JPH07115875B2 - バナジウム再生法 - Google Patents
バナジウム再生法Info
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- JPH07115875B2 JPH07115875B2 JP29333086A JP29333086A JPH07115875B2 JP H07115875 B2 JPH07115875 B2 JP H07115875B2 JP 29333086 A JP29333086 A JP 29333086A JP 29333086 A JP29333086 A JP 29333086A JP H07115875 B2 JPH07115875 B2 JP H07115875B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
- C22B34/225—Obtaining vanadium from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、バナジウム含有触媒の酸抽出物を処理するこ
とにより５価バナジウム化合物を得る方法に関する。
とにより５価バナジウム化合物を得る方法に関する。
接触分解法、水素添加分解法、ハイドロサルフライゼー
ション法及び他の水素添加法のような触媒的炭化水素変
換法では、原油や残渣油原料がバナジウムを含有してい
れば、触媒活性が徐々に減弱する。そしてバナジウムは
触媒毒として作用し、徐々にその触媒中に取り入れられ
るようになる。この触媒毒を防ぐために、所望の炭化水
素変換法に先立って別個の水素脱金属処理法を行なうこ
とが提唱され、これにより原油や残渣油原料からバナジ
ウムを除去せんとするものである。このような処理法の
例はUKP1,526,927に記載されている。この先行特許は脱
金属触媒の再生法にも関しており、この方法は硫酸のよ
うな無機酸を用いて触媒を抽出することから成る。しか
し、この先行文献中では、バナジウムが酸抽出物から通
常の方法で再生されると記載されているだけであって、
その詳しい再生法については明らかにされていない。無
機酸による抽出法はもちろん、水素添加分解法、接触分
解法、ハイドロサルフライゼーション法及び他の水素添
加法で得られたバナジウム負荷触媒の再生のためにも利
用される。
ション法及び他の水素添加法のような触媒的炭化水素変
換法では、原油や残渣油原料がバナジウムを含有してい
れば、触媒活性が徐々に減弱する。そしてバナジウムは
触媒毒として作用し、徐々にその触媒中に取り入れられ
るようになる。この触媒毒を防ぐために、所望の炭化水
素変換法に先立って別個の水素脱金属処理法を行なうこ
とが提唱され、これにより原油や残渣油原料からバナジ
ウムを除去せんとするものである。このような処理法の
例はUKP1,526,927に記載されている。この先行特許は脱
金属触媒の再生法にも関しており、この方法は硫酸のよ
うな無機酸を用いて触媒を抽出することから成る。しか
し、この先行文献中では、バナジウムが酸抽出物から通
常の方法で再生されると記載されているだけであって、
その詳しい再生法については明らかにされていない。無
機酸による抽出法はもちろん、水素添加分解法、接触分
解法、ハイドロサルフライゼーション法及び他の水素添
加法で得られたバナジウム負荷触媒の再生のためにも利
用される。
酸抽出液中一部のバナジウムは４価の酸化状態で存在す
るが、固体の５価バナジウム化合物の形態でバナジウム
を回収することが好ましい場合がある。この目的のため
に液相から固体を有効に分離することがもちろん重要な
条件である。４価バナジウムから５価バナジウムへの酸
化はpH8以上で酸素含有気体により行なわれる。この場
合酸化は迅速に進行する。（「Handbuch deranorganisc
hen Chemie」,Gmelin,8（1968）Vanadium A2,p555参
照）。これにより５価バナジウム溶液が収率良く得られ
るが、この溶液から容易に過可能な形態の固体の５価
バナジウム化合物を沈澱することが不可能な場合、それ
は困難になる。
るが、固体の５価バナジウム化合物の形態でバナジウム
を回収することが好ましい場合がある。この目的のため
に液相から固体を有効に分離することがもちろん重要な
条件である。４価バナジウムから５価バナジウムへの酸
化はpH8以上で酸素含有気体により行なわれる。この場
合酸化は迅速に進行する。（「Handbuch deranorganisc
hen Chemie」,Gmelin,8（1968）Vanadium A2,p555参
照）。これにより５価バナジウム溶液が収率良く得られ
るが、この溶液から容易に過可能な形態の固体の５価
バナジウム化合物を沈澱することが不可能な場合、それ
は困難になる。
もしも酸化がマイルドな酸の範囲のpHで行なわれると
（オランダ特許出願第6,704,017号明細書、５ページ第
一段落）、例えばpH約３では、爾後の過程における固体
バナジウム化合物の過性がより良好となり、一方酸化
速度も依然として十分魅力的である。
（オランダ特許出願第6,704,017号明細書、５ページ第
一段落）、例えばpH約３では、爾後の過程における固体
バナジウム化合物の過性がより良好となり、一方酸化
速度も依然として十分魅力的である。
しかし、強酸が使用済み触媒の抽出に使用されるので、
その抽出液は通常pH1以下となる。pH＝約３までpHを上
昇しても、残念なことに爾後の酸化の間に変化すること
のない固体の非過性副産物の形成を伴う。この沈澱物
の形成を詳しく調べてみると、酸抽出液中に３価バナジ
ウムが共存することが主原因であることが判った。
その抽出液は通常pH1以下となる。pH＝約３までpHを上
昇しても、残念なことに爾後の酸化の間に変化すること
のない固体の非過性副産物の形成を伴う。この沈澱物
の形成を詳しく調べてみると、酸抽出液中に３価バナジ
ウムが共存することが主原因であることが判った。
酸抽出液中の３価バナジウムの存在に関する問題は、US
P4,436,706に発表されている方法により改善されると考
えられる。その方法は３価及び４価バナジウムを含む抽
出液をpH0.5から2.6の間で酸素を含有する気体で酸化
し、４価バナジウム濃縮液を生成し、その後その抽出物
をpH2.6から4.0の間で酸素を含有する気体で酸化し５価
バナジウム濃縮液を生成するものである。この二段階の
酸化過程の結果、過性が良好な固体５価バナジウム化
合物が直接生じるか、あるいは容易に過可能な固体５
価バナジウム化合物を後に沈澱することができる５価バ
ナジウム化合物の溶液が生じる。
P4,436,706に発表されている方法により改善されると考
えられる。その方法は３価及び４価バナジウムを含む抽
出液をpH0.5から2.6の間で酸素を含有する気体で酸化
し、４価バナジウム濃縮液を生成し、その後その抽出物
をpH2.6から4.0の間で酸素を含有する気体で酸化し５価
バナジウム濃縮液を生成するものである。この二段階の
酸化過程の結果、過性が良好な固体５価バナジウム化
合物が直接生じるか、あるいは容易に過可能な固体５
価バナジウム化合物を後に沈澱することができる５価バ
ナジウム化合物の溶液が生じる。
USP4,436,706の全ての実施例から得られた最高過速度
は、市販用の標準過装置例えば真空回転ドラムフィル
ター（vacuum rotary drumfilter）を用いた場合、200
〜300kg・m-2・h-1である。これはフィルターケーキの
厚さが3mmで差圧が0.07MPaで測定したものである。この
分析法を、本明細書中過速度を表すのに用いる。
は、市販用の標準過装置例えば真空回転ドラムフィル
ター（vacuum rotary drumfilter）を用いた場合、200
〜300kg・m-2・h-1である。これはフィルターケーキの
厚さが3mmで差圧が0.07MPaで測定したものである。この
分析法を、本明細書中過速度を表すのに用いる。
その後の研究から、これまでの技術方法に関連してさら
に改良の余地が残っていることが発見された。そのため
本発明ではそのような改良法を得ようとするものであ
る。
に改良の余地が残っていることが発見された。そのため
本発明ではそのような改良法を得ようとするものであ
る。
本発明では、第１処理段階と第２処理段階におけるpHと
酸素分圧の間に相関関係があることが知見された。この
相関関係は、概ね、所定の固体５価バナジウム化合物の
過速度に関して至適結果を生じる再生法の範囲を規定
する。さらに、本発明の方法では高いバナジウム再生率
を生じることが知見されたが、この比率はバナジウム酸
化割合及びバナジウム過割合の和を示している。
酸素分圧の間に相関関係があることが知見された。この
相関関係は、概ね、所定の固体５価バナジウム化合物の
過速度に関して至適結果を生じる再生法の範囲を規定
する。さらに、本発明の方法では高いバナジウム再生率
を生じることが知見されたが、この比率はバナジウム酸
化割合及びバナジウム過割合の和を示している。
本発明方法は、使用後の触媒を再生する際に得られる酸
抽出液から５価バナジウム化合物を調製するための二段
階酸化法であって、この方法は、段階１）３価及び４価
バナジウムを含む抽出液を、少なくともpH0.7−1.4Pで
且つ多くともpH2.3−1.4Pで酸素を含む気体により酸化
し、４価バナジウム化合物の溶液を生成すること、及び
それに引き続く段階２）pHの範囲がpH3.2−1.4PからpH
2.3−1.4Pで酸化を継続し５価バナジウム濃縮物を生成
することからなる（ここにＰはMPa単位の酸素分圧を示
す）。
抽出液から５価バナジウム化合物を調製するための二段
階酸化法であって、この方法は、段階１）３価及び４価
バナジウムを含む抽出液を、少なくともpH0.7−1.4Pで
且つ多くともpH2.3−1.4Pで酸素を含む気体により酸化
し、４価バナジウム化合物の溶液を生成すること、及び
それに引き続く段階２）pHの範囲がpH3.2−1.4PからpH
2.3−1.4Pで酸化を継続し５価バナジウム濃縮物を生成
することからなる（ここにＰはMPa単位の酸素分圧を示
す）。
第一段階の酸化中に塩基性物質例えばNaOH又はNH4OHの
添加によりpHを一定に保つことが最も望ましい。温度は
15〜70℃の間であることが望ましい。反応時間は通常２
時間以下で、30分以下であることが望ましい。この反応
は、第二銅塩として反応混合液中に加えられた第二銅イ
オンの存在下で行なわれることが望ましい。
添加によりpHを一定に保つことが最も望ましい。温度は
15〜70℃の間であることが望ましい。反応時間は通常２
時間以下で、30分以下であることが望ましい。この反応
は、第二銅塩として反応混合液中に加えられた第二銅イ
オンの存在下で行なわれることが望ましい。
この酸化は、酸素を含有する気体例えば空気又は酸素で
行なう。
行なう。
酸化の第一段階の後、pHを例えばNaOHやNH4OH等の塩基
の添加により上昇させる。４価バナジウムから５価バナ
ジウムへ酸化する第二段階は酸素を含有する気体、例え
ば空気又は酸素によって行なわれ、この場合pHが一定で
あることが望ましい。酸素が望ましい。酸素を過剰に用
い、未変換酸素をポンプで循環使用する。反応時間は大
概４時間以下で、温度は70〜110℃が好ましい。
の添加により上昇させる。４価バナジウムから５価バナ
ジウムへ酸化する第二段階は酸素を含有する気体、例え
ば空気又は酸素によって行なわれ、この場合pHが一定で
あることが望ましい。酸素が望ましい。酸素を過剰に用
い、未変換酸素をポンプで循環使用する。反応時間は大
概４時間以下で、温度は70〜110℃が好ましい。
第一及び第二の両方の酸化段階は、好ましくは酸素分圧
が0.05から1.0MPaで行なわれ、酸素分圧が0.07から0.5M
Paが最適である。
が0.05から1.0MPaで行なわれ、酸素分圧が0.07から0.5M
Paが最適である。
至適過速度は、少なくとも第二の酸化段階及び任意に
最初の酸化段階がバナジウム：鉄のモル比が200:1から
1:1に対応する量の第二鉄化合物の共存下でなされる場
合に、達成され、前記モル比が50:1から3:1の時が最適
である。本発明方法で出発物質として用いられる酸抽出
液が上述の第二鉄化合物を含んでいない場合、この第二
鉄化合物は、第二鉄化合物そのものの形態として、ある
いはその前駆体としての第一鉄化合物の形態で前記酸抽
出液に添加される。高い原子価へバナジウムを酸化する
間に、２価から３価の鉄に酸化されるので、本発明の方
法に従って再生される液相系に第二鉄化合物の適当な共
存を確保することができる。
最初の酸化段階がバナジウム：鉄のモル比が200:1から
1:1に対応する量の第二鉄化合物の共存下でなされる場
合に、達成され、前記モル比が50:1から3:1の時が最適
である。本発明方法で出発物質として用いられる酸抽出
液が上述の第二鉄化合物を含んでいない場合、この第二
鉄化合物は、第二鉄化合物そのものの形態として、ある
いはその前駆体としての第一鉄化合物の形態で前記酸抽
出液に添加される。高い原子価へバナジウムを酸化する
間に、２価から３価の鉄に酸化されるので、本発明の方
法に従って再生される液相系に第二鉄化合物の適当な共
存を確保することができる。
３価から４価のバナジウムへの変換の第一の酸化段階が
できる限り完全に行なわれなければならない。これは、
第二の酸化段階における４価バナジウムから５価バナジ
ウムへの変換に利用されるわけではない。第二の酸化段
階における変換の程度及び反応温度は、過に適した固
体バナジウム化合物を最終的に生産するための重要なパ
ラメータとなる。
できる限り完全に行なわれなければならない。これは、
第二の酸化段階における４価バナジウムから５価バナジ
ウムへの変換に利用されるわけではない。第二の酸化段
階における変換の程度及び反応温度は、過に適した固
体バナジウム化合物を最終的に生産するための重要なパ
ラメータとなる。
比較的高温度例えば70から110℃で第二の酸化段階が行
われると、この酸化中に固体が直接沈澱し、固体中の４
価及び５価バナジウムの比は0.10:1〜0.30:1の間の値を
示す。この固体は過性が非常に優れており、そのため
本発明方法としてこの具体例が最も適している。この沈
澱物はほぼコルブサイト（V2O4.6V2O5・nH2O）の組成を
している。過した後の残余液体中には非常に少量のバ
ナジウムしか含まれていない。しかし、より低い温度で
第二の酸化段階を実施したとしても同様の物質を得るこ
とは可能である。ただし、この場合、４価と５価のバナ
ジウム比が上に述べた範囲内となるまで酸化を一定時間
継続して行なう必要がある。更にこの場合、酸化により
透明な液体が得られるが、これを単に温度75℃以上に上
昇させることによって、これからコルブサイト様物質が
沈澱する。
われると、この酸化中に固体が直接沈澱し、固体中の４
価及び５価バナジウムの比は0.10:1〜0.30:1の間の値を
示す。この固体は過性が非常に優れており、そのため
本発明方法としてこの具体例が最も適している。この沈
澱物はほぼコルブサイト（V2O4.6V2O5・nH2O）の組成を
している。過した後の残余液体中には非常に少量のバ
ナジウムしか含まれていない。しかし、より低い温度で
第二の酸化段階を実施したとしても同様の物質を得るこ
とは可能である。ただし、この場合、４価と５価のバナ
ジウム比が上に述べた範囲内となるまで酸化を一定時間
継続して行なう必要がある。更にこの場合、酸化により
透明な液体が得られるが、これを単に温度75℃以上に上
昇させることによって、これからコルブサイト様物質が
沈澱する。
別の好適具体例は第二の酸化段階においてより完全な変
換を行なうことに基づいている。最終的に５価バナジウ
ムへの変換率は、35〜70℃の酸化温度で、少なくとも85
％好ましくは少なくとも95％となる。実質上５価バナジ
ウムからなる透明な溶液がその結果得られる。硫酸等の
ような強酸を添加することにより、この溶液からレッド
ケーキ（red cake）と記述され得る固体物質が沈澱す
る。この沈澱は温度を上昇させれば進行し、90℃以上の
温度が望ましい。
換を行なうことに基づいている。最終的に５価バナジウ
ムへの変換率は、35〜70℃の酸化温度で、少なくとも85
％好ましくは少なくとも95％となる。実質上５価バナジ
ウムからなる透明な溶液がその結果得られる。硫酸等の
ような強酸を添加することにより、この溶液からレッド
ケーキ（red cake）と記述され得る固体物質が沈澱す
る。この沈澱は温度を上昇させれば進行し、90℃以上の
温度が望ましい。
本発明の方法により得られた固体バナジウム濃縮物は、
通常の過装置により水性相から回収されることが知見
された。高沈澱速度及び高過速度が得られるため、本
発明方法は、市場で販売することが可能な価値あるバナ
ジウム物質の経済的な再生法といえる。
通常の過装置により水性相から回収されることが知見
された。高沈澱速度及び高過速度が得られるため、本
発明方法は、市場で販売することが可能な価値あるバナ
ジウム物質の経済的な再生法といえる。
本発明を以下に示した実際例中でさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例 １ 溶液Ａ及びＢを調製する。溶液Ａは、USP4,436,706の実
施例１において「バナジウム濃縮液」として表わされて
いる溶液と同じものである。
施例１において「バナジウム濃縮液」として表わされて
いる溶液と同じものである。
溶液Ｂは種々の金属化合物を水中に溶解させて調製した
ものである。溶液Ａ及び溶液Ｂの内容については下記表
１に示した。
ものである。溶液Ａ及び溶液Ｂの内容については下記表
１に示した。
比較の目的で作業ａを行ない、作業ｂ及びｃは本発明に
従った例である。
従った例である。
作業ａ（比較例）:USP4,436,706の実施例１を同様な条
件下で繰り返した。この場合、第１及び第２の酸化段階
の酸素分圧は各々0.02MPa及び0.03MPaであり、酸化気体
は第１段階では空気で、第２段階では酸素であった。温
度は第１段階及び第２段階の各々で20℃及び85℃であっ
た。全作業時間は４時間であった。この作業における
過速度は250kg・m-2・h-1であった。これはUSP4,436,70
6の実施例１で示されている液体過速度の160・m-2
・h-1と一致する。しかし、前者は固体過速度であり
液体過速度でない。固体過速度が、固体５価バナジ
ウム化合物を興味深い生産物とするこのバナジウム再生
法の経済性を表わす。以下の全ての試験作業においては
この固体過速度のみを使用する。なお、USP4,436,706
の実施例１の方法は、以下の通りである。バナジウム濃
縮液200mlを、液面レベルよりも下で流出するガス供給
管およびRushtonタービンスターラーを具備する250mlの
ガラス製反応容器に移した。80mmolのNaOHを添加して濃
縮液のpHを2.0に調整した。
件下で繰り返した。この場合、第１及び第２の酸化段階
の酸素分圧は各々0.02MPa及び0.03MPaであり、酸化気体
は第１段階では空気で、第２段階では酸素であった。温
度は第１段階及び第２段階の各々で20℃及び85℃であっ
た。全作業時間は４時間であった。この作業における
過速度は250kg・m-2・h-1であった。これはUSP4,436,70
6の実施例１で示されている液体過速度の160・m-2
・h-1と一致する。しかし、前者は固体過速度であり
液体過速度でない。固体過速度が、固体５価バナジ
ウム化合物を興味深い生産物とするこのバナジウム再生
法の経済性を表わす。以下の全ての試験作業においては
この固体過速度のみを使用する。なお、USP4,436,706
の実施例１の方法は、以下の通りである。バナジウム濃
縮液200mlを、液面レベルよりも下で流出するガス供給
管およびRushtonタービンスターラーを具備する250mlの
ガラス製反応容器に移した。80mmolのNaOHを添加して濃
縮液のpHを2.0に調整した。
2000rpmにおいて、室温で８分間空気を供給速度280Nl・
l-1・h-1で導入する間、NaOH20mmolを徐々に加えてpHを
2.0に保った。空気の供給を始めてしばらく後に、第二
銅濃度を25mg・l-1にするために硫酸銅を加えた。最初
は9.6g・l-1であった濃縮液中の３価のバナジウムの濃
度は酸化により非常に減少し、３価のバナジウムは実質
的に定量的に転化した。濃縮液の色は青緑色から濃青色
に変り、溶液は透明であり続けた。すなわち、沈殿は形
成しなかった。
l-1・h-1で導入する間、NaOH20mmolを徐々に加えてpHを
2.0に保った。空気の供給を始めてしばらく後に、第二
銅濃度を25mg・l-1にするために硫酸銅を加えた。最初
は9.6g・l-1であった濃縮液中の３価のバナジウムの濃
度は酸化により非常に減少し、３価のバナジウムは実質
的に定量的に転化した。濃縮液の色は青緑色から濃青色
に変り、溶液は透明であり続けた。すなわち、沈殿は形
成しなかった。
この第１段階酸化の後、NaOHを14mmol添加してpHを3.0
に調整した。温度を85℃に上げ、酸素を４時間、30Nl・
l-1・h-1の速度で通した。200rpmで撹拌を続け、138.5m
molのNaOHを徐々に加えpHを3.0に保った。非常に濾別し
易い沈殿が形成した。
に調整した。温度を85℃に上げ、酸素を４時間、30Nl・
l-1・h-1の速度で通した。200rpmで撹拌を続け、138.5m
molのNaOHを徐々に加えpHを3.0に保った。非常に濾別し
易い沈殿が形成した。
作業ｂ（実施例）:3価の鉄濃度が1.0g・-1となるよう
に溶液Ｂに硫酸第二鉄を添加し、pHは2.0になるように
水酸化ナトリウムを添加して調整した。酸化の第一段階
は作業ａで述べた方法により行った。次に、溶液のpHを
さらに水酸化ナトリウムを添加することにより2.3に上
昇させ、温度は95℃に上昇させた。酸化の第二段階は0.
32MPaの酸素分圧のもとに行なった。３時間の全作業
中、水酸化ナトリウムを徐々に添加することにより、pH
を2.3に保った。
に溶液Ｂに硫酸第二鉄を添加し、pHは2.0になるように
水酸化ナトリウムを添加して調整した。酸化の第一段階
は作業ａで述べた方法により行った。次に、溶液のpHを
さらに水酸化ナトリウムを添加することにより2.3に上
昇させ、温度は95℃に上昇させた。酸化の第二段階は0.
32MPaの酸素分圧のもとに行なった。３時間の全作業
中、水酸化ナトリウムを徐々に添加することにより、pH
を2.3に保った。
固体５価バナジウム化合物への変換率は97％で、過速
度は750kg・m-2・h-1であった。
度は750kg・m-2・h-1であった。
作業ｃ（実施例）:pHを2.7に調整し、酸素分圧を0.12MP
aにした以外は、作業ｂを同様の条件で繰り返した。こ
の場合の過速度は660kg・m-2・h-1であり、バナジウ
ム再生率は99％であった。
aにした以外は、作業ｂを同様の条件で繰り返した。こ
の場合の過速度は660kg・m-2・h-1であり、バナジウ
ム再生率は99％であった。
実施例 ２ さらに比較するために、作業ｄ及びｅを低いpH条件下で
行ない、作業ｆはpHを高い条件下で、作業ｇでは溶液Ｂ
の第二鉄濃度を変化させないで鉄濃度の影響を示した。
行ない、作業ｆはpHを高い条件下で、作業ｇでは溶液Ｂ
の第二鉄濃度を変化させないで鉄濃度の影響を示した。
作業ｄ（実施例）：第２の酸化段階のpHを2.3に調整
し、酸素分圧を0.12MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階のための出発物質として溶液Ｂを用いた。
過速度:300kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:80％。
し、酸素分圧を0.12MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階のための出発物質として溶液Ｂを用いた。
過速度:300kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:80％。
作業ｅ（実施例）：第２の酸化段階のpHを2.0に調整
し、酸素分圧を0.32MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階のための出発物質として溶液Ｂを用いた。
過速度:280kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:84％。
し、酸素分圧を0.32MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階のための出発物質として溶液Ｂを用いた。
過速度:280kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:84％。
作業ｄおよびｅは本発明の範囲であるが、作業ｃおよび
ｂとそれぞれ比較すると明らかなように、第２）酸化段
階において、所与の酸素分圧においてpHが低いと濾過速
度が低く、バナジウムの回収率も低いことを示してい
る。
ｂとそれぞれ比較すると明らかなように、第２）酸化段
階において、所与の酸素分圧においてpHが低いと濾過速
度が低く、バナジウムの回収率も低いことを示してい
る。
作業ｆ（比較例）：第２の酸化段階のpHを3.0に調整
し、酸素分圧を0.32MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階の出発物質として溶液Ｂを用いた。過速
度:225kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:75％。
し、酸素分圧を0.32MPaとして作業ｂをそのまま繰り返
した。この場合、第二鉄濃度を1.0g・-1に調整して第
１の酸化段階の出発物質として溶液Ｂを用いた。過速
度:225kg・m-2・h-1。バナジウム再生率:75％。
作業ｇ（比較列）：第１の酸化段階で総イオン濃度を変
化させずに溶液Ｂを出発物質として用いた。この段階は
作業ｂと同じ方法で行った。
化させずに溶液Ｂを出発物質として用いた。この段階は
作業ｂと同じ方法で行った。
第２の酸化段階で、pHは2.7及び酸素分圧は0.12MPaであ
った。過速度:20kg・m-2・h-1。
った。過速度:20kg・m-2・h-1。
Claims (4)
- 【請求項１】バナジウムを含有する使用後の触媒を再生
させる際に得られる酸抽出液から５価バナジウム化合物
を調製する方法であって、 １）３価及び４価バナジウムを含む前記抽出液を、0.7
−1.4Pから2.3−1.4Pの低いpHで酸素含有気体により酸
化し、４価バナジウム化合物の溶液を生成させる段階
と、それに続く ２）2.3−1.4Pから3.2−1.4Pの範囲のより高いpHで酸化
を継続することにより５価バナジウム濃縮物を生成する
段階（ここにＰはMPa単位の酸素分圧を示す）を有し、
段階２）のＰは少なくとも0.05MPaであり、段階２）の
過程で、バナジウムと３価鉄のイオン比率が50:1から3:
1となる量の第二鉄化合物を共存させることを特徴とす
る前記方法。 - 【請求項２】酸素分圧が0.07から0.5MPaであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】第１の酸化段階の温度が15〜70℃であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記
載の方法。 - 【請求項４】第２の酸化段階の温度が70〜110℃である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項から第３項のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
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| GB8605591 | 1986-03-06 | ||
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| JPS62171923A JPS62171923A (ja) | 1987-07-28 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0225674B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07115875B2 (ja) |
| AU (1) | AU582030B2 (ja) |
| CA (1) | CA1293380C (ja) |
| DE (1) | DE3687263T2 (ja) |
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-
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