JPH07110920B2 - 熱可塑性樹脂系組成物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な熱可塑性樹脂系組成物に関する。詳しく
は、熱可塑性樹脂と炭素−炭素不飽和二重結合を有する
ゴム状物質との混合物に上記熱可塑性樹脂よりMFRの大
きい他の熱可塑性樹脂を混合し、特定化合物を用いて動
的に熱処理することからなる光沢・射出成形の流動特性
・耐衝撃特性のバランスにすぐれた熱可塑性樹脂系組成
物の製造法に関する。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂は、その加工性のよさから広範な産業分野
で利用されているが、すべての要求特性を満足している
わけではない。たとえば結晶性ポリプロピレン系樹脂や
高密度ポリエチレン系樹脂は、剛性と耐熱性にすぐれる
ものの低温での耐衝撃性に乏しく、ポリスチレン系樹脂
も剛性にすぐれるものの耐衝撃性には乏しい。これらの
問題を解決するために、各種の耐衝撃特性改良方法が提
案されており、それらのうちで結晶性ポリプロピレン系
樹脂と不飽和二重結合を有するゴム状物質との混合物
を、架橋剤、架橋助剤または有機過酸化物の存在下で動
的に熱処理する手法が耐衝撃特性の改良効果がとくに大
きいものとして知られている。しかしながら、これらの
手法に関しては以下に述べるような点で改良が望まれて
いた。

結晶性ポリプロピレン系樹脂とオレフイン系共重合体エ
ラストマーとを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理す
る方法（特公昭55-23584号公報）においては、組成物中
に残存する有機過酸化物が熱安定性および耐候性を劣化
させる。また有機過酸化物の熱分解が急激に生じる結
果、分子切断反応が避けられず、機械的特性の低下ある
いはポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートの増加
による耐ドローダウン性の劣化が問題となつていた。さ
らにこの手法はポリエチレン系樹脂やポリスチレン系樹
脂のように有機過酸化物の存在下で架橋ゲル化する樹脂
の耐衝撃性改良法としては、組成物の流動特性が著しく
低下するために使用できなかつた。

結晶性ポリプロピレン系樹脂とオレフイン系共重合体エ
ラストマーとを、キノンジオキシム類またはフエノール
・ホルムアルデヒド樹脂の存在下で動的に熱処理する手
法（特公昭54-19421号公報）も提案されているが、キノ
ンジオキシム類は暗紫色であるため組成物の着色自由度
が大きく制限され、また熱処理時に刺激臭を発生する問
題がある。フエノール・ホルムアルデヒド樹脂による熱
処理の場合は、熱処理の効率を増大させるためにハロゲ
ン化物の添加が必須であるが、このため組成物が暗黒色
に着色し、組成物の着色自由度が大きく制限される。ま
たこれらの手法で得られた組成物の成形加工時の流動特
性は良好とはいい難い。

本発明者らは先に、不飽和結合を含まない熱可塑性樹脂
と不飽和結合を有するゴム状物質との混合物を、ジヒド
ロ芳香族化合物および／または架橋助剤の存在下に動的
に熱処理することによつて得られる熱可塑性樹脂組成物
（特願昭62-332359号）を提案した。しかしながら、こ
れらの組成物は熱可塑性樹脂としてすぐれた特性を有す
るものの、より高級感を出すための光沢、大型射出成形
時に要求されるよりすぐれた流動特性および低温におけ
る耐衝撃特性などのバランスの点で改良の余地が残され
ていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記の点に鑑み、諸物性の中でとくに光沢・大
型射出成形時の流動特性・耐衝撃特性のバランスにすぐ
れた熱可塑性樹脂系組成物の製造法を提供することを目
的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記の目的に沿つて鋭意検討した結果、不
飽和結合を含まない熱可塑性樹脂と不飽和結合を有する
ゴム状物質とを溶融混練して得られる混合物に、不飽和
結合を含まない特定の熱可塑性樹脂を加えて、ジヒドロ
芳香族化合物および／または架橋助剤の存在下に動的に
熱処理することによつて従来の組成物より著しくすぐれ
た前記組成物が得られることを見いだし、これに基づい
て本発明に到達した。

すなわち本発明は、実質的に炭素−炭素不飽和結合を含
まない熱可塑性樹脂（以下樹脂成分（A₁）という）と炭
素−炭素不飽和結合を有するゴム状物質（以下樹脂成分
（Ｂ）という）とを溶融混練して得られる混合物に、実
質的に炭素−炭素不飽和結合を含まず、かつ樹脂成分
（A₁）よりメルトフローレート（MFR）の大きい熱可塑
性樹脂（以下樹脂成分（A₂）という）を配合し、ジヒド
ロ芳香族化合物もしくはその誘導体（以下添加成分
（ａ）という）および／または架橋助剤（以下添加成分
（ｂ）という）の存在下で動的に熱処理することによる
熱可塑性樹脂系組成物の製造法であって、樹脂成分
（A₁）および（A₂）のMFRが（A₂）のMFR/（A₁）のMFR＝
５〜80の関係を満足し、樹脂成分（A₁）、（A₂）および
（Ｂ）の合計量を100重量％として樹脂成分（Ｂ）が２
〜40重量％、（A₁）および（Ｂ）の合計量を100重量部
として樹脂成分（Ｂ）が７〜60重量部、ならびに樹脂成
分（A₁）に対する（A₂）の配合重量比が0.3以上である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂系組成物の製造法を提供
するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

まず本発明に用いられる樹脂成分（A₁）および（A₂）
は、実質的に炭素−炭素不飽和化合物を含まない樹脂で
あり、具体例としては結晶性ポリプロピレン、プロピレ
ン・α−オレフイン・ランダム共重合体、高密度ポリエ
チレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレンなどのポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリレー
ト系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアセタール系樹脂またはこれらの混合物が挙げられ
る。これらのうちでも、後述するゴム状物質（樹脂成分
（Ｂ））との相溶性の点から、結晶性ポリプロピレン
系、高密度ポリエチレン系、ポリスチレン系の各樹脂ま
たはこれらを主成分とした混合物を用いることが好まし
い。樹脂成分（A₁）と（A₂）とは、上記各樹脂系の同一
種類に属することが好ましいが、異種の樹脂であつても
公知の相溶化剤を存在させることにより本発明の効果を
達成することができる。

次に樹脂成分（Ｂ）は炭素−炭素不飽和結合を有するゴ
ム状物質であり、その具体例を挙げれば、天然ゴム、イ
ソプレンゴム、ブタジエンゴム、1,2−ポリブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエン・ランダム共重合体ゴム、
クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム等のゴム
類およびスチレン−ブタジエン−スチレン・ブロツク共
重合体（SBSと略す）、スチレン−イソプレン−スチレ
ン・ブロツク共重合体（SISと略す）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン・ランダム共重合体（EPDMと略す）等の
共重合体エラストマーが挙げられる。また、成分（Ｂ）
としては炭素−炭素不飽和結合を有するゴム状物質のう
ちスチレン−ブタジェン−スチレン・ブロック共重合体
（SBS）、スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック
共重合体（SIS）、1,2−ポリブタジェンゴムおよびエチ
レン−プロピレン−ジエン・ランダム共重合体（EPDM）
が好ましい。その理由の第１は、これらのゴム状物質が
他のゴム状物質に比べて熱可塑性にすぐれており、溶融
混練による分散が容易であることによる。第２の理由と
しては、SBSおよびSISは不飽和結合が局所的に存在し、
1,2−ポリブテンおよびEDPMも不飽和結合が側鎖部に局
在するため、いずれも架橋剤と反応しやすいことが挙げ
られる。第３の理由としては、これら４種のゴムがSB
R、イソプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブラジェン
ゴムなどと比較して独特の臭気を有しない点、あるいは
ペレット状で入手できるため、配合する際の計量や取扱
いが容易であり、かつ組成物製造装置の形式についても
選択の自由度が大きくなることなど操作上の利点を有す
ることが挙げられる。その他、とくにSBRおよびブタジ
ェンゴムの場合においては、ビスマレイミド系化合物な
どによる架橋反応が進行し難く、また得られた組成物の
射出成形時に流動性が乏しいなどの傾向を示す。

SBSまたはSISを用いたときの耐衝撃特性の改良率は、SB
S中のブタジエン含量またはSIS中のイソプレン含量が大
きいほど大きく、これらの含量が40重量％以上、好まし
くは60重量％以上の共重合体が使用される。

EPDM中に含まれるジエン成分についてはとくに制限はな
く、現在入手しうるエチリデンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン、1,4−シクロヘキサジエンなどいずれも
使用できるが、エチリデンノルボルネンを使用した場合
が動的な熱処理の効果を発揮しやすいためとくに好まし
い。

またこれらのゴム類または共重合体エラストマーは、単
独で使用するだけでなく、必要に応じ２種以上を混合し
て使用してもよい。

本発明の効果を発揮するためには、上記３種の樹脂成分
（A₁）、（A₂）および（Ｂ）の配合割合または性状が以
下に示す範囲内にあることが必要である。

まず、後述するように製造の第一段階において（A₁）と
（Ｂ）との溶融混練を行うが、このときの配合割合は該
２成分の合計量を100重量部として次の範囲内にあるべ
きである。

（A₁）:93〜40重量部、 （Ｂ）:7〜60重量部。

本発明の目的の一つである耐衝撃性の改良のためには、
（A₁）の連続相中に（Ｂ）が均一な分散相を形成してい
ることが好ましいが、（Ｂ）の量が60重量部を超えると
良好な分散状態を保持することが困難となる。好ましく
は（Ｂ）の配合量は50重量％以下である。一方（Ｂ）が
７重量部未満では耐衝撃性の改良効果が期待できない。

また上記の場合に、（Ｂ）の分散粒子が微小であるほど
得られる組成物の耐衝撃性の改良効果は大きいが、この
目的のためには（A₁）のMFRが小さいことが好ましい。
たとえばポリプロピレン系樹脂においてはJIS K6758の
条件（温度230℃、荷重2.16kg）で8g/10min以下、好ま
しくは4g/10min以下、高密度ポリエチレン系樹脂および
ポリスチレン系樹脂ではJIS K6760の条件（温度190℃、
荷重2.16kg）で8g/10min以下、好ましくは4g/10min以下
である。

次に、本発明の後段において動的熱処理を行う際に添加
する樹脂成分（A₂）は、MFRおよび重量について（A₁）
との間に次の関係が存在するべきである： （A₂）のMFR/（A₁）のMFR＝５〜80、好ましくは８〜7
0、 （A₂）の重量／（A₁）の重量≧0.3。

（A₁）および（A₂）が上式の関係を満足しない組成物
は、光沢および大型射出成形時の流動特性の改良が不十
分である。

上記のように本発明の樹脂成分については、MFRが特定
の値および関係を有する（A₁）および（A₂）を選択する
ことにより、（A₁）と（Ｂ）との溶融混練で（Ｂ）の良
好な分散状態が得られて耐衝撃性の改良を図ることがで
き、さらに（A₂）の添加により光沢および流動特性を改
良することができる。

さらに樹脂成分における（A₁）および（A₂）の合計量と
（Ｂ）の量との関係は、該３成分の合計量を100重量％
として次の範囲にあるべきである： （A₁）＋（A₂）:98〜60重量％、好ましくは95〜65重量
％、 （Ｂ）:2〜40重量％、好ましくは５〜35重量
％。

（Ｂ）の量が２重量％より少ないと耐衝撃特性の改良効
果が不十分であり、40重量％より多いと（A₁）および
（A₂）の特長である剛性の低下が著しい。

本発明において添加成分（ａ）として用いられるジヒド
ロ芳香族化合物とは、１個以上の芳香族環を含む化合物
であって少なくとも１つの芳香族環がジヒドロ化された
ものをいう。なおここでいう芳香族環とは、芳香属性の
定義（たとえば後藤俊夫訳「有機化学の基礎」105〜106
頁、（株）東京化学同人（1976）［Richard S.Mon−son
＆ John C.Shelton;Fundamentals of Organic Chemist
ry,MacGraw−Hill,Inc.（1974）］に示されるπ−電子
の数が4n＋２（ｎは整数）個である環構造を指し、たと
えばピリジン、キノリンなども含まれる。したがって本
発明で用いるジヒドロ芳香族化合物はキノリンのジヒド
ロ誘導体も含む。また本発明で用いるジヒドロ芳香族化
合物には置換基があってもよく、アルキル基による置換
体その他各種の元素、官能基による置換誘導体が使用さ
れる。このようなジヒドロ芳香族化合物は公知の化学反
応を応用することにより任意に合成しうるが、現在入手
しうるものを例示すれば、1,2−ジヒドロベンゼン、cis
−1,2−ジヒドロカテコール、1,2−ジヒドロナフタレ
ン、9,10−ジヒドロフェナントレン等の他、６−ドデシ
ル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、６−
エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリ
ン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン等の1,
2−ジヒドロキノリン系化合物が挙げられる。またこれ
らの化合物の重合体であってもよい。また、ジヒドロ化
された元素が隣接していることが好ましい。

なお成分（ａ）は、上記のようにそのものを添加しても
よいが、また溶融混練する間に反応により成分（ａ）が
合成されるような方法を用いてもよい。これに用いる反
応は任意に選択しうるが、触媒等の添加を避けるため熱
によって容易に反応する化合物から出発するのが好まし
く、とくにDiels-Alder反応で生成するようにするのが
望ましい。たとえばSBSとジビニルベンゼンとを溶融混
練すると、SBS中の不飽和結合とジビニルベンゼンとの
反応およびジビニルベンゼンの分子間反応によってジヒ
ドロ芳香族化合物を生成すると考えられる。ただしこの
場合はジヒドロ芳香族化合物の形で加えるほうが好まし
い。

添加成分（ｂ）として用いる架橋助剤としては、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムなどのゴム状物質を過酸化
物により架橋する際添加する多官能性モノマーがある。
具体例としてはトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、エチレンジメタクリレートに代表されるメタクリ
ル酸の高級エステル類、トリアリルシアヌレート、ジア
リルフタレートに代表される多官能性ビニルモノマー
類、ｐ−キノンジオキシム、p,p′−ジベンゾイルキノ
ンジオキシムに代表されるキノンジオキシム類、N,N′
−ｍ−フエニレンビスマレイミド、N,N′−エチレンビ
スマレイミドに代表されるビスマレイミド類などが挙げ
られる。これら架橋助剤の選択は任意であるが、樹脂成
分（Ｂ）がEPDMである場合には、ビスマレイミド類を使
用すると後述の動的熱処理の効果を高める点で好まし
い。

またその添加効果を高めるため活性化剤として、必要に
応じベンゾチアゾール系化合物またはベンゾチアゾリル
スルフェンアミド系化合物を添加してもよい。

なお、本発明で定義するところのジヒドロ芳香族には、
５−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノ
リン、および、その重合体、誘導体が含まれる。これら
はゴム添加剤の分野において老化防止剤としては公知
で、本発明と目的を同一とする組成物でこれらの化合物
を含む組成物も公知である。しかしながら、これらの公
知組成物中に於ては、本発明者らが認識した架橋反応に
関する機能に着目せず、（すなわち、従来の知見に従っ
て老化防止剤として使用したため）他の公知架橋剤およ
び架橋助剤と共に使用し、そのため本発明の目的とする
組成物の特性に関して好ましくない影響を与えているこ
とは本明細書中で述べた通りである。

また、これらの化合物は、本発明の分野において、アミ
ン系老化防止剤として認識されるのが一般的であり、ま
た、他のアミン系老化防止剤と較べて大きく異なった老
化防止の効果は認められておらず、その機構も明らかに
されていない。しかしながら、本発明において、これら
の化合物は他のアミン系老化防止剤と全く異なる効果を
示し、アミン系化合物として同列に論じることはできな
い。すなわち、他のアミン系老化防止剤、例えば、オク
チレイトジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミド）ジフェニルアミン、4,4′−（α、α′−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの添加によって
は、本発明の効果を得ることはできない。

本発明者らはこの特異性に着目し、本発明を完成したも
のであり、本発明のようにこれらの化合物の架橋反応に
関する能力を見いだし、積極的に利用し当該分野の問題
解決を行った例はない。

本発明において組成物を製造するには、まず樹脂成分
（A₁）と（Ｂ）とを前記の配合割合で溶融混練する。溶
融混練には従来公知の方法を用いることができる。得ら
れた混合物に樹脂成分（A₂）ならびに添加成分（ａ）お
よび／または（ｂ）を前記の割合で配合して、これら４
種または５種成分からなる混合物を動的に熱処理する。
動的に熱処理するとは、特公昭58-56575号公報や特公昭
62-23968号公報等で一般的に用いられているように、動
的作用化に熱処理することをいい、典型的には該混合物
を溶融混練することによって行なわれ、それにより熱処
理後の組成物中における沸騰キシレン不溶分を混練前の
値に比べて増加させることができる。この熱処理によつ
て本発明の効果が達成されるのであり、一般に沸騰キシ
レン不溶分が増大するほど耐衝撃性の向上が大きい。使
用温度は樹脂成分（A₁）および（A₂）の融点または軟化
点以上、かつ分解点以下の温度範囲内とする。

上記の製法において、第一段階の溶融混練の際に樹脂成
分（A₁）および（Ｂ）とともに（A₂）を加えて行うと、
得られた組成物の光沢、流動特性、耐衝撃性のバランス
が不十分であり好ましくない。

沸騰キシレン不溶分を増加させる主因子は添加成分
（ａ）および／または添加成分（ｂ）の添加量である
が、これらの添加量は任意に選択できる。すなわち
（ａ）および（ｂ）の種類または溶融混練の装置・条件
により適切な添加量が用いられる。過剰に添加すると、
添加成分のブリード、組成物の着色あるいはコストの増
大等を招くため、これらの兼ね合いで添加量を制限すれ
ばよい。実際的な添加量は通常（ａ）、（ｂ）のいずれ
も樹脂成分（Ｂ）の量を100重量部として0.01〜５重量
部、好ましくは0.05〜３重量部である。なお（ａ）成分
と（ｂ）成分とを両方添加するときの添加順序にはとく
に制限はない。

該キシレン不溶分を示差走査熱量測定法（DSC）で測定
すると、成分(A₁),(A₂)のピークは小さく、主成分は成
分（Ｂ）であることがわかる。またキシレン不溶分は実
質的に成分（Ｂ）の添加量を超えることはない。これら
の事実から、本発明でいう動的熱処理とは成分（Ｂ）の
架橋を行うことと見なすことができる。

従って、本発明における上記ジヒドロキノリン系化合物
を含むジヒドロ芳香族化合物、成分（ａ）は、架橋剤と
して、成分（Ｂ）などの不飽和結合に作用して炭素ラジ
カルを生成させ、自身はラジカルを放出した後共鳴構造
を示して安定化されるものと考えられる。ここで生じた
炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開裂によって生
ずる酸素ラジカルに比べて通常の炭素−水素結合からの
水素引き抜き能力が弱いため、主として成分（Ｂ）中の
アリル位置の水素を引き抜いて成分（Ｂ）のみで架橋が
進行し、成分（Ａ）は実質的に変化しないものと思われ
る。

また溶融混練に当たっては高せん断速度を与える混合機
を用いて、混合物中にラジカルが発生しやすくすること
が好ましい。

動的熱処理の効果を高めるためには、架橋反応が開始す
る前に成分（Ａ）および（Ｂ）をあらかじめ溶融混練し
て、できるだけ良好に分散させておくことが好ましい。

動的熱処理を行う溶融混練装置としては、開放型のミキ
シングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、二軸押出機等従来公知のものを使用する
ことができる。前記の配合組成により本発明を実施する
場合の条件は、混練温度120〜280℃、熱処理時間30sec
〜20minの範囲である。

また本発明の組成物に必要に応じて安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃
剤、可塑剤、鉱物油系または合成油系軟化剤、染料、顔
料等の外、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラツ
ク、マイカ、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド樹脂、ア
スベスト等の各種充てん材等を適宜配合することができ
る。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂系組成物は、とくに光沢・大型射
出成形時の流動特性・耐衝撃特性のバランスの点ですぐ
れており、従来の耐衝撃性熱可塑性樹脂の欠点が著しく
改善されている。

〔実施例および比較例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによつて限定されるものではない。試験片は
とくに記載のないかぎり、射出成形によつて得られたも
のをアニーリング処理して使用した。射出成形による試
験片の製作条件および試験方法は以下のとおりである： 射出成形の条件 成形機 IS-90B（東芝機械（株）製） 射出圧力 1,000kg/cm² 成形温度 180〜230℃ 金型温度 50℃ 試験・測定方法 （メルトフローレート（MFR）） 実施例１〜７、比較例１〜10:JIS K6758、 JIS K7210による。

実施例８、９、比較例11〜14:JIS K6760、JIS K7210に
よる。

（光沢） JIS Z8741による。入射角45°で測定。

（アイゾツト衝撃値） JIS K6758、JIS K7110による。

（沸騰キシレン不溶分） 20mm×50mm×0.2mmのフイルムをプレス成形し、120メツ
シユの金網に入れて沸騰キシレン中に5hr浸せきした。
浸せき前後の重量を測定し、以下の式から沸騰キシレン
不溶分を求めた： 実施例１〜4. 樹脂成分（A₁）、（A₂）、（Ｂ）および添加成分
（ａ）、（ｂ）として次のものを使用した。

樹脂成分（A₁）： （PP₅）ポリプロピレン（５） （MFR 1g/10min;商品名：日石ポリプロJ620G、日本石油
化学（株）製） 樹脂成分（A₂）： （PP₈）ポリプロピレン（８） （MFR 20g/10min;商品名：日石ポリプロJ871M、日本石
油化学（株）製） （PP₉）ポリプロピレン（９） （MFR 40g/10min;商品名：日石ポリプロJ881M、日本石
油化学（株）製） 樹脂成分（Ｂ）： （B₁）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合体 （ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）88、ヨウ素価15;商品名:
JSR EP57P、日本合成ゴム（株）製） （B₂）1,2−ポリブタジエンゴム （商品名:JSR RB820、日本合成ゴム（株）製） 添加成分（ａ）： （a₁）６−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒド
ロキノリン （商品名：ノクラツクAW−Ｄ、大内新興化学工業（株）
製） （a₂）9,10−ジヒドロフエナントレン （東京化成工業（株）製） （a₃）ポリ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリ
ン） （商品名：ノクラツク224−Ｓ、大内新興化学工業
（株）製）添加成分（ｂ）： （b₁）N,N′−ｍ−フエニレンビスマレイミド （商品名：バルノツクPM、大内新興化学工業（株）製） （b₂）ジビニルベンゼン （東京化成工業（株）製） 以上の成分を用い、表１の配合割合で、次に示す手順に
より熱可塑性樹脂系組成物を製造した。

組成物製造の操作法（No.1）： １） 樹脂成分（A₁）および（Ｂ）を所定の配合割合に
調合し、ヘンシエルミキサーで混合した。

２） 上で得られた混合物を二軸連続混練押出機（30mm
φ、プラスチック工学研究所（株）製）を用いて、樹脂
温度150〜180℃、回転数200rpmで溶融混練した。

３） 上で得られた混合物に所定量の樹脂成分（A₂）と
添加成分（ａ）および／または（ｂ）を加え、ヘンシエ
ルミキサーでかくはん混合した。

４） 上で得られた混合物を２）で使用した二軸連続混
練押出機により溶融混練して動的熱処理を行つた。この
際、押出機出口の組成物温度と押出機内の滞留時間を測
定・制御して条件の調整を行つた。この際の組成物温度
および滞留時間を表１（熱処理条件）に示す。

得られた組成物を用い、前記の射出成形により試験片を
作製して試験を行つた。結果を表１に示す。

なお表１における添加成分（ａ）および（ｂ）の配合量
は、樹脂成分（A₁）、（A₂）および（Ｂ）の合計量を10
0重量部とした値である。

実施例5,比較例１〜4. 樹脂成分（A₂）および（Ｂ）として次のものを追加また
は使用し、添加成分（ｂ）は使用せず、表１に示す配合
割合および製造方法で処理して組成物を製造した。ただ
し樹脂成分（A₂）を用いない比較例４の場合は、前記製
造の操作法（No.1）における工程３）において添加成分
のみを配合した（以下同様とする）。得られた組成物を
用い、射出成形を行つて試験片を作製した。試験結果を
表１に示す。

樹脂成分（A₂）： （PP₆）ポリプロピレン（６） （MFR 4g/10min;商品名：日石ポリプロJ630G、日本石油
化学（株）製） （PP₇）ポリプロピレン（７） （MFR 8g/10min;商品名：日石ポリプロJ650G、日本石油
化学（株）製） （PP′）ポリプロピレン熱減成物 ポリプロピレン（日石ポリプロJ170G:MFR 30g/10min）1
00重量部に有機過酸化物としてパーヘキサ25B（日本油
脂（株）製）を0.03重量部添加し、単軸混練機溶融混練
して得た。得られた減成物のMFRは90g/10min以上であつ
た。

樹脂成分（Ｂ）： （B₃）スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロツク共重
合体 （スチレン／ブタジエン重量比＝28/72;商品名：カリフ
レツクスTRKX-65、シエル化学（株）製） 実施例6,7、比較例5,6. 樹脂成分（A₁）および（A₂）として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表１に示す配合割合で
処理した。

樹脂成分（A₁）： （PP₁）ポリプロピレン（１） （MFR 1g/10min;商品名：日石ポリプロJ120G、日本石油
化学（株）製） 樹脂成分（A₂）： （PP₄）ポリプロピレン（４） （MFR 14g/10min;商品名：日石ポリプロJ160G、日本石
油化学（株）製） 製造方法は、実施例６、７については前記方法（No.1）
を使用し、比較例５、６については次に示す手順によつ
た。

組成物製造の操作法（No.2）： １） 樹脂成分（A₁）、（A₂）および（Ｂ）を所定の配
合割合に調合し、ヘンシエルミキサーで混合した。

２） 上で得られた混合物を二軸連続混練押出機（30mm
φ、プラスチツク工業研究所（株）製）を用いて、樹脂
温度150〜180℃、回転数200rpmで溶融混練した。

３） 上で得られた混合物に所定量の添加成分（ａ）お
よび／または（ｂ）を加え、ヘンシエルミキサーでかく
はん混合した。

４） 上で得られた混合物を２）で使用した二軸連続混
練押出機により溶融混練して動的熱処理を行つた。この
際、押出機出口の組成物温度と押出機内の滞留時間を測
定・制御して条件の調整を行つた。この際の組成物温度
および滞留時間を表１（熱処理条件）に示す。

得られた組成物を用い、前記の射出成形により試験片を
作製して試験を行つた。結果を表１に示す。

比較例７〜10. 樹脂成分（A₁）としては次のものを追加し、樹脂成分
（A₂）は使用せず、添加成分（ａ）および（ｂ）は使用
せずまたは前記のものを用い、表１に示す配合割合で処
理して組成物を製造し、射出成形を行つた。試験結果を
表１に示す。

樹脂成分（A₁）： （PP₂）ポリプロピレン（２） （MFR 4g/10min;商品名：日石ポリプロJ130G、日本石油
化学（株）製） （PP₃）ポリプロピレン（３） （MFR 8g/10min;商品名：日石ポリプロJ150G、日本石油
化学（株）製） 実施例8,比較例11,12. 樹脂成分（A₁）および（A₂）として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表１に示す配合割合お
よび製造方法で処理して組成物を製造し、射出成形を行
つた。試験結果を表１に示す。

樹脂成分（A₁）： （HD₁）高密度ポリエチレン（１） （MFR 0.3g/10min;商品名：スタフレンE703、日本石油
化学（株）製） 樹脂成分（A₂）： （HD₂）高密度ポリエチレン（２） （OMFR 14g/10min;商品名：スタフレンE792、日本石油
化学（株）製） 実施例9,比較例11,12. 樹脂成分（A₁）、（A₂）および（Ｂ）として次のものを
使用した以外は前記と同様の成分を用い、表１に示す配
合割合および製造方法で処理して組成物を製造し、射出
成形を行つた。試験結果を表１に示す。

樹脂成分（A₁）： （ST₁）ポリスチレン（１） （MFR 0.4g/10min;商品名：トーポレツクス550、三井東
圧化学（株）製） （ST₂）ポリスチレン（２） （MFR 1g/10min;商品名：トーポレツクス525、三井東圧
化学（株）製） 樹脂成分（A₂）： （ST₃）ポリスチレン（３） （MFR 4g/10min;商品名：トーポレツクス500、三井東圧
化学（株）製） 樹脂成分（Ｂ）： （B₄）スチレン−イソプレン−スチレン・ブロツク共重
合体 （スチレン／イソプレン重量比＝14/86;商品名：カリフ
レツクスTR-1107、シエル化学（株）製） 〈表中の記号説明〉 PP₁：ポリプロピレン（１）（日石ポリプロJ120G） PP₂：ポリプロピレン（２）（日石ポリプロJ130G） PP₃：ポリプロピレン（３）（日石ポリプロJ150G） PP₄：ポリプロピレン（４）（日石ポリプロJ160G） PP₅：ポリプロピレン（５）（日石ポリプロJ620G） PP₆：ポリプロピレン（６）（日石ポリプロJ630G） PP₇：ポリプロピレン（７）（日石ポリプロJ650G） PP₈：ポリプロピレン（８）（日石ポリプロJ871M） PP₉：ポリプロピレン（９）（日石ポリプロJ881M） PP′：ポリプロピレン減成物 HD₁：高密度ポリエチレン（１）（スタフレンE703） HD₂：高密度ポリエチレン（２）（スタフレンE792） ST₁：ポリスチレン（１）（トーポレツクス550） ST₂：ポリスチレン（２）（トーポレツクス525） ST₃：ポリスチレン（３）（トーポレツクス500） B₁:EPDM（JSR EP57P） B₂:1,2−ポリブタジエンゴム（JSR RB820） B₃:SBS（カリフレツクスTRKX-65） B₄:SIS（カリフレツクスTR-1107） a₁:6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキ
ノリン（ノクラツクAW−Ｄ） a₂:9,10−ジヒドロフエナントレン a₃：ポリ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリ
ン）（ノクラツク224−Ｓ） b₁:N,N′−ｍ−フエニレンビスマレイミド（バルノツク
PM） b₂：ジビニルベンゼン

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】実質的に炭素−炭素不飽和結合を含まない
   熱可塑性樹脂（以下樹脂成分（A₁）という）と炭素−炭
   素不飽和結合を有するゴム状物質（以下樹脂成分（Ｂ）
   という）とを溶融混練して得られる混合物に、実質的に
   炭素−炭素不飽和結合を含まず、かつ樹脂成分（A₁）よ
   りメルトフローレート（MFR）の大きい熱可塑性樹脂
   （以下樹脂成分（A₂）という）を配合し、ジヒドロ芳香
   族化合物もしくはその誘導体（以下添加成分（ａ）とい
   う）および／または架橋助剤（以下添加成分（ｂ）とい
   う）の存在下で動的に熱処理することによる熱可塑性樹
   脂系組成物の製造法であって、 樹脂成分（A₁）および（A₂）のMFRが（A₂）のMFR/
   （A₁）のMFR＝５〜80の関係を満足し、樹脂成分
   （A₁）、（A₂）および（Ｂ）の合計量を100重量％とし
   て樹脂成分（Ｂ）が２〜40重量％、（A₁）および（Ｂ）
   の合計量を100重量部として樹脂成分（Ｂ）が７〜60重
   量部、ならびに樹脂成分（A₁）に対する（A₂）の配合重
   量比が0.3以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂系
   組成物の製造法。
2. 【請求項２】樹脂成分（A₁）および（A₂）が結晶性ポリ
   プロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、ポリス
   チレン系樹脂またはこれらを主成分とする混合物である
   請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】樹脂成分（Ｂ）がエチレン−プロピレン−
   エチリデンノルボルネン・ランダム共重合体である請求
   項１記載の方法。
4. 【請求項４】樹脂成分（Ｂ）が1,2−ポリブタジエンゴ
   ムである請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】樹脂成分（Ｂ）がスチレン−ブタジエン−
   スチレン・ブロック共重合体またはスチレン−イソプレ
   ン−スチレン・ブロック共重合体である請求項１記載の
   方法。
6. 【請求項６】添加成分（ａ）が1,2−ジヒドロキノリン
   またはその誘導体である請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】樹脂成分（Ｂ）がエチレン−プロピレン−
   ジエン・ランダム共重合体であり、かつ添加成分（ｂ）
   がビスマレイミド系化合物である請求項１記載の方法。