JPH07125428A - 可逆感熱記録材料の記録・消去方法 - Google Patents
可逆感熱記録材料の記録・消去方法Info
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- JPH07125428A JPH07125428A JP5270700A JP27070093A JPH07125428A JP H07125428 A JPH07125428 A JP H07125428A JP 5270700 A JP5270700 A JP 5270700A JP 27070093 A JP27070093 A JP 27070093A JP H07125428 A JPH07125428 A JP H07125428A
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Abstract
消去を行うことのできる発色・消色型可逆感熱記録材料
の記録方法を提供する。 【構成】 加熱により発色・消色が繰り返してできる可
逆感熱記録材料において、加熱後の平均冷却速度を60
℃/sec以上にすることにより画像の記録を行い、加
熱後の平均冷却速度を20℃/sec以下にすることに
より画像を消去する可逆感熱記録材料の記録・消去方
法。 【効果】 良好なコントラストで、高速に画像の印字/
消去を行うことができる。
Description
及び消去が可能な可逆感熱記録材料に関するものであ
る。
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭43−4160号、特公昭45−
14039号公報等に開示されている。
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。
成・画像消去が繰り返して可能な可逆感熱記録材料が考
案されており、例えば、特開昭54−119377号公
報、特開昭63−39377号公報、特開昭63−41
186号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子から構成された感熱記録材料が記載され
ている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感熱
記録材料の透明度を可逆的変化させる物であるため、画
像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分であ
る。
り返して行う発色・消色型の可逆感熱記録材料が提案さ
れている。特開平2−188293号公報、特開平2−
188294号公報、国際公開番号WO90/1189
8号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料を発色及
び消色させる顕減色剤から構成される可逆感熱記録媒体
が記載されている。
特開平4−247985号公報には、それぞれロイコ染
料とアスコルビン酸誘導体、ロイコ染料と有機リン酸化
合物等の組合せからなる可逆感熱記録媒体が記載されて
いる。
熱記録材料に比べ発色・消色のコントラストが良好な可
逆感熱記録材料を、特願平4−158098号、特願平
4−247788号、特願平4−282954号、特願
平4−282955号、特願平4−282956号、特
願平4−347032号等で提案した。
型の可逆感熱記録材料の発色・消色は、通常、サーマル
ヘッド、熱スタンプ、熱ロール等で行われているが、発
色・消色条件の最適化が難しく、十分発色しなかった
り、完全に消去できなかった。
画像の記録/消去を完全に行うことのできる発色・消色
型可逆感熱記録材料の記録・消去方法を提供することで
ある。
結果、加熱により発色・消色が繰り返してできる可逆感
熱記録材料において、加熱後の平均冷却速度を60℃/
sec以上にすることにより画像の記録を行い、加熱後
の平均冷却速度を20℃/sec以下にすることにより
画像を消去する可逆感熱記録材料の記録・消去方法によ
り本課題を解決した。
速度を制御する事で発色・消色の繰り返しを良好なコン
トラストで安定して行わせるものである。発色させると
きの冷却速度は、60℃/sec以上で、冷却速度が大
きいほど高速に濃い発色濃度の記録印字を行うことがで
きる。この様な冷却速度を実現するには、種々の方法が
あるが、例えば、適当な方法で加熱後、低温の金属ブロ
ック等を押し当てる方法、サーマルヘッド、レーザー光
等により極短時間加熱する等の方法があげられる。これ
らの方法のうち、装置の簡便さ、印字速度等の点からサ
ーマルヘッド、レーザー光等を用いて極短時間加熱する
方法が好ましく用いられる。この場合、冷却速度を大き
くするために加熱時間を短くし過ぎると、記録材料中に
含まれる発色・消色成分を溶融させるのに必要な熱量を
加えることができなくなり、十分な印字濃度が得られな
くなることがあるため、冷却速度は60〜500℃/s
ecの範囲が好まく、80〜300℃/secの範囲が
特に好ましい。この冷却速度は、150℃から20℃に
冷却する際の冷却速度であり、特に120℃から30℃
に冷却する平均冷却速度として表される。
℃/sec以下で、冷却速度が小さいほど十分に消色を
行うことができる。この様な冷却速度を実現するには、
種々の方法があるが、例えば、加熱したロールの間に通
す方法、加熱した金属ブロック等を押し当てる方法、サ
ーマルヘッド、レーザー光等でより長時間加熱する方法
等があげられる。しかし冷却速度を小さくし過ぎると、
消去に必要な時間が長くなり実用的ではない。したがっ
て、好ましい冷却速度は0.1〜20℃/secの範囲
であり、0.5〜10℃/secの範囲が特に好まし
い。この冷却速度は、150℃から20℃に冷却する際
の冷却速度であり、特に120℃から30℃に冷却する
平均冷却速度として表される。
度の関係は、従来から行われているDSC等の熱分析方
法では、全く追跡不可能であり、全く予想の出来ないも
のであった。本発明者らは、鋭意研究した結果、毎秒数
百度の冷却速度の追跡に成功し、冷却速度をコントロー
ルする事により発色濃度をより濃くし、消色濃度をより
薄くする最適冷却速度を見いだすことができ、本発明を
完成するに至った。
料の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱及びそ
れに引き続く冷却により該染料前駆体に可逆的な色調変
化を生じせしめる可逆顕色剤とを主として含有し構成さ
れるものであり、加熱に引き続いて生じる冷却速度の制
御により可逆的に繰り返して発色状態と消色状態を安定
的に発現させるものである。
上記染料前駆体の共存下、加熱後の冷却速度の違いによ
り保持可能な可逆的な色調変化を生じるものであれば特
に制限されないで用いる事が出来る。発色濃度や消色性
の点で、本出願人による特願平4−347032号に記
載の可逆顕色剤が好ましく用いられるが、そのうち、下
記一般式1で表される電子受容性化合物が特に好ましく
使用される。
0、1又は2を表す。Qは脂肪族炭化水素基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子又は水素原子を表す。Aで表される
環は芳香環である。Xは窒素原子を介してAで表される
芳香環と結合する2価の基、ヘテロ原子を2個以上含む
2価の基、又は、不飽和結合あるいは芳香環を含む2価
の基を表す。Rは脂肪族炭化水素基を表わす。XとRに
含まれる原子のうち水素原子と芳香環を構成する原子を
除いた原子の総数は8以上である。
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、2−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキ
シ基、i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、n
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。
してAで表される芳香環と結合するものの例としては、
−NHCO−、−NH−、−NHCONH−、−NHC
ONHNH−、−N=CH−、−N=N−、−NHSO
2−などが挙げられる。窒素に水素原子が結合している
場合、その水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の
脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい。これらの中
では尿素結合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。
興味有る事にアミド結合の場合、Aで表される芳香環と
結合するのがカルボニル基であると消色性や画像濃度の
点のいずれかが不満足となる。
以上含むものの例としては、−SO2NH−、−S−S
−、−CONHNH−などがある。なお、ここでいうヘ
テロ原子とは、水素原子、炭素原子、酸素原子を除く他
の原子で、2価以上の連結基の構成原子になり得るもの
である。ヘテロ原子の具体例としては、窒素原子、硫黄
原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セレン原子、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、スズ原子など
が挙げられる。
は芳香環を含む2価の基のものの例としては、−CH=
CH−、−CH=N−、−SO2−、フェニレン基、炭
素−炭素三重結合を含む基、それらを組み合わせた基、
さらに、それらの片側又は両側に、先にXの他の例とし
て挙げた−NHCO−、−NH−、−NHCONH−、
−NHCSNH−、−N=CH−、−N=N−、−NH
SO2−、−SO2NH−、−S−S−などの連結基の一
つ又は二つ以上を組み合わせた基が挙げられる。この場
合には連結基として他に、−CONH−、−O−、−S
−、−COO−、−OCO−、−OCOO、−CO−、
−SO2−等の2価の基も挙げられる。
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、16−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、9−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、2−ノル
ボルニル基、7,7−ジメチルノルボルニル基、1−ア
ダマンチル基、コレステリル基等が挙げられる。これら
が分岐状になっていてもよく、多環式になっていてもよ
く、不飽和結合を含んでいてもよい。しかし、XとRに
含まれる原子のうち水素原子と芳香環を構成する原子を
除いた原子の総数が8以上、特に14以上である事が消
色性のため必要である。
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。
−ヒドロキシ−3−メチルオクタンアニリド、4′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、4′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、4′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、3′−ヒドロキシノナデカンアニリド、4′−ヒド
ロキシ−10−オクタデセンアニリド、4′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、15−シクロヘキシル−4′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、4′−ヒドロキシ−
5−テトラデセンアニリド、4′−ヒドロキシ−3′−
メチルノナンアニリド、3′−シクロヘキシル−4′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、3′−アリル−4′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、4′−ヒドロキシ
−3′−メトキシオクタデカンアニリド、3′−クロロ
−4′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、3′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、2′,4′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、
ニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルベンズアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−テトラデシルベンズアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルベンズアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−
4−(ヘプチルチオ)ベンズアニリド、4′−ヒドロキ
シ−4−オクタデシルオキシベンズアニリド、4′−ヒ
ドロキシ−4−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、4′−ヒドロ
キシ−4−(N−ペンタデシリデンアミノ)ベンズアニ
リド、4′−ヒドロキシ−4−(N−ヘプタデシリデン
アミノ)ベンズアニリド、
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3,4,5−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、4′−ヒドロ
キシ−3−オクチル−4−(オクチルチオ)ベンズアニ
リド、4′−ヒドロキシ−3−(ヘプタデシルチオ)−
5−ペンタデシルオキシベンズアニリド、4′−ヒドロ
キシ−3−ヘプタデシルカルボニルアミノ−5−ドデシ
ルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−オクタデシ
ルアミノカルボニル−5−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−5−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−3−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−5−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−3,5−ビス(N−ドコシ
リデンアミノ)ベンズアニリド、
ボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−
オクタデシルカルボニルアミノ−5−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3′−メチル−
4−ノニルベンズアニリド、3′−アリル−4′−ヒド
ロキシ−4−ペンタデシルベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−3′−メトキシ−4−オクタデシルベンズアニ
リド、4′−ヒドロキシ−3′−メチル−4−ノニルオ
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3′−プロピ
ル−4−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
3′−ブチル−4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、3′−ヒドロキシ−4
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、3′
−ヒドロキシ−4−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、3′,4′−ジヒドロキシ−4−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、3′,4′,5′−トリ
ヒドロキシ−4−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、3′,5′−ジヒドロキシ−4−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、3′−ヒドロキシ
−4−(N−ドデシリデンアミノ)ベンズアニリド、N
−〔4−(3−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル)
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、
ズヒドラジド、N−シクロヘキシルメチル−4−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、N−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンズアミド、N−シクロヘキシルメチル−4−
ヒドロキシベンズアミド、N−メチル−N−オクタデシ
ル−4−ヒドロキシベンズアミド、N−(3−メチルヘ
キシル)−4−ヒドロキシベンズアミド、N−オクタデ
シル−4−ヒドロキシベンズヒドラジド、N−(8−オ
クタデセニル)−4−ヒドロキシベンズアミド、
ニリド、4−ヒドロキシ−4′−テトラデシルベンズア
ニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−4′−オクタデ
シルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクチル
オキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−
(オクタデシルチオ)ベンズアニリド、4−ヒドロキシ
−4′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、4−ヒド
ロキシ−4′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、4−ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、4−ヒドロキ
シ−4′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
4−ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オク
チルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、
ルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、4−ヒドロ
キシ−4′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、4−ヒドロキシ−4′−(8−オクタデセニル)
アミノカルボニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−
4′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、4−ヒド
ロキシ−4′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、N−4−ヒド
ロキシベンゾイル−N′−オクタデシリデン−1,4−
フェニレンジアミン、N−4−(4−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ)ベンジリデンドデシルアミン、4
−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキ
シ−4′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、
ンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−3′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、3−ヒドロキシ−
4′−オクチルベンズアニリド、3−ヒドロキシ−4′
−テトラデシルベンズアニリド、N−メチル−3−ヒド
ロキシ−4′−オクタデシルベンズアニリド、N−ドデ
シル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンズアミド、3−
メトキシ−4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、3−アリル−4−ヒドロキシ−4′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、3−クロロ−4−
ヒドロキシ−4′−オクタデシルベンズアニリド、3−
ブロモ−4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルベンズア
ニリド、N−オクタデシル−4−ヒドロキシ−2,5−
ジメチルベンズアミド、N−オクタデシル−4−ヒドロ
キシ−3−エチルベンズアミド、4−ヒドロキシ−4′
−オクチルオキシ−3′−メチルベンズアニリド、4−
ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシ−3′−クロロ
ベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′,4′−ジデシ
ルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′−オク
タデシルアミノ−4′−オクタデシルオキシベンズアニ
リド、4−ヒドロキシ−2′−クロロ−3′,5′−ジ
デシルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′,
4′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、4−ヒド
ロキシ−4′−オクチル−3′−メチルベンズアニリ
ド、3−ヒドロキシ−4−メチル−4′−テトラデシル
ベンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−3′−
オクタデシルベンズアニリド、
ェノール、4−(N−ドデシルスルホニルアミノ)フェ
ノール、4−(N−オクタデシルスルホニルアミノ)フ
ェノール、4−(N−メチル−N−オクタデシルスルホ
ニルアミノ)フェノール、4−(N−3−メチルヘキシ
ルスルホニルアミノ)フェノール、4′−ヒドロキシ−
4−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、4′−
ヒドロキシ−4−オクチルベンゼンスルホンアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−ドデシルベンゼンスルホンアニ
リド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシ
ルオキシベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ
−4−(ドデシルチオ)ベンゼンスルホンアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−ヘキシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ヘキサデシル
カルボニルベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキ
シ−4−(8−ヘプタデセニル)カルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクチルオキ
シカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、4′−
ヒドロキシ−4−ドデシルオキシカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、′−ヒドロキシ−4−オクタコシルオ
キシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒド
ロキシ−4−ドデシルカルボニルオキシベンゼンスルホ
ンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ヘキシルアミノベ
ンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オク
タデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロ
キシ−4−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、N
−オクチリデン−4−(4−ヒドロキシフェニル)アミ
ノスルホニルアニリン、N−ドデシリデン−4−(4−
ヒドロキシフェニル)アミノスルホニルアニリン、N−
4−(4−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル)ベン
ジリデンオクタデシルアミン、4′−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロ
キシ−4−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、
ェノール、4−(N−オクタデシルスルホンアミノ)カ
テコール、4−(N−オクタデシルスルホンアミノ)レ
ゾルシノール、4−(N−オクタデシルスルホニルアミ
ノ)ピロガロール、4′−ヒドロキシ−3−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、3′−ヒドロキシ−4
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、N−メチ
ル−4′−ヒドロキシ−3−オクタデシルオキシベンゼ
ンスルホンアニリド、3′−ヒドロキシ−4−ドデシル
ベンゼンスルホンアニリド、3−メチル−4−(N−ド
デシルスルホンアミノ)フェノール、4−メチル−3−
(N−テトラデシルスルホンアミノ)フェノール、3′
−メトキシ−4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキ
シベンゼンスルホンアニリド、3′−クロロ−4′−ヒ
ドロキシ−4−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−2,5−ジメチル−4−オクタ
デシルベンゼンスルホンアニリド、3−メチル−4−
(N−オクタデシルスルホンアミノ)フェノール、4′
−ヒドロキシ−3,4−ジオクタデシルオキシベンゼン
スルホンアニリド、
キサン、1−(4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタ
デカン、2−ヘプチル−1−(4−ヒドロキシフェニル
ジチオ)オクタン、1−(4−ヒドロキシフェニルジチ
オ)−9−オクタデセン、1−(4−ヒドロキシ−3−
メチルフェニルジチオ)オクタデカン、1−(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニルジチオ)ヘキサデカン、1
−(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニルジチオ)オ
クタデカン、1−(2−エトキシ−4−ヒドロキシフェ
ニルジチオ)オクタデカン、1−(3−クロロ−4−ヒ
ドロキシフェニルジチオ)オクタデカン、1−(2−フ
ルオロ−4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタデカ
ン、
ルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
4′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−
4−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、4′−ヒド
ロキシ−4−(N−ヘプタデシリデンアミノ)ジフェニ
ルスルフィド、
シジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3,4−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、4′−ヒ
ドロキシ−3−オクチル−4−(オクチルチオ)ジフェ
ニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3−オクタデシル
−5−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
4′−ヒドロキシ−3−(ヘプタデシルチオ)−5−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、4′−ヒドロ
キシ−3−ヘプタデシルカルボニルアミノ−5−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3−オク
タデシルカルボニルアミノ−5−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−5−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3,5
−ビス(N−ドコシリデンアミノ)ジフェニルスルフィ
ド、4−(15−シクロヘキシルペンタデシル)−4′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ
−4−(5−テトラデセニル)ジフェニルスルフィド、
4′−ヒドロキシ−4−(10−オクタデセニルオキシ
カルボニル)ジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ
−3′−メチル−4−ノニルジフェニルスルフィド、
ンタデシルジフェニルスルフィド、3′−クロロ−4′
−ヒドロキシ−4−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、3′−クロロ−4′−ヒドロキシ−4−オクタデシ
ル−5−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
4′−ヒドロキシ−3′−メチル−4−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3′−(1−
メチルエチル)−4−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3′−(2−
メチルプロピル)−4−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ−4−ドデシル
ジフェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ−4−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、2′,4′−ジヒドロキ
シ−4−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、3′,
4′−ジヒドロキシ−4−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、3′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、
ヘキシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′
−オクチル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N′−ドデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)
−N′−テトラデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−N′−ヘキサデシル尿素、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−N′−オクタデシル尿素、N−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−N′−アイコシル尿素、N−(4
−ヒドロキシフェニル)−N′−シクロドデシル尿素、
N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−ドコシル尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−コレステ
リル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−
(2−ヘプチルオクチル)尿素、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N′−(2−エチルヘキシル)尿素、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−N′−(14−シクロヘ
キシルテトラデシル)尿素、N−(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−N′−オクタデシル尿素、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−N′−(9−オクタデセ
ニル)尿素、
ル)−N′−オクタデシル尿素、N−[3−(1,1−
ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−N′−
オクタデシル尿素、N−(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−N′−オクタデシル尿素、N−(2
−ヒドロキシフェニル)−N′−オクチル尿素、N−
(3−ヒドロキシフェニル)−N′−オクタデシル尿
素、N−(3,4−ジヒドロキシフェニル)−N′−オ
クタデシル尿素、N−(3,4,5−トリヒドロキシフ
ェニル)−N′−トリコシル尿素、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−N′−(4−テトラデシルフェニル)尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−(4−ヘ
キシルフェニル)尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−(3,4−ジオクタデシルフェニル)尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−ドデシル
チオ尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−テ
トラデシルチオ尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)
−N′−ヘキサデシルチオ尿素、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N′−オクタデシルチオ尿素、
4−(1−オクタデシニル)フェノール、4−(1,3
−オクタデカジイニル)フェノールなどが挙げられる。
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、5〜5000重量%、好ましく
は10〜3000重量%用いられる。
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが特に制限され
ない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるものな
どがあるが、本発明はこれに限定されるものではない。
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドー
ル−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
リルベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フ
ェニルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジ
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−クロロアニリノ)フルオラン、
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペ
リジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
フェネチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(4
−ニトロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラ
ヒドロフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン等、
ルロイコメチレンブルー等、
ナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピラン等が挙げられる。
染料前駆体はそれぞれ1種または2種以上を混合して使
用してもよい。
体的製造方法について述べるが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
の具体例としては、通常無色ないし淡色の電子供与性染
料前駆体と加熱及びそれに引き続く冷却により該染料前
駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合
物を主成分とし、これらを支持体上に塗布して可逆感熱
記録層を形成する方法が挙げられる。
化合物を可逆感熱記録層に含有させる方法としては、各
々の化合物を単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散し
てから混合する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから
溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方法、各々の化合
物を加熱溶解し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしく
は分散媒に分散する方法等が挙げられるが特定されるも
のではない。
の目的でバインダーを可逆感熱記録層中に添加する事も
可能である。バインダーの具体例としては、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル
/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン
/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。
温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を可
逆感熱記録層中に含有させることができる。60℃〜2
00℃の融点を有するものが好ましく、特に80℃〜1
80℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱記録
紙に用いられている増感剤を使用することもできる。こ
れらの化合物としては、N−ヒドロキシメチルステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド
などのワックス類、2−ベンジルオキシナフタレン等の
ナフトール誘導体、p−ベンジルビフェニル、4−アリ
ルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、1,2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタン、2,2′−ビス
(4−メトキシフェノキシ)ジエチルエーテル、ビス
(4−メトキシフェニル)エーテル等のポリエーテル化
合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
ビス(p−メチルベンジル)エステル等の炭酸またはシ
ュウ酸ジエステル誘導体等があげられ、2種以上併用し
て添加することもできる。
る支持体は透明、半透明、不透明のいずれであっても良
く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹
脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、ガラス等、あるいは
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
は、可逆感熱記録層のみであっても良い。必要に応じ
て、可逆感熱記録層上に保護層を設けることも又、可逆
感熱記録層と支持体の間に中間層を設けることもでき
る。この場合、保護層および/または中間層は2層ない
しは3層以上の複数の層から構成されていてもよい。更
に可逆感熱記録層中および/または他の層および/また
は可逆感熱記録層が設けられている面または反対側の面
に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録可能な材料を
含んでも良い。また、可逆感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。
て得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾燥
する方法、各発色成分を溶媒に溶解して得られる各々の
溶液を混合し、支持体上に塗布乾燥する方法などにより
得ることができる。この場合、例えば、各発色成分を一
層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。
及び/または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料など
を含有させることもできる。
する。
−6−メチル−7−アニリノフルオラン40部を2.5
%ポリビニルアルコール水溶液90部と共にボールミル
で24時間粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いでN
−(4−ヒドロキシフェニル)−N´オクタデシル尿素
100部を2.5%ポリビニルアルコール水溶液400
部と共にボールミルで24時間粉砕し分散液を得た。上
記2種の分散液を混合した後、10%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部、水400部を添加、よく混合し、
可逆感熱塗液を作成した。
レート(PET)シートに、固形分塗抹量4g/m2と
なる様に塗抹し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理し
て、可逆感熱記録層を形成した。この可逆感熱記録層の
表面に、5%ポリビニルアルコール水溶液を固形分塗抹
量1.5g/m2になるように塗布、乾燥し、可逆感熱
記録材料を得た。
クに押しつけ3秒間加熱した。加熱終了と同時に0℃の
銅製のブロックに押しつけ20℃まで冷却した。この時
の温度変化を可逆感熱記録材料表面に設けた極細の熱電
対により測定し、120℃から30℃まで冷却する間の
平均冷却速度を求めた。また、冷却後の光学濃度を濃度
計マクベスRD918を用いて測定した。結果を表1に
示した。
JT−256−8MGF1付き大倉電気製感熱ファクシ
ミリ印字試験機TH−PMDを用いて印加パルス1.0
ミリ秒で印加電圧26ボルトの条件で印字し、発色濃度
1. 30の発色画像を得た。この発色画像部に150℃
の金属ブロックを押しつけ3秒間加熱した。加熱終了
後、室温雰囲気中で自然放冷し、20℃まで冷却した。
この時の温度変化を可逆感熱記録材料表面に設けた極細
の熱電対により測定し、120℃から30℃まで冷却す
る間の平均冷却速度を求めた。また、冷却後の光学濃度
を濃度計マクベスRD918を用いて測定した。結果を
表1に示した。
りに0℃のステンレス鋼製のブロックを用い、(D)で
加熱終了後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに0℃
の発泡スチロール製のブロックを押し当てて冷却する他
は、実施例1と同様にした。
りに0℃のガラス製のブロックを用い、(D)で加熱終
了後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに0℃の木製
のブロックを押し当てて冷却する他は、実施例1と同様
にした。
りに−20℃のポリエチレン製のブロックを用い、
(D)で加熱終了後、室温雰囲気中で自然放冷する代わ
りに20℃のポリエチレン製のブロックを押し当てて冷
却する他は、実施例1と同様にした。
りに0℃の石膏製のブロックを用い、(D)で加熱終了
後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに10℃の石膏
製のブロックを押し当てて冷却する他は、実施例1と同
様にした。
りに0℃のステンレス鋼製のブロックを用い、(D)で
加熱終了後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに0℃
のポリエチレン製のブロックを押し当てて冷却する他
は、実施例1と同様にした。
りに20℃の木製のブロックを用い、(D)で加熱終了
後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに10℃の銅製
のブロックを押し当てて冷却する他は、実施例1と同様
にした。
し当てる代わりに室温中で自然放冷し、(D)で加熱終
了後、室温雰囲気中で自然放冷する代わりに10℃のア
ルミニウム製のブロックを押し当てて冷却する他は、実
施例1と同様にした。
消色ができる可逆感熱記録材料において、加熱後、12
0〜30℃の平均冷却速度を60℃/sec以上にする
ことにより発色させ、再加熱後120〜30℃の平均冷
却速度を20℃/secにすることにより画像を消去す
る可逆感熱記録材料の記録・消去方法により、良好なコ
ントラストで、高速に画像の記録/消去を行うことがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項1】 加熱により発色と消色が繰り返してでき
る可逆感熱記録材料において、加熱後の平均冷却速度を
60℃/sec以上にすることにより画像の記録を行
い、加熱後の平均冷却速度を20℃/sec以下にする
ことにより画像を消去する可逆感熱記録材料の記録・消
去方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27070093A JP3751031B2 (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 可逆感熱記録材料の記録・消去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27070093A JP3751031B2 (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 可逆感熱記録材料の記録・消去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07125428A true JPH07125428A (ja) | 1995-05-16 |
JP3751031B2 JP3751031B2 (ja) | 2006-03-01 |
Family
ID=17489747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27070093A Expired - Fee Related JP3751031B2 (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 可逆感熱記録材料の記録・消去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3751031B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005343175A (ja) * | 2005-06-15 | 2005-12-15 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体および可逆性感熱記録装置 |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP27070093A patent/JP3751031B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2005343175A (ja) * | 2005-06-15 | 2005-12-15 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体および可逆性感熱記録装置 |
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