JPH07133265A - ３−ｎ−置換ピリミジノン誘導体、その製造法および該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Arは任意に置換されていてもよいシクロアルキル
基、フェニル基、あるいはＮ、Ｏ、Ｓのいずれかを少な
くとも１つ以上含む任意に置換されていてもよい５員ま
たは６員の複素環または縮合複素環を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂
はおのおの互いに独立して水素原子または任意に置換さ
れていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルケニル
基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、アルキニルチ
オ基を示し、またＲ₁ とＲ₂ は互いに結合している炭素
原子と共に置換されていてもよい環を形成していてもよ
い）で表わされ３−Ｎ−ピリミジン誘導体を有効成分と
して含有する除草剤。 【効果】 雑草、特に広葉雑草に対して優れた除草活性
を有し、作物に対してはほとんど薬害を与えることがな
く、安全性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な３−Ｎ−置換ピリ
ミジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とし
て含有する除草剤に関する。

【従来の技術】従来から３−Ｎ−置換ピリミジノン誘導
体の除草活性は知られていなかった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は除草剤
として用いた場合に従来の除草剤より除草活性が高く、
かつ作物に対する安全性の高い新規化合物、その製造法
およびそれを有効成分として含有する新規な除草剤を提
供することにある。

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
有効な除草剤を開発すべく、３−Ｎ−置換ピリミジノン
誘導体を種々合成し、除草活性の検討を行った結果、一
般式（Ｉ）

【０００３】

【化４】

【０００４】（式中Arは任意に置換されていてもよいシ
クロアルキル基、フェニル基、あるいはＮ、Ｏ、Ｓのい
ずれかを少くとも１つ以上含む任意に置換されていても
よい５員または６員の複素環または縮合複素環を示し、
Ｒ₁ とＲ₂ はおのおの互いに独立して水素原子または任
意に置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ハロ
アルケニル基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、ア
ルキニルチオ基を示し、またＲ₁ とＲ₂ は互いに結合し
ている炭素原子とともに置換されていてもよい環を形成
していてもよい）で表わされる３−Ｎ−置換ピリミジノ
ン誘導体（以下本発明化合物という）が極めてすぐれた
除草活性を示すことを見出して本発明を完成するに至っ
た。本発明化合物は種々の雑草に対して除草活性を示す
が、特に広葉雑草に対して優れた除草活性を示す。本発
明化合物は例えば次のような工程によって製造すること
ができる。

【０００５】製造法

【化５】

【０００６】（但し、式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびArは前記と
同じであり、Ｙは脱離基を示す。） 上記反応（Ａ）は、無溶媒あるいは溶媒中３０〜２００
℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度で行われる。一般
式（II）で表される化合物に対する一般式（III)で表さ
れる化合物のモル比は0.２〜5.０、好ましくは0.９〜1.
５である。脱離基Ｙは、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基のような
ハロゲン原子で置換されてもよいアルカンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
のようなアリールスルホニル基が挙げられる。溶媒は、
本反応に関与しないものであれば特に制限はなく、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
ヘキサン、ヘプタン、クロロベンゼン、ジクロロエタ
ン、シクロヘキサンのような塩素化されたあるいはされ
ていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類、ジイソ
プロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールのよ
うなエーテル類、酢酸エチル、酪酸メチルのようなエス
テル類が挙げられる。反応生成物は通常、例えば抽出、
再結晶、各種クロマトグラフィー等により単離精製され
る。

【０００７】次に本発明化合物の代表化合物を表１に例
示する。化合物番号は以後の記載において参照する。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【表２１】

【０００８】本発明化合物を有効成分として含有する本
発明の除草剤は、種々の雑草に対して除草活性を示す
が、特に広葉雑草に対して優れた除草活性を有する。そ
の様な雑草としては例えばハコベ、アカザ、アサガオ、
イチビ、アオビユ等を挙げることが出来る。また本発明
の除草剤は、トウモロコシ、ワタ、ダイズ等の作物に対
して実用上の薬害を与えることがなく、安全性の高いも
のである。本発明の除草剤は上記した本発明化合物であ
る有効成分と、この分野に於いて慣用されている農薬補
助剤を用いて農薬製剤上一般に行なわれている方法によ
り製剤された例えば乳剤、水和剤、水溶剤、油剤、フロ
アブル剤、粒剤等の形態にある。これら種々の製剤は実
際の使用に際してはそのまま使用するか、または水で所
定濃度に希釈して使用することができる。

【０００９】農薬補助剤の例としては希釈剤、界面活性
剤、安定剤、固着剤、エアゾール用噴射剤、共力剤、増
量剤、固体担体、効力延長剤、分散安定剤等を挙げるこ
とが出来る。希釈剤の例としては水、炭化水素類、アル
コール類、エーテル類、アルコールエーテル類、ケトン
類、エステル類、アミド類、スルホキシド類、を挙げる
ことができる。また増量剤、固体担体、としては無機質
粉粒体例えば生石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カ
ルシウム、硅土、パーライト、軽石、硅藻土、アルミ
ナ、ゼオライト、粘土鉱物（滑石、バーミキユライト、
カオリナイト）、植物粉粒体（例えばデン粉、穀類、ブ
ドウ類）、合成樹脂粉体（例えばフェノール樹脂、炭素
樹脂、塩化ビニル樹脂）等を挙げることができる。界面
活性剤としては、アニオン界面活性剤（例えば、アルキ
ル硫酸エステル類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩
類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル
硫酸塩類）、カチオン界面活性剤（例えばアルキルアミ
ン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類）、非イオ
ン界面活性剤（例えばポリオキシエチレングリコールエ
ーテル類、ポリオキシエチレングリコールエステル類、
多価アルコールエステル類）等を挙げることができる。

【００１０】本発明の化合物は通常の除草剤と同様にし
て使用することができ、例えば畑地雑草の発芽前または
発芽初期、生育期に本発明除草剤を用いて土壌処理或は
茎葉処理を行なうことができる。本発明の除草剤の施用
量は施用方法、目的、時期、雑草の発生状況等により適
宜選択することができるが、通常１ヘクタール当り有効
成分量で0.０１kgないし１０kg、好ましくは0.０５kgな
いし１kgである。また本発明化合物は必要に応じて製剤
または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植
物生育調節剤、共力剤などと混合施用してもよい。

【００１１】

【実施例】次に合成例を挙げて本発明化合物の製造法を
さらに詳細に説明する。 合成例１ ５，６，７，８−テトラヒドロ−７−メチル−３−
〔（１Ｓ）−１−フェニルエチル〕−４−キナゾリノン ５，６，７，８−テトラヒドロ−７−メチル−３−（ｐ
−トルエンスルホニル）−キナゾリノン1.５ｇ（4.７mm
ol）と（Ｓ）−（−）−フェニルエチルアミン５７０mg
（4.７mmol）との混合物に酢酸エチルを１０ml加え１２
０℃で２時間攪拌した。反応後、カラムクロマトグラフ
ィー（分離条件；シリカゲル酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝２：１）で精製することにより白色固体の目的物1.１
６ｇを得た。 収率９２％ ［α］２４＝−１７９° m.p.＝７５〜８０℃

【００１２】合成例２ ３−〔１−（２−チエニル）エチル〕−５−クロロ−６
−エチル−４−ピリミジノン α−（２−チエニルエチル）アミン0.７３ｇ（5.７mmo
l）と３−（ｐ−トルエンスルホニル）−５−クロロ−
６−エチル−４−ピリミジノン1.８ｇ（5.７mmol）を１
００℃にて２時間加熱した。反応生成物はＨＰＬＣにて
精製し、（分離条件；カラム：ＰＲＥＰ−ＯＤＳ ２０
mmφ×２５０mm、溶媒：アセトニトリル／水＝３／１
（ｖ／ｖ））0.８２ｇの生成物を得た。 収率５3.１％ M.P. ５２〜５６℃ 以下同様な合成法を用いて表１に示す化合物を合成する
ことができる。

【００１３】次に具体的な製剤例を示すが、添加する担
体、界面活性剤などはこれらの例に挙げられたものに限
定されるものではない。なお、以下に「部」とあるのは
「重量部」を意味する。 製剤例１． 乳剤 化合物番号２の２０部をキシレン２５部、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド４０部、ニコーカルゲンＳＴ−５０
（竹本油脂）１５部を加え良く混合溶解して乳剤とす
る。 製剤例２． 水和剤 化合物番号５６の４０部にホワイトカーボン３部、クレ
ー５０部、さらに分散助剤としてポリオキシエチレンア
ルキルアリルスルホネート３部およびリグニンスルホン
酸塩４部を加え、全体を良く混合した後粉砕し、水和剤
とする。 製剤例３． 粒剤 化合物番号９８の３部にクレー６８部、ベントナイト２
５部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.５部お
よびリグニンスルホン酸カルシウム3.５部を加えよく混
合した。これに水を加えてよく練り合わせ造粒、乾燥し
て粒剤とする。

【００１４】次に試験例を挙げて、本発明化合物を有効
成分として含有する除草剤の示す除草活性を説明する。 試験例１． 茎葉処理試験 表面積２００cm² のプラスチックバットに畑土壌を詰
め、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、の種子およびノビ
エ、ジョンソングラス、エノコログサ、メヒシバ、スズ
メノカタビラ、ベルベットリーフ、プリックリーサイダ
ー、アオビユ、ハコベ、アサガオ等の種子を播種し、ノ
ビエが2.０〜2.５葉期になった時期に本発明化合物の１
００ｇ／１０ａを製剤例１または製剤例２に従って製剤
し散布した。散布後１４日目に雑草および作物の生育状
態を観察し表２に示す結果を得た。なお、除草効果及び
薬害は下記の基準に従って表わした。 １０ ・・・ １００％ 生育抑制を示す。 ９ ・・・ ９０〜９９％ 〃 ８ ・・・ ８０〜８９％ 〃 ７ ・・・ ７０〜７９％ 〃 ６ ・・・ ６０〜６９％ 〃 ５ ・・・ ５０〜５９％ 〃 ４ ・・・ ４０〜４９％ 〃 ３ ・・・ ３０〜３９％ 〃 ２ ・・・ ２０〜２９％ 〃 １ ・・・ １〜１９％ 〃

【００１５】

【表２２】 表２−１ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 ジョンソン ノビエ メヒシバ エノコロ スズメノ 番 号 g/10a グラス グサ カタビラ ─────────────────────────────────── ２ １００ １０ １０ １０ １０ １０ ７ １００ １０ １０ １０ １０ １０ ８ １００ １０ １０ １０ １０ １０ 14 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 15 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 18 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 21 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 26 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 28 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 29 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 30 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 32 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 33 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 36 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 42 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 44 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 46 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 53 １００ １０ １０ １０ １０ １０

【００１６】 表２−２ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 スズメノ ベルベット プリックリー アオビユ ハコベ 番 号 g/a テッポウ リーフ サイダー ─────────────────────────────────── ２ １００ １０ １０ １０ １０ １０ ７ １００ １０ １０ １０ １０ １０ ８ １００ １０ １０ １０ １０ １０ 14 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 15 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 18 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 21 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 26 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 28 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 29 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 30 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 32 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 33 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 36 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 42 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 44 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 46 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 53 １００ １０ １０ １０ １０ １０

【００１７】 表２−３ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 アサガオ ダイズ トウモロコシ ワ タ 番 号 g/a ─────────────────────────────────── ２ １００ １０ １ １ ２ ７ １００ １０ ４ １ １ ８ １００ １０ ５ １ ２ 14 １００ １０ ５ ４ １ 15 １００ １０ ４ ３ ３ 18 １００ １０ ４ ４ ４ 21 １００ １０ ４ ４ ３ 26 １００ １０ ３ ２ １ 28 １００ １０ ５ １ ３ 29 １００ １０ ５ １ ２ 30 １００ １０ ４ １ １ 32 １００ １０ ５ １ １ 33 １００ １０ ３ ２ ２ 36 １００ １０ ５ ２ ２ 42 １００ １０ ３ ３ ３ 44 １００ １０ ２ ２ １ 46 １００ １０ ２ ２ ２ 53 １００ １０ ３ ２ ２

【００１８】 表２−４ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 ジョンソン ノビエ メヒシバ エノコロ スズメノ 番 号 g/10a グラス グサ カタビラ ─────────────────────────────────── 54 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 56 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 63 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 65 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 74 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 75 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 78 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 80 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 81 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 84 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 86 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 87 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 88 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 97 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 98 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 100 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 101 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 102 １００ １０ １０ １０ １０ １０

【００１９】 表２−５ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 スズメノ ベルベット プリックリー アオビユ ハコベ 番 号 g/a テッポウ リーフ サイダー ─────────────────────────────────── 54 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 56 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 63 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 65 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 74 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 75 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 78 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 80 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 81 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 84 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 86 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 87 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 88 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 97 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 98 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 100 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 101 １００ １０ １０ １０ １０ １０ 102 １００ １０ １０ １０ １０ １０

【００２０】 表２−６ ─────────────────────────────────── 化合物 処理量 アサガオ ダイズ トウモロコシ ワ タ 番 号 g/a ─────────────────────────────────── 54 １００ １０ ３ １ ２ 56 １００ １０ ２ ２ １ 63 １００ １０ ３ ３ ３ 65 １００ １０ ３ ２ ２ 74 １００ １０ ４ ２ ２ 75 １００ １０ ４ ２ ２ 78 １００ １０ ４ ４ ３ 80 １００ １０ ４ ４ ３ 81 １００ １０ ２ １ ２ 84 １００ １０ ４ １ １ 86 １００ １０ ５ ３ ３ 87 １００ １０ ２ ４ ２ 88 １００ １０ ４ ３ ２ 97 １００ １０ １ １ １ 98 １００ １０ ２ １ １ 100 １００ １０ ３ ３ ２ 101 １００ １０ ５ ３ ３ 102 １００ １０ ５ ３ １

【００２１】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物
は殺草力が極めて強く、かつ作物に対する安全性が高い
ので、有効な除草剤として利用される。

フロントページの続き (72)発明者 松井 正明 千葉県市原市君塚１−18−６ (72)発明者 押田 敏雄 千葉県市原市五井6992 丸善石油化学若崎 寮316号 (72)発明者 竹森 利郁 千葉県市原市五井1645 丸善石油化学宮前 社宅Ａ−1302 (72)発明者 溝上 康二 千葉県市原市五井6992 丸善石油化学若崎 寮104号 (72)発明者 棚田 広美 千葉県市原市五井2456−２ 丸善石油化学 市原寮414号

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Arは任意に置換されていてもよいシクロアルキル
   基、フェニル基、あるいはＮ、Ｏ、Ｓのいずれかを少な
   くとも１つ以上含む任意に置換されていてもよい５員ま
   たは６員の複素環または縮合複素環を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂
   はおのおの互いに独立して水素原子または任意に置換さ
   れていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
   シ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルケニル
   基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、アルキニルチ
   オ基を示し、またＲ₁ とＲ₂ は互いに結合している炭素
   と共に置換されていてもよい環を形成していてもよい）
   で表わされることを特徴とする、３−Ｎ−置換ピリミジ
   ノン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 （式中Ｒ₁ とＲ₂ はおのおの互いに独立して水素原子ま
   たは任意に置換されていてもよいアルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ
   基、アルケニルオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル
   基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、アルキルチ
   オ基、アルキニルチオ基を示し、またＲ₁ とＲ₂ は互い
   に結合している炭素原子と共に置換されていてもよい環
   を形成していてもよく、Ｙは脱離基を示す）で表わされ
   る化合物と一般式（III) 【化３】 （式中Arは任意に置換されていてもよいシクロアルキル
   基、フェニル基、あるいはＮ、Ｏ、Ｓのいずれかを少な
   くとも１つ以上含む任意に置換されていてもよい５員ま
   たは６員の複素環または縮合複素環を示す）で表わされ
   る化合物とを無溶媒または溶媒中で反応させることを特
   徴とする、請求項（１）記載の３−Ｎ−置換ピリミジノ
   ン誘導体の製造法。
3. 【請求項３】 請求項（１）記載の３−Ｎ−置換ピリミ
   ジノン誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
   る除草剤。