Ｙ−I〕における置換基がアリール基
であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定のな
い限り、アリール基は置換されていても良い単環もしく
は縮合環のアリール基（例えばフェニル、1-ナフチル、
p-トリル、o-トリル、p-クロロフェニル、4-メトキシフ
ェニル、8-キノリル、4-ヘキサデシルオキシフェニル、
ペンタフルオロフェニル、p-ヒドロキシフェニル、p-シ
アノフェニル、3-ペンタデシルフェニル、2,4-ジ-t-ペ
ンチルフェニル、p-メタンスルホンアミドフェニル、3,
4-ジクロロフェニル）を意味する。

【０１１３】式〔Ｙ−I〕における置換基が複素環基
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Se、Teから選ばれた少なく
とも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換され
ても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば2-フリ
ル、2-ピリジル、4-ピリジル、1-ピラゾリル、1-イミダ
ゾリル、1-ベンゾトリアゾリル、2-ベンゾトリアリアゾ
リル、スクシンイミド、フタルイミド、1-ベンジル-2,4
-イミダゾリジンジオン-3-イル）を意味する。

【０１１４】以下、式〔Ｙ−I〕において好ましく用い
られ置換基について説明する。

【０１１５】式〔Ｙ−I〕においてＲ₁は好ましくはハロ
ゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても
良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜30の一価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜30の
一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）であ
ってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【０１１６】式〔Ｙ−I〕においてＱは好ましくはＣと
ともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３
〜30の炭化水素環または少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、
Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜30の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
も良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、1,3-ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。

【０１１７】式〔Ｙ−I〕においてＲ₂は好ましくはハロ
ゲン原子、置換されていても良いＣ数１〜30のアルコキ
シ基、Ｃ数６〜30のアリールオキシ基、Ｃ数１〜30のア
ルキル基またはＣ数０〜30のアミノ基を表わし、その置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基がある。

【０１１８】式〔Ｙ−I〕においてＲ₃は好ましくはハロ
ゲン原子、置換されても良いＣ数１〜30のアルキル基、
Ｃ数６〜30のアリール基、Ｃ数１〜30のアルコキシ基、
Ｃ数２〜30のアルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜30のア
リールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜30カルボンアミド
基、Ｃ数１〜30のスルホンアミド基、Ｃ数１〜30のカル
バモイル基、Ｃ数０〜30のスルファモイル基、Ｃ数１〜
30のアルキルスルホニル基、Ｃ数６〜30のアリールスル
ホニル基、Ｃ数１〜30のウレイド基、Ｃ数０〜30のスル
ファモイルアノミ基、Ｃ数２〜30のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜30の複素環基、Ｃ数１〜30のアシ
ル基、Ｃ数１〜30のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜30のアリールスルホニルキオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【０１１９】式〔Ｙ−I〕において、Ｒ₂の置換位置は、

【０１２０】

【化１３】

【０１２１】式〔Ｙ−I〕において、Ｙは好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表わす。

【０１２２】Ｙが複素環基を表わすとき、Ｙは好ましく
は置換されても良い５〜７員環の単環もしくは縮合環の
複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4-トリアゾー
ル、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン-
2,4-ジオン、オキサゾリジン-2,4-ジオン、チアゾリジ
ン-2,4-ジオン、イミダゾリジン-2-オン、オキサゾリジ
ン-2-オン、チアゾリジン-2-オン、ベンズイミダゾリン
-2-オン、ベンゾオキサゾリン-2-オン、ベンゾチアゾリ
ン-2-オン、2-ピロリン-5-オン、2-イミダゾリン-5-オ
ン、インドリン-2,3-ジオン、2,6-ジオキシプリン、バ
ラバン酸、1,2,4-トリアゾリジン-3,5-ジオン、2-ピリ
ドン、4-ピリドン、2-ピリミドン、6-ピリダゾン-2-ピ
ラゾン、2-アミノ-1,3,4-チアゾリジン、2-イミノ-1,3,
4-チアゾリジン-4-オン等があり、これらの複素環は置
換されていても良い。これらの複素環の置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アノミ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｙが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｙは好ましくはＣ数６
〜30のアリールオキシ基を表わし、前記Ｙが複素環であ
る場合にあげた置換基群から選ばれる基で置換されてい
ても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフ
ルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、またはシアノ基が好ましい。

【０１２３】次に式〔Ｙ−I〕において特に好ましく用
いられる置換基について説明する。

【０１２４】Ｒ₁は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはメチル基である。Ｑ
は特に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【０１２５】

【化１４】

【０１２６】Ｒ₂は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、t-ブチル）、Ｃ
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、プトキシ）、またはＣ数６〜24のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、p-トリルオキシ、
p-メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基である。

【０１２７】Ｒ₂は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【０１２８】Ｙは特に好ましくは下記式（Ｙ−II）、
（Ｙ−III）または（Ｙ−IV）で表わされる基である。

【０１２９】

【化１５】

【０１３０】を表わす。ここでＲ₄、Ｒ₅、Ｒ₈およびＲ₉
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはア
ミノ基を表わし、Ｒ₆およびＲ₇は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀
およびＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成
しても良い。Ｒ₄とＲ₈、Ｒ₅とＲ₉、Ｒ₆とＲ₇またはＲ₆
とＲ₅は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成しても良い。

【０１３１】式（Ｙ−II）で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式（Ｙ−II）においてＺが

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】である複素環基である。式（Ｙ−II）で表
わされる複素環基のＣ数は２〜30、好ましくは４〜20、
さらに好ましくは５〜16である。

【０１３４】

【化１７】

【０１３５】式（Ｙ−III）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃
の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選
ばれた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃
と同じ意味の基を表わしmは０〜２の整数を表わす。式
（Ｙ−III）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６
〜30、好ましくは６〜24、さらに好ましくは６〜15であ
る。

【０１３６】

【化１８】

【０１３７】式（Ｙ−IV）においてWはNとともにピロー
ル環、ピラゾール環、イミダゾール環又はトリアゾール
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。ここで

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】で表わされる環は置換基を有していても良
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−IV）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜30、好ましくは２〜24、より
好ましくは２〜16である。

【０１４０】式（Ｙ−I）のＹは、最も好ましくは式
（Ｙ−II）で表わされる基である。

【０１４１】式（Ｙ−I）で表わされるカプラーは、置
換基Ｒ₁、Ｑ、Ｙ、または

【０１４２】

【化２０】

【０１４３】において２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となっても良い。

【０１４４】以下に式（Ｙ−I）で表わされるイエロー
カプラーの具体例を示す。

【０１４５】

【化２１】

【０１４６】

【化２２】

【０１４７】

【化２３】

【０１４８】

【化２４】

【０１４９】

【化２５】

【０１５０】

【化２６】

【０１５１】

【化２７】

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】

【化２９】

【０１５４】

【化３０】

【０１５５】

【化３１】

【０１５６】

【化３２】

【０１５７】

【化３３】

【０１５８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用すること
ができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法によ
って製造されるものであり、アンモニア法、中性法、酸
性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均一沈殿
法などが適用できる。粒子の平均直径は問わないが、0.
1〜５μmが好ましい。別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１５９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元物質を用いる
還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
所謂、活性ゼラチンを用いることが硫黄増感法、又、周
期表第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを
用いることができる。

【０１６０】ハロゲン化銀乳剤は分光増感を行うことが
できる。その方法としては、モノメチンシアニン、ペン
タメチンシアニン、メロシアニン、カルボキシアニン等
のシアニン系色素類を単独もしくは組み合わせて、又は
それらとスチリル染料もしくはアミノスチルベン化合物
等との組合せによって行うことができる。

【０１６１】ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、カブリ防
止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、硬膜剤、膜物
性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸収剤、イラジ
エーション防止剤等の添加剤を含有させることができ
る。これらの各種添加剤についてはResearch Disclosur
e 176巻，No.17643（1978年）に記載されているものが
全て利用できる。

【０１６２】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えばセルロ
ースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α-オ
レフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス金属
などがある。

【０１６３】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしてはゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質などを混合して用いることができる。

【０１６４】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるも
のではない。

【０１６５】実施例１ 以下の操作に従ってカラーペーパー用処理剤を作成し
た。

【０１６６】１）カラーペーパー用発色現像補充用錠剤 操作（Ａ） 現像主薬のＣＤ−３［4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
〔β-(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリン硫酸
塩］；1500.0ｇを市販のバンダムミル中で平均粒径10μ
mになるまで粉砕する。この微粉末にポリエチレングリ
コール6000；1000.0ｇを加え市販の撹拌造粒機中で室温
にて約７分間、50mlの水を添加することより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で40℃にて２時間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１６７】操作（Ｂ） ビス(スルホエチル)ヒドロキシルアミンジナトリウム；
400.0ｇ、p-トルエンスルホン酸ナトリウム：1700.0
ｇ、チノパールＳＦＰ（チバガイギー製）；300.0ｇを
操作（Ａ）と同様、粉砕しこれにパインフロー（松谷化
学製）240.0ｇを加え造粒する。水の添加量は60.0mlと
し、造粒後、50℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１６８】操作（Ｃ） 炭酸カリウム；3300.0ｇ、亜硫酸ナトリウム37.0ｇ、ジ
エチレントリアミン５酢酸５ナトリウム；330.0ｇ、p-
トルエンスルホン酸ナトリウム；130.0ｇ、水酸化リチ
ウム１水塩；340.0ｇを（Ａ）と同様粉砕した後、マン
ニトール；600.0ｇ、ポリエチレングリコール4000；50
0.0ｇを加え、市販の混合機で均一に混合する。次に
（Ａ）と同様にして、水の添加量を800mlにして造粒を
行う。造粒後、造粒物を60℃で30分間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。

【０１６９】操作（Ｄ） 前記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調製した顆粒を室温にて市販
のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合し、さ
らにN-ミリストイルアラニンナトリウム；50.0ｇを添加
し、３分間混合する。この様にして得られた混合造粒物
をロータリー打錠機（菊水製作所(株)、クリーンプレス
コレクトＨ18）で、連続打錠を行い、直径30mm、厚み1
0.0mm、重量10.5ｇのカラーペーパー用発色現像補充用
錠剤900個を得た。

【０１７０】２）カラーペーパー用漂白定着補充用錠剤 操作（Ｅ） エチレンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム３水塩；600
0.0ｇ、エチレンジアミン４酢酸；300.0ｇ、炭酸ナトリ
ウム１水塩；500.0ｇを操作（Ｃ）と同様、粉砕し、ポ
リエチレングリコール＃4000；1000.0ｇを加えて混合し
造粒する。

【０１７１】水の添加量は200mlとし、造粒後、60℃で
３時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１７２】操作（Ｆ） チオ硫酸アンモニウム；8000.0ｇ、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム；3050.0ｇを操作（Ｃ）と同様、粉砕し、これにパ
インフロー；500.0ｇを加え、混合し造粒する。水の噴
霧量は170mlとし、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１７３】操作（Ｇ） 前記操作（Ｅ）〜（Ｆ）で調製した顆粒試料を室温にて
市販のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合
し、さらにN-ラウロイルサルコシンナトリウム；97.0ｇ
を添加し、３分間混合する。この様にして得られた混合
造粒物をロータリー打錠機（菊水製作所(株)、クリーン
プレスコレクトＨ18）で連続打錠を行い、直径30mm、重
量11.0ｇのカラーペーパー用漂白定着補充用錠剤1700個
を得た。

【０１７４】３）カラーペーパー用安定補充用錠剤 操作（Ｈ） 炭酸ナトリウム・１水塩；450.0ｇ、1-ヒドロキシエタ
ン-1,1-ジホスホン酸３ナトリウム；3000.0ｇ、エチレ
ンジアミン４酢酸２ナトリウム；1500.0ｇ、o-フェニル
フェノール；70.0ｇを操作（Ｃ）と同様、粉砕し、これ
にポリエチレングリコールを6000；500.0ｇを加え、混合
し造粒する。水の添加量60mlとし、造粒後、70℃で120
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１７５】このようにして調製した造粒物にN-ラウロ
イルサルコシンナトリウム；30.0ｇを添加し、25℃で40
％RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて３分間混合
する。次に得られた混合物をロータリー打錠機（菊水製
作所(株)、クリーンプレスコレクトＨ18）で、連続打錠
を行い、直径30mm、重量10.5ｇのカラーペーパー用安定
補充用錠剤500個で作成した。

【０１７６】実施例２ 坪量180ｇ／m²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレン
をラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を
塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チ
タンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレ
ンをラミネートし、反射支持体を作製した。

【０１７７】この反射支持体上に、以下に示す構成の各
層を塗設し、多層カラー感光材料を作製した。塗布液は
下記の如く調製した。

【０１７８】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）23.4ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）3.34ｇ、（ＳＴ−２）3.34ｇ、ステイン防
止剤（ＨＱ−７）0.33ｇ、化合物Ａ及び高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）5.0ｇに酢酸エチル60ccを加え溶解し、この
溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−１）７ccを含有する10％
ゼラチン水溶液220ccに超音波ホモジナイザーを用いて
乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。こ
の分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳
剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１７９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１８０】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が0.04ｇ／m²となるように添加し
た。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】

【表２】

【０１８３】ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム 化合物Ａ：p-t-オクチルフェノール

【０１８４】

【化３４】

【０１８５】

【化３５】

【０１８６】

【化３６】

【０１８７】

【化３７】

【０１８８】

【化３８】

【０１８９】

【化３９】

【０１９０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
pAg＝8.0、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。この時、pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方
法により行い、pＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。

【０１９１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200cc （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200cc （Ｃ液） K₂IrCl₆ ２×10^-8モル／モルAg 塩化ナトリウム 102.7ｇ K₄Fe(CN)₆ １×10^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600cc （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600cc 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、粒径
分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１９２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、比較用青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１９３】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ８×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＢＳ−１ ４×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＢＳ−２ １×10^-4モル／モル AgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径0.43μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１９４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１９５】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モル AgX 塩化金酸 1.0mg／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モル Ａｇ
Ｘ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10^-4モル／モル Ag
X 増感色素 ＧＳ−１ ４×10^-4モル／モル AgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１９６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１９７】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モル AgX 塩化金酸 2.0mg／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＲＳ−１ １×10^-4モル／モル AgX 強色増感剤 ＲＳ−２ １×10^-4モル／モル AgX このようにして得られた試料を試料101（比較用）とす
る。

【０１９８】ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミドフェニ
ル)-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：1-(4-エトキシフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール

【０１９９】

【化４０】

【０２００】第１層のイエローカプラーを、等モルの表
３に示すイエローカプラーに置き換えた以外は前記試料
１と同様にして試料２〜試料20を作成した。

【０２０１】このようにして得られた試料１〜20に、常
法によりウェッジ露光を与え、下記の処理工程により処
理を行い、各試料の青感性乳剤層の感度を求めた。

【０２０２】さらに、試料１〜20について、上記の処理
を発色現像補充用錠剤が10個消費されるまで連続して処
理を行った後、各試料の青感性乳剤層の感度を求め、ラ
ンニング処理前の感度との差ΔＳを求めた。なお、感度
はカブリ＋0.3の濃度を与えるのに必要な露光量より求
め、差ΔＳはlogＥ単位で示した。

【０２０３】別に試料１〜試料20に、青色光によりウェ
ッジ露光を与え、下記の処理工程により処理を行った
後、得られた処理済み試料の耐光性を評価した。

【０２０４】耐光性は、各処理済み試料をフェードメー
ターにて14日間褪色テストを行い、初濃度1.0における
色素画像の残存率（％）により評価した。

【０２０５】結果を併せて表３に示す。

【０２０６】〔カラーペーパー処理工程〕次に本発明の
自現機を使用した感光材料の処理方法について以下に説
明する。

【０２０７】コニカカラーペーパタイプＱＡプロセッサ
ーＣＬ−ＰＰ−718に錠剤供給機能、液面検出機能、温
水供給機能等を改造によって配備し、下記の処理実験を
行った。以下に自現機の標準処理条件を示す。

【０２０８】 処理工程 温度 時間 発色現像 39±0.3℃ 22秒 漂白定着 35±1.0℃ 22秒 安定−１ 33±3.0℃ 20秒 安定−２ 33±3.0℃ 20秒 安定−３ 33±3.0℃ 20秒 乾燥 72±5.0℃ 40秒 安定剤は３槽目（安定−３）に補充され、順次２槽（安
定−２）、１槽（安定−１）にオーバフロー液が流れ込
むカスケード方式となっている。

【０２０９】自現機処理液の準備は下記の処方にて各処
理液を調製し、温調を行った。

【０２１０】 発色現像タンク液（１ｌ当たり） 亜硫酸ナトリウム 0.05ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム 3.0 ポリエチレングリコール4000 10.0 ビス(スルホエチル)ヒドロキシルアミンジナトリウム 4.0 チノパールＳＦＰ 1.0 p-トルエンスルホン酸ナトリウム 30.0 マンニット 6.0 塩化カリウム 4.0 パインフロー 3.0 ＣＤ−３［4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- 〔β-(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリン硫酸塩］ 8.0 炭酸カリウム 33.0 水酸化リチウム 3.5 N-ミリストイルアラニンナトリウム 0.8 硫酸又は水酸化カリウムpＨ＝10.00±0.05とする。

【０２１１】 漂白定着液（１ｌ当たり） エチレンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム１水塩 60.0ｇ エチレンジアミン４酢酸 6.7 チオ硫酸アンモニウム ７２．０ チオ硫酸ナトリウム ８．０ メタ亜硫酸ナトリウム 7.5 炭酸カリウム又はマレイン酸でpＨ＝6.0±0.5とする。

【０２１２】 安定液（１ｌ当たり） 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸３ナトリウム 3.0ｇ エチレンジアミン４酢酸ジナトリウム 1.5 炭酸ナトリウム 0.5 o-フェニルフェノール 0.08 硫酸又は炭酸ナトリウムでpＨ＝8.0±0.5とする。

【０２１３】次に自現機温調中に実施例で作成した各補
充用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置に各々
20個セットした。これらの補充用錠剤はカラーペーパー
の処理量に応じて自動的に処理槽に添加される。発色現
像補充用錠剤はカラーペーパーが1.25m²処理されると１
個、漂白定着補充用錠剤はカラーペーパーが1.77m²処理
されると１個、安定補充用錠剤はカラーペーパーが10.5
m²処理されると１個投入される、同時に温水供給装置か
ら補充温水がカラーペーパーが1.0m²処理される毎に発
色現像槽には70ml、漂白定着槽には80ml、安定槽には24
7ml供給されるようにセットした。

【０２１４】

【表３】

【０２１５】表からも明らかなように、本発明外の試料
No.１は、ランニング処理時の感度変動が大きく、また
得られるイエロー画像の耐光性が悪い。これに対し本発
明の試料No.２〜20は何れもランニング処理時の感度変
動が小さく、また得られるイエロー画像の耐光性が良好
である。

【０２１６】

【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光
材料用固体処理剤を使用して処理を行った際に、ランニ
ング処理時の感度の変動が少なく、かつ得られる画像の
耐光性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/44

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤
   を自動現像機の処理液に実質的に直接投入するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料が、支持体上に青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ−I〕
   で表される化合物の少なくとも一つを含有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、もしく
   はＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくと
   も一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表す。Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基又はハロゲ
   ン原子を表し、Ｒ₃はベンゼン環上に置換可能な基を表
   し、Ｙは水素原子、又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
   化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。)