JPH0711065A - 溶融混和性ブレンド - Google Patents

溶融混和性ブレンド

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JPH0711065A
JPH0711065A JP6076674A JP7667494A JPH0711065A JP H0711065 A JPH0711065 A JP H0711065A JP 6076674 A JP6076674 A JP 6076674A JP 7667494 A JP7667494 A JP 7667494A JP H0711065 A JPH0711065 A JP H0711065A
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copolymer
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フランク・スティーヴン・ベイツ
Jeffrey H Rosedale
ジェフリー・ハリス・ローズデイル
Mark F Schulz
マーク・フレデリック・シュルツ
Kristoffer Almdal
クリストファー・アルムダル
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィン同士のブレンドの溶融混和性
を予測し、さらにブレンドの機械的特性を改良する事。 【構成】 ａ）ブレンドの重量に基づいて約５０から約
９９．８重量％の、第一ポリオレフィンのセグメント長
を有する第一のポリオレフィン、および ｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２から約５０重量
％の、少なくとも１種の改質ポリオレフィンを含む溶融
混和性ポリオレフィンブレンドであって、該改質ポリオ
レフィンが第一のポリオレフィンのセグメント長の約８
５％から約１１５％の改質ポリオレフィンセグメント長
を有する前記ポリオレフィンブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリオレフィンの新規なブレンド
に関する。より詳しくは、本発明は２種以上のポリオレ
フィンの溶融混和性ブレンド、および該ブレンドの製造
方法に関し、このブレンドはこれまでは混和性が有ると
も、一部混和性が有るとも知られていなかった。本発明
は更にポリプロピレンまたはエチレン−プロピレンコポ
リマーのような他のポリオレフィンと１種以上の改質ポ
リオレフィンとの溶融混和性(melt-miscible)ブレンド
の新規な組成物に関する。 本発明は更に他のポリマー
を含む溶融混和性ポリオレフィンブレンドに関する。本
発明に係るブレンドは、溶融状態において混和性を有
し、成形されたポリオレフィンの物品は透明性、耐衝撃
性、および加工性に優れている。
【０００２】アイソタクチックポリプロピレンとポリエ
チレンは化学的によく似ているにも拘らず、どうして混
和しないのかは、今日までプラスチック業界の大きな謎
であった。あるポリオレフィンの他のポリオレフィン、
たとえばポリプロピレンとの、溶融混和性に影響する要
因を理解し、コントロールし、使用する事は当業界にお
いて長く切望されていた事であった。極性、水素結合、
またはイオン性相互作用を有するポリマー対における混
和性を説明する理論は多種存在する。これらの相互作用
は混合自由エネルギーについては多大な発熱（エンタル
ピー）的寄与を行うものである。しかし、ポリオレフィ
ンは混合自由エネルギーに大きなエンタルピー的寄与を
せず、ポリオレフィン同士が一般的に混和性に欠ける理
由を有効に説明する理論はない。また、ポリオレフィン
の混和挙動について我々が新たに見いだした知見に基づ
いてポリオレフィンの混和性ブレンドを製造するための
実際的な応用についても知られていなかった。
【０００３】ポリオレフィン同士、特にＰＰがひとつの
ポリオレフィンである場合に、ブレンドの溶融混和性を
予測して達成すること、およびそれに付随する、得られ
るブレンドの機械的特性の改良という問題点は解決され
ていなかった。
【０００４】本発明は、そのようなブレンドを提供し、
２種以上のポリオレフィンの混和性ブレンドの製造方法
を提供する。発明者はポリオレフィンの混和性の問題に
ついて応用可能であると立証されていないが、本発明に
関係するいくつかの理論的な背景を与えるいくつかの理
論について再検討した（Macromolecules, 1992, 25,554
7-5550）。 何人かの当業者は有用なポリマーブレンド
を製造する事を試みている（たとえば米国特許４，２２
６，９５２号）。しかし、彼らはそのブレンドが混和性
であるかも知れないとは認識しなかったし、溶融状態で
は混和性であると現在では解さられている物を特定して
いない。本発明は他のポリマーとの混和性ブレンドの製
造方法に関し、さらに本発明の方法を利用して、混和性
のほとんどない対応するブレンドに比較して、優れた特
性を有するブレンドを製造する方法についても説明す
る。混和性であると考えられるポリオレフィンの応用
は、混和性ポリオレフィンセグメントを含む、官能化さ
れたフロックまたはグラフトポリマーを含む実際的なブ
レンドに帰着する。
【０００５】有用な分子量を有するポリオレフィンは一
般には互いに混合せず、すなわち、それらは一般に溶融
状態で混和しないことはよく知られている。我々はこの
一般的現象を確認したが、その例外を発見した。我々の
見いだした方法により、我々はポリオレフィンの混和性
を決定する根元的な特性を理解し、利用する事ができる
ようになった。たとえば、我々は高分子のコンホメーシ
ョンが単位体積あたりで同様であれば、そのポリオレフ
ィンは溶融状態で混和することを見いだした。かかる知
見に基づいて、単位体積あたりの高分子のコンホメーシ
ョンが、ある共通の限定内で特性づけられた、規定され
予測される特定のサイズを有する場合は、ポリオレフィ
ンは溶融混和性であると予測する事ができる。そのよう
なコンホメーション特性は、ポリオレフィンのセグメン
ト長から定量的に決定される。「セグメント長」（ＳＬ
と略される）の用語は、後述されるように、統計的セグ
メント長(statistical segment length)として定義する
事ができる。溶融混和性ブレンドのポリオレフィンとし
ては、たとえばポリプロピレンやエチレン／プロピレン
コポリマーのようなエチレン／α−オレフィンランダム
コポリマーのような第一ポリオレフィンと、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ブテン、エチレン−プロピレ
ンの交互共重合体(alternating ethylene-propylene)、
２−メチル−１−ブテン、およびこれらの類似物、およ
びそれらの混合物からなる群より選ばれる１種以上のモ
ノマー単位とエチレン単位の幅広い範囲のランダムコポ
リマーのような改質ポリオレフィンがあり、それぞれの
ＳＬが定量的に測定される。定義された限界内で、マッ
チするＳＬ(matched SL)を有する第一の、および選ばれ
た改質ポリオレフィンを溶融混合し、溶融混和性ブレン
ド組成物を得る。
【０００６】ＳＬは高分子の形(shape)のひとつの指標
であり、 特記のない場合はオングストローム単位で表
示される。一定の統計的セグメント体積(statistical s
egmentvolumn)が２つのポリマーのそれぞれについて画
定された場合、より大きなセグメント長を有するポリマ
ーはより伸張され、よりコイル状になっていないポリマ
ー鎖である。この概念について以下により詳細に説明す
る。融点以上の温度では、ポリマー分子のコイルはラン
ダムウォークのコンホメーションを採る。理論と実験の
どちらも、慣性半径Ｒｇ、これはコイルの平均の大きさ
の便利な指標である、が分子サイズの平方根に比例する
事を明確に示している。分子サイズは分子量、重合度、
または統計的セグメントの数によって特性づけられる。
統計的セグメントは、統計的セグメントの数Ｎと統計的
セグメントの分子量を乗ずると、ポリマーの分子量にな
るものとして定義される。上記のＮの定義より、ＳＬは
高分子溶融物に適用されるガウス統計学により導かれる
ように、 ＳＬ＝Ｒｇ／（Ｎ／６）1/2 の式により定義される。本発明の目的のためには、任意
に選択された共通のセグメント体積(arbitrarily chose
n common segment volume)に基づいてポリオレフィンの
ＳＬを決定する。ＳＬを特定するためには実験的に求め
られるＲｇ、これは小角中性子散乱により求める事がで
きる、およびポリマーの密度を必要とする。
【０００７】予備的な例示として、いくつかのポリオレ
フィンのＳＬの計算値を表１に示す。ＳＬ値は後述され
る方法により、２５℃でのセグメント体積を１．０８×
１０-2 2立方センチとして計算された。
【０００８】
【表１】 ポリオレフィン標本及びセグメント長の計算値 セグメント長の ポリオレフィン 略語 計算値(オンク゛ストローム) ポリエチレン （ＰＥ） 8.8 ポリ（エチレン−プロピレン） （ＰＥＰ） 7.3 ポリ（メチルエチルエチレン） （ＰＭＥＥ） 7.2* ポリプロピレン （ＰＰ） 6.2 ポリ（エチルエチレン） （ＰＥＥ） 5.0 ポリ（イソプロピルエチレン） （ＰｉＰＥ） 5.3(4.2)* ＊は最も最近の値；表２Ａ参照
【０００９】我々は、たとえば水素化ポリブタジエンま
たはポリイソプレン単位の特定の組み合わせにおいて、
それぞれのＳＬが、６．２の近傍（すなわち数％の差）
である場合には、ＳＬの計算値が６．２であるポリプロ
ピレンと完全に溶融混和性であることを見いだした。こ
のブレンドは混和可能な状態になることは知られていな
かった。我々がポリプロピレンと混和性であるとして示
すポリオレフィンの内のあるものは、組成物としては他
の場所で言及されたものであるが、いずれも混和性であ
ると認められるとも、混和性でありうるために好ましい
とも記載されていない。
【００１０】最も広い意味では、本発明は、ａ）ブレン
ドの重量に基づいて約５０から約９９．８重量％の、第
一のポリオレフィンのセグメント長を有する第一のポリ
オレフィン(primary polyolefin)、およびｂ）ブレンド
の重量に基づいて約０．２から約５０重量％の、少なく
とも１種の改質ポリオレフィンを含む溶融混和性ポリオ
レフィンブレンドであって、該改質ポリオレフィンが第
一のポリオレフィンのセグメント長の約８５％から約１
１５％の改質ポリオレフィンセグメント長を有する前記
ポリオレフィンブレンドを提供するものである。好まし
い溶融混和性ブレンドにおいては、第一のポリオレフィ
ンがポリプロピレンまたはエチレン／α−オレフィンコ
ポリマーであって、改質ポリオレフィンが低級オレフィ
ン、低級ジオレフィンおよびその混合物から選ばれる１
以上のモノマー単位とエチレンとのランダムコポリマー
である。低級オレフィンと低級ジオレフィンについては
以下でより詳細に説明される。
【００１１】本発明はさらに上記記載の溶融混和性ポリ
オレフィンブレンドであって、ａ）第一のポリオレフィ
ンのセグメント長が絶対値で約４．２から約８．８オン
グストロームであり、ｂ）改質ポリオレフィンのモノマ
ー単位ががプロピレン、１−ブテン、ブタジエン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、イソプレン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、およびそれらの混合物からな
る群より選ばれ、第一のポリオレフィンセグメント長と
改質ポリオレフィンセグメント長の範囲と絶対値が、
１．０８×１０-2 2立方センチの任意に選択された共通
のセグメント体積から決定される、 前記溶融混和性ポ
リオレフィンブレンドを提供する。
【００１２】上記の溶融混和性ポリオレフィンブレンド
は、以下の関係を有する第一のポリオレフィンセグメン
ト長（ＳＬ−１）および改質ポリオレフィンセグメント
長（ＳＬ−Ｘ）を有する、前記溶融混和性ポリオレフィ
ンブレンドをも提供する。
【００１３】 （ＳＬ−１またはＳＬ−Ｘ）＝Ｒｇ／（Ｎ／６）1/2 式中、Ｒｇは第一のまたは改質ポリオレフィンそれぞれ
の測定慣性半径であり、Ｎは第一のまたは改質ポリオレ
フィンそれぞれの平均ポリマー鎖中の統計的セグメント
の数であり、該平均ポリマー鎖は重量平均分子量Ｍｗを
有し、Ｎは以下の式により決定される：
【００１４】Ｎ＝（Ｍｗ／Ａ）／（ｐ×Ｖ） 式中、Ａはアボガドロ数であり、ｐは測定密度、Ｖは任
意に選ばれた共通のセグメント体積であり、それぞれ第
一のまたは改質ポリオレフィンに関する物が使用され
る。
【００１５】本発明はさらに、ａ）ブレンドの重量に基
づいて約５０から約９９．８重量％の、ポリプロピレン
またはエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、絶
対値で約４．２から約８．８オングストロームの第一の
ポリオレフィンセグメント長を有する第一のポリオレフ
ィン、およびｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２か
ら約５０重量％の、プロピレン、１−ブテン、ブタジエ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、イソ
プレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、およびそれらの混合
物からなる群より選ばれる１種以上のモノマーとエチレ
ンとのランダムコポリマーを含む、少なくとも１種の改
質ポリオレフィンを溶融混合する溶融混和性ポリオレフ
ィンブレンドの製造方法であって、該改質ポリオレフィ
ンが第一のポリオレフィンのセグメント長の約８５％か
ら約１１５％の改質ポリオレフィンセグメント長を有
し、第一のポリオレフィンセグメント長と改質ポリオレ
フィンセグメント長の範囲と絶対値が、 １．０８×１
０-22立方センチの任意に選ばれた共通のセグメント体
積から決定される、前記溶融混和性ポリオレフィンブレ
ンドの製造方法をも提供する。
【００１６】本発明に係る組成物および製造方法により
得られるブレンドは、一般に改良された物理特性を有す
る。たとえば、溶融状態および凝固状態における透明性
を改良し、同様な統計的セグメント長を有しないポリオ
レフィンから作られたポリオレフィンブレンドの透明性
よりも優れた透明性を与える。いくつかの場合には、そ
れぞれのポリオレフィン成分の透明性よりも優れた透明
性を得る事ができる。本発明にかかるブレンドのうちの
特定の物は改良された耐衝撃性、および後述される他の
望ましい特性をも有する。さらにポリプロピレンの様な
第一のポリオレフィンと混和性の改質ポリオレフィン
は、ポリプロピレンの加工のための加工助剤として使用
する事もできる。この用途では、改質混和性ポリオレフ
ィンはポリプロピレンの結晶率を上昇させ、得られるブ
レンドの結晶を小さくして透明度を向上させると考えら
れている。いくつかのブレンドでは、結晶率の上昇は溶
融状態からのポリマーの固形化速度を大きくし、その結
果サイクルを早くして生産性を上げる。混和性の改質ポ
リオレフィンのいくつかは耐衝撃性改良剤としても作用
し、得られるポリオレフィンブレンドの耐衝撃性を向上
させつつ、透明度を保持し、またはより上昇させる。混
和性の改質ポリオレフィンは、得られるブレンドの低せ
ん断下での粘度を上昇させる一方、たとえば熱成形、ブ
ロー成形、フィルム押し出しなどのポリオレフィンブレ
ンドの成形の容易性に重要な、高せん断下での粘度を上
昇させることがない。
【００１７】混和性改質ポリオレフィンは、改質ポリオ
レフィンに付いた他の基を第一のポリオレフィンと「相
溶化(compatibilization)」させ、 または「分散状態を
改良」するためにも使用できる。「相溶化」または「分
散状態を改良」することは、たとえば官能基またはある
極性ポリマーセグメント、またはそれらの組み合わせが
共有結合的に、またはイオン的に改質ポリオレフィンに
結合しているときに起こり得る。そのようにさらに改質
された改質ポリオレフィンは、ポリオレフィンブレンド
中での第一のポリオレフィン成分の溶融強度の向上、弾
性率の向上、および結晶化速度の増大のために使用する
事ができる。そのように改質されたポリオレフィンはさ
らに第一のポリオレフィンの極性に比較して表面の極性
を増大させることができ、それにより極性基体に対して
向上した塗装性、印刷性、および接着性が得られる。そ
のようにさらに改質された改質ポリオレフィンは相溶化
剤として作用し、第一のポリオレフィン、極性ポリマー
および無機基体とのブレンドよりも改良された特性を与
える。
【００１８】「ポリオレフィン」の用語は、「飽和炭化
水素」として表現されることのできるポリマーをいい、
主鎖および側鎖が水素または重水素のみが結合した飽和
炭素の単位のみから構成されるものをいう。「ポリオレ
フィン」は、フリーラジカル、有機金属または他の公知
のオレフィンの重合方法により製造された飽和炭化水素
ポリマーをいい、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリー１ーブデン、およびポリ−４−メチル−１
−ペンテンなどを含む。さらに、他のオレフィンモノマ
ー、たとえばイソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキサ
ン、４−ビニルシクロヘキセン、およびシクロヘキセ
ン、ノルボルニレンなどのシクロアルケン類などとのラ
ンダムコポリマーを含み、さらに、ブタジエン、イソプ
レンなどのジエンモノマー、シクロペンタジエン、ジシ
クロペンタジエン、ノルボルニルジエンなどのシクロジ
エン類、などと重合し、水素化した「オレフィンポリマ
ー」もしばしばポリオレフィンと称される。エチレン−
プロピレンコポリマー、エチレンと１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ペンテン、１−オクテンおよび４−メチル
−１−ペンテンとのエチレンコポリマーのようなエチレ
ン／α−オレフィンも含まれ、一般に直鎖低密度ポリエ
チレンと呼ばれる高エチレン含量のコポリマーも、より
エチレン含量の少ないコポリマーも共に含まれる。
【００１９】これらのいずれも本発明における第一のポ
リオレフィンとして使用可能である。しかし、利用可能
性、価格、および有用な特性の点から好ましい第一のポ
リオレフィンは、ポリプロピレン、プロピレンコポリマ
ー、またはエチレン／プロピレンコポリマーのようなエ
チレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。ポ
リプロピレンおよびそのコポリマーはアイソタクチッ
ク、シンジオタクチック、アタクチックのいずれでも良
い。アイソタクチックが、商業的に広く利用可能であ
り、また幅広い用途があり好ましい。本発明において、
シンジオタクチック、およびアタクチックのものは特殊
な用途に使用する事ができる。
【００２０】本発明において、「改質ポリオレフィン」
は、上記に列記されたオレフィンの１つ以上のモノマー
単位とエチレンを含む幅広い範囲のランダムコポリマー
から選択する事ができ、ブタジエンおよびイソプレンな
どのジオレフィン（ジエン）を含む事もできる。一般
に、低級オレフィンおよびジオレフィンを使用する事が
できる。「低級」の語は、オレフィンまたはジオレフィ
ン成分の最も長い鎖において炭素原子の数が最大１２ま
での物を意味する。たとえば、ブタジエン類として２−
エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３−
ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンな
どが含まれ、ペンタジエン類としては、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、３−または４−メチル−１，３
−ペンタジエン、２，３−または２，４−ジメチル−
１，３−ペンタジエンなどが含まれる。また、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、１，３−シクロ
ヘキサジエン、２−イソヘキ−３−セニル−１，３−ブ
タジエン、７−メチル−３−メチル−１，６−オクタジ
エンなどの他のジエンも含まれる。ジエンモノマーは重
合後水素化され、ポリオレフィンを生成する。ポリオレ
フィンブレンドの第一のポリオレフィンがポリプロピレ
ンである場合、改質ポリオレフィンとして好ましく使用
される物は、プロピレン、１−ブテン、ブタジエン、イ
ソプレン、２−メチル−１−ブテン、および３−メチル
−１−ブテンから選ばれるモノマー単位とエチレンとの
コポリマーである。
【００２１】ブタジエンおよびイソプレンのような炭化
水素ジエンの重合により製造される不飽和ポリマーの水
素化または重水素化は、飽和炭化水素ポリマーを合成す
るために使用できるひとつのルートである。そのように
して合成されたポリマーは、本発明における「ポリオレ
フィン」の定義に含まれる。たとえば、ブタジエンの重
合は、１，２または１，４付加の形式で起こり、それを
水素化すると、ポリエチルエチレン（ＰＥＥ；またはポ
リ１−ブテン）単位とポリエチレン単位を含むポリオレ
フィンが得られる。イソプレンの重合は３，４；１，
４；または１，２付加の形式で起こり、それを水素化す
るとポリイソプロピルエチレン（ＰｉＰＥ；またはポリ
３−メチル−１−ブテン）単位、ポリエチレンプロピレ
ン（交互共重合体）（ＰＥＰ）単位、およびポリ−１−
メチル−１−エチルエチレン（ＰＭＥＥ）単位をそれぞ
れ有するポリオレフィンが得られる。表２はこれらの構
造のうちのいくつかの定義を示す。たとえば改質ポリオ
レフィン中の１００個の炭素原子あたり最大１または２
個の、痕跡量の残存する二重結合は、その存在がポリマ
ー鎖全体としてのブレンドの混和性に影響を与えない限
り、含まれていて良い。後述するように、いくつかの用
途においては、残存する二重結合が利点をもたらすこと
もある。
【００２２】ポリマーブレンダーまたは押し出し機中に
おける場合のように、緊密に接触するポリオレフィン間
の相互作用は、比較的単純なファンデルワールス力によ
り支配される。混合物の挙動は正則溶液理論に近いと考
えるかも知れない。しかし、所定重量の高分子の長い分
子鎖は、同重量の小さな分子における場合のようには分
子配置の可能性は大きくはない。その結果として、混合
に際して、統計的な（エントロピー的な）寄与はほとん
どない。分子レベルで混和性であると従来示されていた
ポリマーは、極性、水素結合、またはイオン的な相互作
用を介して、混合に際して大きな熱的（エンタルピー
的）な寄与をしていた。後者の比較的強い相互作用によ
り得られる混和性ブレンドとしては、ポリ塩化ビニルと
ポリメチルメタクリレートのブレンド、ポリフェニレン
オキサイドとポリスチレンのブレンド、ポリエチレンオ
キサイドとポリメタクリル酸のブレンドなど、多くの例
が知られている。それらの挙動は理論と実際の両面から
理解されている。たとえば、Polymer-Polymer Miscibil
ity, O.Olabisi, およびL.Robeson M.Shaw, AcademicPr
ess Inc., 1979を参照のこと。 一方、ここで述べられ
たポリオレフィンに代表されるような飽和炭化水素にお
いては、エンタルピー的相互作用が小さく、事実上存在
しない。したがって、ポリオレフィンの混合において
は、混合の自由エネルギー△Ｇ、 △Ｇ＝△Ｈ（エンタルピー項）− Ｔ△Ｓ（エントロピ
ー項） に対する寄与は、エンタルピーおよび／またはエントロ
ピーの相互作用の寄与以上の、他の効果によらなければ
ならない。
【００２３】前にも述べたように、２種以上のポリオレ
フィンが、それらの相対的なセグメント長がほぼ等しい
場合には溶融混和性になり得るという知見が本発明完成
のためには絶対不可欠な事であるが、以下、これについ
てより詳細に説明する。
【００２４】セグメント長（ＳＬ）の計算 計算によりＳＬを決定するためには、慣性半径（Ｒｇ）
と密度（ｐ）の測定値が必要である。目的のために最も
適したＳＬは、たとえば中性子散乱データから得られる
溶融時の慣性半径である。これらのデータの例は、 Enc
yclopedia of Polymer Science and Technology, Secon
d Edition, Volumn 10, 112-184頁, John Wiley and So
ns, New York, 1987 の、G.D.Wignallの部分に含まれて
いる。中性子散乱のデータが利用できない場合でも、ポ
リマーが、そのポリマーの慣性半径が公知である単位の
ランダムコポリマーである場合には、構成成分モノマー
のポリマーのＳＬ値の幾何平均の体積平均から計算する
事ができる。慣性半径を評価する他の方法としては、シ
ータ溶媒中でのサイズエクスクルージョン(size exclus
ion)クロマトグラフ測定または固有粘度測定を使用する
ことができる。しかし、バルク中でのポリマーの直接測
定ではないので上記の方法ほど好ましくはない。この範
疇に属する物は、ランダムウォークまたは他のモデルに
基づく理論的な方法であり、シータ溶媒中での光散乱デ
ータからのＲｇの決定のような他の実験的な方法も含ま
れる。（光散乱のＲｇデータは、たとえばSection VII
of Polymer Handbook, Third Edition, M.Kurata およ
びY.Tsunashima、J.Brandrup およびE.H.Immegut編集,
John Wiley and Sons, 1989 に記載されている。）Ｓ
Ｌ値を評価するための上記のすべての方法が、本発明の
範囲内である混和性のポリオレフィンブレンドの相対評
価と、引き続くブレンド実験において有用である。
【００２５】密度は無定形状態のポリマーに基づくべき
である。密度は直接または容積熱膨張係数測定機(volum
etric thermal expansivity)を使用して溶融密度を外挿
することにより測定することができる。
【００２６】ポリオレフィンのＳＬ、以下ではＳＬは"
ａ"とも表される、は前述したように、そのガウスコイ
ルの慣性半径Ｒｇを介して論じる事ができる、 Ｒｇ＝ａ（Ｎ／６）1/2 ［１］ ここでＮはポリマー鎖あたりの統計的セグメントの数で
ある。ブレンドされるポリオレフィン同士のａ値を比較
するために、それぞれのポリマーのセグメント長および
Ｎを決定するには、同じ統計的容積を使用しなければな
らない。ここでは、ＳＬを計算するための統計的セグメ
ント体積(statistical segment volumn)（”ＳＳＶ”、
先に示した式および後述の式４中の”Ｖ”と同じであ
る）として、任意に１０８立方オングストロームを選択
し、先に列記されたポリオレフィンのＳＬを、各ポリオ
レフィンの特定分子量について公知のまたは測定された
Ｒｇから計算した。ＳＬの計算についての詳細を以下に
説明する。決定された”ａ”（ＳＬ）の絶対値は任意に
選択された統計的セグメント体積（ＳＳＶ）の絶対値に
依存すると認められる。ＳＳＶと決定されるＳＬとの間
で整合性がある限り、実際に選択されたＳＳＶ値による
影響はほとんどない。
【００２７】ランダムポリオレフィンコポリマー、ブロ
ックおよびグラフトコポリマーのセグメントについ
て、”ａ”（セグメント長）値を決定する事が可能であ
る。ＡおよびＢセグメントを含むランダムコポリマーの
Ｒｇ2は、 ＡおよびＢのホモポリマーのＲｇの体積幾何
平均(volumn geometric mean) であることがガウスの統
計理論より知られている。ここで、この関係はＡとＢの
コポリマーのａ値、たとえば式２により決定されるａ値
に拡張される（ガウスコイル近似）。
【００２８】 ａ（コポリマー）＝［φAａA 2 ＋ φBａB 2］1/2 ［２］ 式中、φAとφBはコポリマー中のＡおよびＢ成分の体積
分率であり、φA ＋φB＝１である。式２はランダムに
位置する多数のモノマー単位を含むランダムコポリマー
に一般化する事ができる。すなわち、 ａ（コポリマー）＝（Σφiａi 2）1/2 ただし、Σφi＝１ 式２によりａ値を決定することにより、たとえばポリプ
ロピレンのような他のポリオレフィンと混和性のポリオ
レフィンを予測する事ができ、これにしたがってブレン
ドを製造し評価することができる。
【００２９】統計的セグメント長、ＳＬ、（”ａ”）の
計算の詳細な説明 前述のように、本発明の本質的な部分は、２以上のポリ
オレフィンが、その統計的セグメント長”ａ”が近くマ
ッチする場合には、（典型的には互いに約±１５％以内
の相違）場合には混和性であるという知見である。”
ａ”を本発明に利用する場合には”ａ”の計算、評価、
または”ａ”の測定が必要である。統計的セグメント
長”ＳＬ”または”ａ”は、上述のように一般には慣性
半径と分子量の関係、および密度から計算する事ができ
る。慣性半径（Ｒｇ）は分子量（Ｍｗ）の平方根に比例
する。比例定数Ｃはｃｍ・ｇ-1/2の単位を有する。Ｃの
値は文献に記載されており、たとえば前述の Encyclope
dia of Polymer Science and Technology の Wignall
のセクションに記載されている。慣性半径Ｒｇは、ポリ
マーコイルの重心から分子鎖の末端までの平均距離と定
義される。Small AngleScattering of X-Rays, A.Guini
er and G.Fournet, Wiley, New York, 1955. 参照。中
性子散乱により測定された慣性半径は溶融物中の挙動と
整合性があり、これらの検討には最も好ましい。上記の
検討より式３が導かれる。 Ｒｇ＝Ｃ × Ｍｗ1/2 ［３］ 反対に、Ｃは特定の分子量を有するポリマーについて測
定された慣性半径から計算する事ができる。
【００３０】密度ｐは単位体積あたりの質量として表さ
れ、ｇ／ｃｃの単位を有する。 ｐ＝ｍ／Ｖ ［４］ Ｖは統計的セグメント容積として定義され、ｃｃの単位
を有する。統計的セグメント容積として１．０８×１０
-22ｃｃが選択され使用された。 Ｎ＝ポリマー鎖あたりの統計的セグメントの数、 Ａ＝１モルあたりの原子数（アボガドロ数）、 最初に統計的セグメントの質量ｍが、定義されたＶを使
用して式４から計算される。 ｍ＝ｐ×Ｖ 次いで、ポリマー鎖あたりの統計的セグメントの数Ｎが
計算される。 Ｎ＝（質量／分子）／（質量／セグメント） Ｎ＝（Ｍｗ／Ａ）／（ｐ×Ｖ）または（Ｍｗ／Ａ）／
（ｍ） ａは上記の関係と式［１］とから以下のように定義され
る。 Ｒｇ＝ａ × （Ｎ／６）1/2 ［１］ Ｃ×Ｍｗ1/2＝ａ×｛（Ｍｗ／Ａ）／（６×ｐ×Ｖ）｝
1/2 上式において分子量がキャンセルされ、統計的セグメン
ト長ＳＬまたはａが分子量と独立した形で定義される。 Ｃ＝ａ／（６×Ａ×ｐ×Ｖ）1/2 ａ＝Ｃ×（６×Ａ×ｐ×Ｖ）1/2 ａ＝Ｃ×（６×６．０２３×１０23×ｐ×１．０８×１０-22）1/2 ａ＝１９．７６×Ｃ×ｐ1/2 ［５］ Ｃの単位はｃｍ・ｇ-1/2であり、ａの単位はｃｍであ
る。
【００３１】式５を利用したポリプロピレンのａの計算
例 ポリプロピレンは２３℃において、 Ｃ＝３．５×１０-9ｃｍ・ｇ-1/2 (encyclopedia of Polymer Science and Technology, S
econd Edition, vol.10, 112, John Wiley and Sons, N
ew York, 1987) ｐ＝０．８５２ｇ／ｃｃ （体積熱膨張率計を使用して溶融密度から外挿した。） (Polymer Handbook, Third Edition, M.Kurata, Y.Tsun
ashima, J.Brandrup, E.H. Immergut 編集, Section V,
John Wiley and Sons,1989) ａ＝１９．７６×３．５×１０-9×（０．８５２）1/2 ａ＝６２．０×１０-9ｃｍ ａ＝６．２０オングストローム 以下の表２に、サンプルとして準備されたポリオレフィ
ンの種々の構造をまとめ、物理特性、上記のようにして
決定されたＳＬ（”ａ”）値とともに示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】表１に示された種々のポリオレフィンの”
ａ”値も同様に計算された。統計的セグメント長を計算
するもう一つの方法は、構成モノマーから重合されたホ
モポリマーの統計的セグメント長の体積平均幾何平均を
使用する方法である。たとえば、７０％のＰＥＥ単位と
３０％のＰＥ単位を有するコポリマーは、式２より以下
のＳＬを有すると計算できる。 ＳＬ＝［０．７×ＳＬ（ＰＥＥ）2＋０．３×ＳＬ（ＰＥ）2］1/2 ＝［０．７×（５．０）2＋０．３×（８．８）2］1/2 ＝６．３８オングストローム このようにして、たとえばＳＬが６．２オングストロー
ムと計算されたポリプロピレンを第一のポリオレフィン
とした場合の、混和性となり得る改質ポリオレフィンを
決定できる。
【００３４】小角中性子散乱（”ＳＡＮＳ”）の測定 直接測定されたデータからの計算により各コポリマーの
セグメント長を確定し、式２中のガウスコイル近似の本
発明に係るブレンドの決定に際する正確性と広い有用性
を確認するために、コポリマーと本発明に係るブレンド
についてＳＡＮＳ実験を行った。後述の実施例と表４−
６に示したように、ＳＡＮＳの結果は上記の方法により
得られたＳＬ値と実験誤差の範囲内にある事が確認され
た。
【００３５】分子量とポリオレフィンブレンドの混和性
との関係 重量平均分子量のような平均分子量はＳＬ自体の決定に
は影響がないが、一般にはブレンド中の溶融混和性はＳ
Ｌ−ＸとＳＬ−１が近いほど向上し、さらにブレンド成
分のＭｗがより大きいものも許容される。ポリマーの実
際の（有限の）分子量に基づいて、第一の、または改質
ポリオレフィンのＭｗは、ＳＬのマッチング範囲(match
ing ranges)に影響を与える可能性がある。 一般には、
たとえば約１００，０００ダルトン以上のようにＭｗが
大きくなれば、より近いＳＬ−ＸがＳＬ−１とマッチし
て混和性ブレンドを与える。幅広い応用の範囲におい
て、効果的なＳＬ−Ｘのマッチングは、ＳＬ−１の約±
１５％の範囲で起こる。当初は、最適のポリオレフィン
ブレンドの混和性を達成するためには、Ｍｗが約２０
０，０００以上、好ましくは少なくとも４００，０００
では、ＳＬ−ＸはＳＬ−１の±５％の範囲内であること
が好ましいと考えられていた。すなわち、改質ポリオレ
フィンのマッチングするセグメント長が第一のポリオレ
フィンのセグメント長の約９５％から約１０５％であ
り、第一のポリオレフィンまたは改質ポリオレフィンの
どちらかが最大約４００，０００ダルトンの重量平均分
子量を有するときに、溶融混和性ポリオレフィンブレン
ドが得られる。
【００３６】ブレンド成分の分子量に応じて、効果的な
ＳＬの範囲を直接測定し、より厳密に特定する事も可能
である。上述され、以下において更に結果の説明がなさ
れるＳＡＮＳの実験により、ブレンド混和性がブレンド
成分の分子量にいくらか依存する事が確認された。さら
に、Ｍｗ範囲は当初考えられていた範囲よりもより広
く、より大きなＭｗ範囲の方に広がり、特にポリオレフ
ィンブレンド成分の体積分率に依存することが示され
た。ブレンド組成物が本質的に同じ密度を有するときに
は、体積分率が重量％に等しくなる事は銘記すべきであ
る。以下の公知の混和性の関係についての議論により、
ＳＡＮＳの実験により得られる結果の評価ができる。
【００３７】直鎖ホモポリマーブレンドにおける混和性
を、重合度（Ｎ：「重合度」の語は、先に定義した１０
８立方オングストロームの統計的セグメント容積基準の
ポリマー鎖あたりの統計的セグメントの数と等価であ
る）、体積分率（φ：文献では組成分率とも呼ばれ
る）、および相互作用パラメーター（χ）の関数として
予測することが知られている。たとえば、Bates の"Pol
ymer-Polymer Phase Behavior", Science, Vol.251 pp.
898-905,1991,を参照。 たとえば下記に記載したこの論
文中の式１０と１１が、ホモポリマーＡおよびＢの混合
物の臨界組成分率（φc）と臨界相互作用パラメーター
（χc）を計算するために使用される。ここでＮＡとＮ
ＢはホモポリマーＡとＢの重合度である。 φcはＢ成分
の臨界体積分率を表す。
【００３８】
【式１】
【００３９】χがχcよりも小さいときは、常に混和性
となることが知られている。 ホモポリマーＡとＢが同
じ重合度を有する（Ｎ＝ＮA＝ＮB）「シンメトリック」
な混合物である特別な場合は、臨界相互作用パラメータ
ーの式は以下のように簡単になる。 χc＝２／Ｎ 式は変形され、 ホモポリマーＡおよびＢの混合物にお
いてＮc以下であれば常に混和性となる、臨界重合度Ｎc
の一般的な定義を与える。 Ｎc＝２／χc 式に統計的セグメントの質量ｍを乗ずると、Ｎが等しい
ホモポリマーＡおよびＢの混合物の臨界分子量、Ｍｗ，
ｃが得られ、この分子量以下では常に混和性となる。こ
れはＳＡＮＳの測定で決定する事ができる。 Ｍｗ，ｃ＝ｍＮc＝２ｍ／χc これらの式は古典的な統計的理論から、 臨界相互作用
パラメーターχcを使用して導かれる。 これにより、オ
フ臨界体積(off-critical volume fractions)と呼ばれ
ている、「臨界（５０／５０）体積分率」以外の体積分
率での混和性の限界を評価する事ができる。本発明にか
かる選ばれた混和性コポリマー５０／５０体積分率のχ
およびχcのＳＡＮＳの結果（表７）、 および本発明に
かかるブレンドのいくつかの混和性を示すＳＡＮＳおよ
び光学的な結果（表１７）から、ブレンド成分のセグメ
ント長のパーセントの相違に基づいて分子量（Ｍｗ）の
ポリオレフィンブレンドの混和性への影響が評価され
た。
【００４０】第一に、表７は、 ＳＡＮＳデータは測定
されたχが臨界Ｃｈｉ，χcよりも小さいことを示し、
したがってこの表に示された全てのブレンドは混和性の
均一ブレンドと特性づけられる。第二に、より明確な分
子量の効果として、ＳＡＮＳの結果から、ポリマーブレ
ンドの混和性を説明するために使用された上記の数学的
関係により、ポリオレフィン混合物中のＳＬ値（”
ａ”）の比率の関数としてχの大きさについての定量的
な評価をし、分子量の効果との関連づけを行った。最近
の理論である［Bates,F.S.およびFredrickson, G.H.,
の"Conformational Asymmetry and Polymer-Polymer Th
ermodynamics", Macromolecules, 1994、印刷中］によ
れば、分子量の等しい（すなわち等しいＮ）成分につい
て、体積分率が０．５である場合、
【００４１】
【式２】
【００４２】Ｃは上記のBates/Fredericksonの文献で使
用されている記号であり、式３で使用されているＣとは
異なるものである。エプシロンは以下の式で定義され、
ＳＬ（”ａ”）の比率により決定される。
【００４３】
【式３】
【００４４】ＰＥＰ２９（実施例２）とＰＥＥ７０（実
施例１：この組合わせではエプシロンは１．３である）
について得られた”ａ”値、混合物について測定された
アイソトープ補正された(isotope-corrected) χパラメ
ーター（χ＝０．００３０）を使用して、Ｃ＝０．１７
６を得た。したがって、以下の式が得られる。
【００４５】
【式４】
【００４６】上記の評価により、５％の統計的セグメン
ト長の差（すなわちＳＬのマッチングの範囲が９５から
１０５％、またはεが１．１０）ではχε＝０．０００
４２であることが解る。
【００４７】臨界状態Ｎc＝２／χcより、 Ｎc＝４８０
０という混和性のための最大重合度が得られる。１０８
立方オングストロームのセグメント体積に基づいて、代
表的なポリオレフィンの密度のｐ＝０．８６ｇ／ｃｃ
（２５℃）を使用すると、 Ｎc＝４８００は分子量２６
８，０００ｇ／モルに相当する。この分子量以下では、
混合自由エネルギーに対しての追加の寄与、例えば、混
合に際しての好ましくない体積変化またはＭｗが約５０
００以下の様な小さなポリマーにおける分子末端効果(c
hain end effects)が無いとすると、 ＳＬの差が５％未
満のポリオレフィン混合物は混和性である。この知見は
以下に要約されるブレンド実験の結果により支持され
る。
【００４８】”オフ臨界ブレンド体積分率(off-critica
l blend volume fractions)”、 すなわち体積または重
量分率が０．５でない場合、においてはより混和性とな
りやすい。例えば、分子量が等しいホモポリマーＡおよ
びＢのブレンドで、５重量％のホモポリマーブレンド
（φBが約０．０５）は、 分子量が臨界点の概略２倍ま
では混和性であることが予測される（Bates,1991,図３
参照）。 ゆえに、そのようなポリオレフィンブレンド
でのＳＬの５％（ＳＬのマッチングが９５から１０５
％）の差の時は、２×２６８，０００ｇ／モル、すなわ
ち５３６，０００ｇ／モルまでは混和性である。この点
は非常に重要である。なぜなら混和性を向上させたブレ
ンドの多くの実際の用途は、約２から２０％のブレンド
重量のような低い濃度のブレンドのコポリマー成分（た
とえば改質ポリオレフィン）の形態であるからである。
【００４９】分子量３００，０００ダルトンおよび６０
０，０００ダルトンを有するポリオレフィンＡ（第一ま
たは改質ポリオレフィンを表す）を５０から９８％、可
変の分子量を有するポリオレフィンＢ（同様に第一また
は改質ポリオレフィンを表す）を２から５０％含む一部
混和性の臨界及びオフ臨界の、ポリマーブレンドについ
て混和性を予測するために計算を行った。この計算には
上述の様にブレンドの体積分率（φ＝φB）、ポリマー
鎖あたりの統計的セグメント数、 ＮAおよびＮB、およ
びχパラメーターが必要とされる。一般に、非圧縮性格
子（φA＋φB＝１）上のガウスコイルポリマー鎖の混合
にともなうポリマーセグメントあたりの自由エネルギー
ΔＧｍを以下の式により計算することができる。
【００５０】
【式５】
【００５１】上式中、ｋＢは１．３８×１０-23Ｊ／Ｋ
のボルツマン定数であり、 Ｔは絶対温度Ｋである。ブ
レンド混和性は、ΔＧの最小値がφ（ΔＧｍ，ｍｉｎ）
≧φBを満足する時、すなわち、加えられたポリマーＢ
の体積分率が臨界体積分率よりも少ない時には、非混和
性のブレンドになると予測される。 ゆえに、ＮAのセグ
メントを有するの（第一）ポリオレフィンの中の体積分
率φB において混和性であり安定な（改質）ポリオレフ
ィンのＮBの最大値は、 所定のχにおいて、φ（ΔＧ
ｍ，ｍｉｎ）＝φBの時である。 混和性ポリオレフィン
Ｂの最大分子量（ＭｗB＝５５．８３ｇ／モル×ＮB）
が、 種々の体積分率（φB＝０．０２，０．０５，０．
１０，０．２０および０．５０）、種々のχ（０．００
０４２，０．００１５９，および０．００３４０）につ
いて得られ、これらのＣｈｉ値は、それぞれ±５，１０
および１５％のマッチング範囲での”％Δａ”に相当す
る。
【００５２】
【式６】
【００５３】この表現は種々の指示されたセグメント長
のマッチング範囲を使用して、関係を計算するための便
利な方法である。計算されたχは上記のχε、εおよび
％Δａの関係から得られる。以下の計算例はポリオレフ
ィン分子量の本発明の混和性ブレンドへの影響を示すも
のである。
【００５４】計算例１：ａA＝６．６オングストロー
ム、ＭｗA＝３００，０００ｇ／モルを有するポリオレ
フィンＡと混和性の、 ａB＝６．０オングストロームの
ポリオレフィンＢの最大分子量が、 Ｂの体積分率φBが
０．１０以下の場合について計算された。サンプル中の
％Δａは１０％、εは１．２１であるので、χ＝χε＝
０．００１５９となる。φA＋φB＝１の関係から、φA
は０．９、ＭｗA＝５５．８３ｇ／モル×ＮAからＮAは
約５３７３となる。 前記の式においてＮBの値を約１１
８２とすると、φA＝０．９０またはφB＝０．１０の時
に、ΔＧｍ／ｋＢＴは最小値、ΔＧｍ／ｋＢＴ（−６．
９３５×１０-5）となる。１１８２よりも若干小さいＮ
Bとすると、 φA＜０．９またはφB＞０．１０の時にΔ
Ｇｍ／ｋＢＴは最小値となる。同様に１１８２よりも若
干大きいＮBとすると、φA＞０．９またはφB＜０．１
０の時にΔＧｍ／ｋＢＴは最小値となる。 従って、１
１８２のＮBはＡと混和性の最大重合度の計算値であ
る。Ｂの絶対平均分子量(absolute average molecular
weight)の点から見ると、これは５５．８３ｇ／モル×
１１８２＝６６，０００ｇ／モルと計算され、これが分
子量３００，０００ｇ／モルを有し、％Δａが１０％で
あるポリオレフィンＡ中に、体積分率０．１まで混和性
であるポリオレフィンＢの最大分子量である。
【００５５】計算例２：ａA＝６．３オングストロー
ム、ＭｗA＝６００，０００ｇ／モルを有するポリオレ
フィンＡと混和性の、 ａB＝６．０オングストロームの
ポリオレフィンＢの最大分子量が、 Ｂの体積分率φBが
０．０５以下の場合について計算された。サンプル中の
％Δａは５％、εは１．１０であるので、χ＝χε＝
０．０００４２となる。φA＋φB＝１の関係から、φA
は０．９５、ＭｗA＝５５．８３ｇ／モル×ＮAからＮA
は約１０，７５０となる。 前記の式においてＮBの値を
約６９００とすると、φA＝０．９５またはφB＝０．０
５の時に、ΔＧｍ／ｋＢＴは最小値、ΔＧｍ／ｋＢＴ
（−６．９２１×１０-6）となる。６９００よりも若干
小さいＮBとすると、 φA＜０．９またはφB＞０．１０
の時にΔＧｍ／ｋＢＴは最小値となる。同様に６９００
よりも若干大きいＮBとすると、φA＞０．９またはφB
＜０．１０の時にΔＧｍ／ｋＢＴは最小値となる。従っ
て、ＭｗB＝５５．８３ｇ／モル×６９００＝３８５，
０００ｇ／モルと計算され、これが分子量６００，００
０ｇ／モルを有し、％Δａが５％である第一のポリオレ
フィンＡ中に、体積分率０．０５まで混和性である改質
ポリオレフィンの最大分子量である。
【００５６】分子量が３００，０００および６００，０
００の第一のポリオレフィンＡとブレンドされる混和性
ポリオレフィンＢの最大分子量を、例示のために表３お
よび表４に示した。さらに表３のデータを図１に図示し
た。
【００５７】
【表３】 ポリオレフィンＢの最大Ｍｗ対Δａ範囲の限界でＭｗ３００，０００の ポリオレフィンと混和性を有する％Δａ ──────────────────────────────────── 添加体積率φBでの添加可能な最大Ｍｗ ─────────────────────────────── ％Δａ φB＝0.02 φB＝0.05 φB＝0.10 φB＝0.20 φB＝0.50 ──────────────────────────────────── 5 730,000 550,000 430,000 310,000 240,000 10 120,000 89,000 66,000 42,000 32,000 15 53,000 39,000 28,000 18,000 12,000 ────────────────────────────────────
【００５８】
【表４】 ポリオレフィンＢの最大Ｍｗ対Δａ範囲の限界でＭｗ６００，０００の ポリオレフィンと混和性を有する％Δａ ──────────────────────────────────── 添加体積率φBでの添加可能な最大Ｍｗ(g/mole) ─────────────────────────────── ％Δａ φB＝0.02 φB＝0.05 φB＝0.10 φB＝0.20 φB＝0.50 ──────────────────────────────────── 5 510,000 385,000 290,000 190,000 160,000 10 110,000 82,000 61,000 39,000 27,000 15 51,000 37,000 27,000 17,000 11,000 ────────────────────────────────────
【００５９】図１はセグメント長の、第一のポリオレフ
ィンのセグメント長との％差が減少するにつれて、ブレ
ンド混和性の改質ポリオレフィンの最大分子量の許容度
がどのように増大するかを定量的に示している。混和性
改質ポリオレフィンのＭｗの範囲は定量化でき、それは
％ＳＬ差（％Δａ）と第一のポリオレフィンのＭｗに依
存する。％Δａがゼロに近づく極限においても、本発明
のポリオレフィンの分子量のブレンド混和性への許容度
は連続的に増大することも明らかである。例えば、図１
に基づいて推定すると、３００，０００までのＭｗの第
一のポリオレフィンについては、約２％以下の重量分率
では改質ポリオレフィンのＭｗはセグメント長の％差が
ゼロに近づくにつれて約１，２００，０００まで大きく
することができる。少なくとも１，０００，０００ダル
トンまでの第一または改質ポリオレフィンのＭｗでは、
本発明の範囲に含まれる。従って、先に定義された第一
のまたは改質ポリオレフィンは、±１５％以内のマッチ
したセグメント長を有し、第一のポリオレフィンが最大
約３００，０００のＭｗを有し、改質ポリオレフィンが
ブレンド重量の約０．２から約５０重量％の重量分率を
有し、Ｍｗが最大約１，０００，０００ダルトンである
溶融混和性ポリオレフィンブレンドが提供される。第一
および改質ポリオレフィンは互換性を有するので、同様
に改質ポリオレフィンが最大約３００，０００のＭｗを
有し、第一のポリオレフィンがブレンド重量の約０．２
から約５０重量％の重量分率を有し、Ｍｗが最大約１，
０００，０００ダルトンである溶融混和性ポリオレフィ
ンブレンドも提供される。第一または改質ポリオレフィ
ンが約６００，０００までのＭｗを有する時は、改質ま
たは第一のポリオレフィンはそれぞれ約０．２から約５
０重量％の重量分率であることができ、またそれぞれ約
７５０，０００までのＭｗとなることができる。
【００６０】改質ポリオレフィン成分を選択するための
ひとつの方法は、たとえばモノマーの１種は第一のポリ
オレフィンよりも大きなＳＬを有するポリマーを提供
し、他のモノマーは第一のポリオレフィンよりも小さな
ＳＬを有するような、２成分のコポリマーの構成をその
２つのモノマーから評価することである。ポリマーを提
供する。第一のポリオレフィンのＳＬとマッチするＳＬ
を有する改質ポリオレフィンの組成は、以下の２式によ
り決定することができる。
【００６１】 ａ（コポリマー）＝［φAａA 2＋φBａB 2］1/2 ［２］ ａ（コポリマー）2＝φAａA 2＋φBａB 2 φB＝１−φA ａ（コポリマー）2＝φAａA 2＋（１−φA）ａB 2 ａ（コポリマー）2−ａB 2＝φA（ａA 2−ａB 2） φA＝（ａ（コポリマー）2−ａB 2）／（ａA 2−ａB 2） 例えば、ポリプロピレンのＳＬ（６．２）とマッチする
ＰＥＥ−ＰＥコポリマー中のＰＥＥ分率は以下の様にし
て決定できる。
【００６２】 φA＝（ａ（コポリマー）2−ａB 2）／（ａA 2−ａB 2） φPEE＝（6.22−8.82）／（52−8.82），又は φPEE＝
0.74
【００６３】２つのモノマーのコポリマーでは、第一の
ポリオレフィンのＳＬと正確にマッチさせるユニークな
解決策がある。もっとも第一のポリオレフィンのＳＬの
約１５％以内、好ましくは約１０％以内、より好ましく
は約５％以内になる場合は、有用な組成物の範囲であ
る。例えば、約６６から約８２％のＰＥＥ（すなわちポ
リ（１−ブテン）と約１８％から約３４％のＰＥの組成
を有する改質ポリオレフィンコポリマーは、ポリプロピ
レンのＳＬ（５．９−６．５の範囲）の約５絶対％（ab
solute %）以内のＳＬを有する。第一のポリオレフィン
がポリプロピレンであって、約３００，０００のＭｗを
有する場合には、改質ポリオレフィンのＭｗが最大約７
３０，０００ダルトンの時、溶融混和性は低体積分率、
すなわち約０．０２（約２重量％）で達成される。同様
に、マッチされたＳＬの１０絶対％の範囲となるために
は、改質ポリオレフィンは約１２から約４１重量％のエ
チレンと約５９から約８８重量％の１−ブテンから誘導
されたポリ（エチレン／１−ブテン）コポリマーであ
り、重量平均分子量が最大約１２０，０００ダルトンで
あればよい。先に示したように、３００，０００よりも
小さいＭｗを有する第一のポリオレフィンは、よりＭｗ
の大きな改質ポリオレフィンを許容し、同様に、５％よ
りも近いＳＬマッチングでは、上記の例よりもより大き
なＭｗとより広い組成範囲が許容される。
【００６４】改質ポリオレフィンの製造に際して３また
はそれ以上のモノマーが使用された場合（ターポリマー
またはより多成分コポリマーの場合）、マッチする１以
上の組成が存在する。この場合、計算は２モノマーの場
合と同様であり、若干複雑になるだけである。組成の決
定により、どのような組成がほぼマッチングするＳＬを
有するのかが明らかになる。第一のポリオレフィンとマ
ッチするＳＬを有する１以上の組成の存在は、例えば、
ガラス転移温度、結晶度のような、コポリマーの他の特
性に基づいて特定の用途に適当であるものを選択できる
という利点を与える。例えば、約３００，０００のＭｗ
を有するＰＰと０．１０体積分率の改質ポリオレフィン
とのブレンドで、ＳＬ差が±１０％の場合、改質ポリオ
レフィンがポリ｛エチレン−プロピレン（ＥＰ）／イソ
プロピルエチレン（ｉＰＥ）／メチルエチルエチレン
（ＭＥＥ）｝のランダムコポリマーであって、約０から
約８１重量％のエチレン−プロピレン、約１６から約６
２重量％のイソプロピルエチレン、および約０から約８
４重量％のメチルエチルエチレンから誘導され、最大重
量平均分子量約６６，０００ダルトンを有する場合に
は、溶融混和性ポリオレフィンブレンドが得られる。改
質ポリオレフィンのＭｗが最大約４３０，０００ダルト
ンの場合、ＳＬ−Ｘは最大約３００，０００のＭｗを有
するＰＰのＳＬの絶対値の好ましくは９５−１０５％で
ある。好ましい改質ポリオレフィンは、ポリ｛エチレン
−プロピレン（ＥＰ）／イソプロピルエチレン（ｉＰ
Ｅ）／メチルエチルエチレン（ＭＥＥ）｝のランダムコ
ポリマーであって、約０から約６９重量％のエチレン−
プロピレン、約２３から約５２重量％のイソプロピルエ
チレン、および約０から約７２重量％のメチルエチルエ
チレンから誘導される物である。
【００６５】ポリオレフィンブレンド中で溶融混和性で
あるためのＳＬの基準に適合するコポリマーは、そのポ
リマーが第一のポリオレフィンのＳＬよりも大きなＳＬ
を有する１種以上のモノマーと、そのポリマーが第一の
ポリオレフィンのＳＬよりも小さなＳＬを有する１種以
上のモノマーとを含む所定の組成を有するものである。
例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）については、そのポリ
マーがＰＰのＳＬよりも大きなＳＬを有するモノマーと
しては、例えばエチレンおよびエチレン−プロピレン交
互重合体(ethylene-propylene alternating)がある。そ
のポリマーがＰＰのＳＬよりも小さなＳＬを有するモノ
マーとしては、例えばポリ−１−ブテンや小さなＳＬを
有する単純なポリオレフィンがある。非常に好ましいポ
リオレフィンブレンドの例は、第一のポリオレフィンが
ポリプロピレンであって、改質ポリオレフィンがエチレ
ン、１−ブテン、ブタジエンまたはイソプレンから誘導
されたものである。
【００６６】本発明において使用することのできるコポ
リマーには、正確な(correct)、 すなわち計算値の１，
２付加の量を有するよう設計されたポリブタジエンの水
素化、または正確な比率の１，２−、１，４−、および
３，４−付加を有するよう設計されたイソプレンの水素
化により作ることができる。先に述べた基準と計算値か
ら決定される、たとえば１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン
などから選ばれる１種以上のモノマー単位とエチレンと
のランダムコポリマーの組合わせも使用できる。ブレン
ドに含まれるそれぞれのポリオレフィンのＳＬが本発明
でいうところのマッチしている限り、多くの組合わせが
可能である。
【００６７】ポリオレフィン混和性を調節する要因の知
見は、種々の目的のために材料を設計することを可能と
した。本発明による効果と用途を、ポリプロピレンを第
一のポリオレフィンとして使用した場合を例として説明
する。第一のポリオレフィンは溶融混和性となることが
予測されるポリオレフィンのひとつとして見ることがで
き、限定するものではないが、典型的には、改質ポリオ
レフィンよりも多量に使用される。１種以上の第一の、
または改質ポリオレフィンが本発明に係る溶融混和性ブ
レンドに使用できる。
【００６８】ポリプロピレンに本発明の混和性の基準を
満たす１種以上の改質ポリオレフィンをブレンドする
と、ポリプロピレンの加工工程において、サイクル時間
を改良することができる。アイソタクチックポリプロピ
レンが結晶性ポリマーであることは公知である。結晶性
は、ポリプロピレンの多くの好ましい特性に寄与し、た
とえば弾性率、強度、ＰＰの高い使用温度に貢献してい
る。しかし、ポリプロピレンの結晶性はいくつかの欠点
をももたらす。そのひとつは、加工工程から加工された
物品をとりだす前に、結晶化工程が必要なことである。
典型的には、この結晶化工程は遅く、加工サイクルを長
くする。更に、ポリプロピレンは溶融状態から冷却され
るので、結晶化が起る温度を上昇させる添加剤は、一般
にサイクル時間を短縮する。本発明の混和性ポリオレフ
ィンは結晶化温度を上昇させ、それにより加工サイクル
を短くする。特に、ＰＰの結晶化速度を大きくする改質
ポリオレフィンは、比較的小さい分子量を有するポリオ
レフィンである。例えば、ＳＬの計算値が体積分率０．
０２で５．９から６．５（約±５％）であり、約７３
０，０００ダルトン未満の分子量を有する改質ポリオレ
フィンは、３００，０００のＭｗを有するポリプロピレ
ンの結晶化温度を効果的に上昇させる。一般に、サイク
ル時間の減少についての最大の効果は混和性改質ポリオ
レフィンが約２０％未満、好ましくは約１２％未満、最
も好ましくは約８％未満の添加量で得られる。しかし、
いくつかのブレンドでは２０重量％以上の添加をするこ
ともできる。
【００６９】射出成形で加工されたポリプロピレン部
品、たとえばおもちゃ、自動車用バンパー、ホイールウ
ェル(wheel well)、液体容器、器械のハウジング、ファ
ングリル保護材、洗濯機のスピンタブと攪拌機、おけ、
ツールハンドル、ごみ容器、バスケット、ダンネージト
レイ(dunnage tray)などでは、サイクル時間の短縮によ
り経済的な効果が得られる。同様の効果は例えば、スー
ツケース、タイプライターのハウジング、冷却機のライ
ナー、シャワー周り、食器洗い機のタブなどの熱成形部
品、食品包装または他の用途の容器、自動車用燃料タン
ク、器械ハウジングなどのブロー成形部品についても得
ることができる。
【００７０】ポリオレフィン、または結晶性ポリオレフ
ィンのブレンド品における結晶性による他の不利益は、
ブレンドの透明性に与える影響である。（可視光に影響
を与えるほど）大きな球状の結晶の存在は、透明性を悪
化させる。一般に透過光の波長に比較して球晶が大きく
なるほど、光散乱の効果が大きくなり、それに付随して
透過光が減少する。したがって球晶のサイズを小さくす
ることが、透過光を増やすために望ましい。ポリプロピ
レン用の核形成剤および／または透明化剤が存在する
が、これらは一般には結晶性ポリマー、または酸ないし
その塩である。溶融物に混和性の核形成剤は有用であろ
う。透明性には、透過透明性と、接触透明性がある。透
過透明性とは、試料を光が透過する時の透明性をいう。
これは標準的な透過光度計または濁りの測定により測定
できる。接触透明性とは、ブレンドの反対側の表面と接
触した物体の視認性をいう。測定は一般に、フィルムを
通してどのくらい明確に印刷された文字が読めるかによ
り定量的に評価される。本発明の混和性改質ポリオレフ
ィンは、たとえばブレンド中のポリプロピレンのような
第一のポリオレフィンの透明性を一般に向上させる。約
０．２から約１０％、好ましくは約０．２から約５％の
改質ポリオレフィンの添加により、一般には十分な透明
性の改良効果が得られるが、より多量に使用することも
できる。透明性は、たとえば食品包装、ブリスター包装
(blister packaging)、液体容器、 共押出し容器、ノベ
ルティ商品、テープなどで利点となる。本発明の溶融混
和性ポリオレフィンブレンドから、射出成形、押出し成
形、押出しキャストフィルム、押出しブローフィルム、
ブロー成形、または熱成形により作られる物品は、ブレ
ンドの各成分の特性よりも優れた、有用かつ改良された
特性を示す。そのようにして成形された改良された特性
を有する物品としては、キャストフィルム、ブローフィ
ルム、テープ、コンテナー、シート、ボトル、およびタ
ブが挙げられる。
【００７１】その結晶性と比較的シャープな融点のため
に、ポリプロピレンは他の加工上の困難さを有する。融
点以下ではＰＰは本質的に加工不能であるが、融点より
も数度高いと溶融物の強度が低くて商業的な装置では簡
単にＰＰを加工することができない。溶融物の強度を大
きくすることにより利点が得られる操作としては、例え
ば、熱成形、ブロー成形、およびブローまたはキャスト
フィルム押出し成形がある。ＰＰとのブレンドでの用途
で適当な混和性改質ポリオレフィンには、ＰＰのＳＬ
（６．２）の±１０％以内、好ましくは±５％以内のＳ
Ｌを有するものである。分子量は約３００，０００以上
が好ましいが、改良の程度は、ポリプロピレンと改質ポ
リオレフィンの相対的な分子量による。溶融物の強度を
改良する混和性改質ポリオレフィンのひとつの利点は、
高分子量ポリプロピレンとは異なり、しばしば酸化的な
ベータ分裂による劣化がほとんどないことである。上述
の熱成形およびブロー成形物品を加工する際の利点に加
えて、溶融物の強度を上げることは、木材代替品、遮音
材、食品容器、クッション材料および浮揚装置などの発
泡ポリプロピレン物品においても重要である。
【００７２】本発明に係るブレンドでは、耐衝撃性も第
一のポリオレフィン単独のものよりも向上する。例え
ば、ポリプロピレンは一般に強靭なポリオレフィンと考
えられているが、ＰＰはノッチ感受性(notch sensitivi
ty)を欠点として有し、 割れ目やクラック（"ノッチ"）
から、他の熱可塑性材料の破壊エネルギーよりも比較的
小さいエネルギーで破壊を起こす。ＰＰの耐衝撃性を改
良するための改質剤を使用することができるが、それら
はＰＥまたはエチレン−プロピレン（ＥＰ）共重合体の
ような低いガラス転移温度を有するポリオレフィンであ
る。これらの低ガラス温度ポリオレフィンの一つの欠点
は、耐衝撃性が改良されるが、ブレンドの透明性を悪化
させることである。本発明に係る多くの混和性ポリオレ
フィンは、透明性を保ったまま、あるいは透明性を改良
しつつ、耐衝撃性を改良する。耐衝撃性を改良し、透明
性も向上させる適当な混和性改質ポリオレフィンは、Ｐ
ＰのＳＬの約１０％以内、好ましくは約５％以内のＳＬ
を有し、さらに約−１０℃未満のガラス転移温度を有す
る。耐衝撃性を大きく改善し、良好な透明性を発現する
ための改質ポリオレフィンの添加量は、ブレンド重量の
約１から約２５重量％、好ましくは約３から約１５％で
あり、より多量に使用することもできる。自動車、器
械、包装、建造物、消費材およびビジネス器械部品とし
て使用されるポリプロピレン物品の多くにおいて、ブレ
ンドによる耐衝撃性の改良は利益となる。
【００７３】上記の利点に加えて、改質ポリオレフィン
は他の、少量の難または非混和性のグループをポリオレ
フィンに導入するためのキャリアとしても作用する。第
一のポリオレフィンに導入されるグループには、他のポ
リオレフィン、小さな官能基、および極性ポリマーがあ
り、相溶化され、または分散される。相溶化されたグル
ープは、耐衝撃性、サイクル時間、透明性または溶融物
強度を向上させ、さらにブレンドに他の効果をももたら
す。それらの実施態様のうちのいくつかは以下で説明さ
れる。
【００７４】溶融混和性改質ポリオレフィンブロックと
非混和性ポリオレフィンブロックからなるポリオレフィ
ンブロックコポリマーは第一のポリオレフィンの改質剤
として使用できる。ポリオレフィンブロックコポリマー
は、たとえば公知の逐次的なアニオン重合により容易に
合成できる。透明性、溶融強度、製造速度、および耐衝
撃性を向上させるために、本発明の改質ポリオレフィン
ブロックコポリマーを相溶化剤として使用し、２つのポ
リオレフィンのより緊密な混合物を製造することができ
る。例えば、実施例５のＰＥＰ−ＰＥＰ２９のようなテ
ーラードブロックポリオレフィンをポリプロピレンとエ
チレン−プロピレンコポリマーゴムにブレンドすると、
ゴムの分散が改良され、耐衝撃性と透明性のバランスが
向上する。混和性のさらなる向上のために、ポリオレフ
ィンゴムが第二ブロックのポリオレフィンと溶融混和性
であることがより好ましい。従って、ブロックコポリマ
ーを含むポリオレフィンブレンドの２つの組合わせが企
図される。ひとつは少なくとも１つの溶融混和性ポリオ
レフィンブレンド相を有し、他方は２つの分離した（す
なわち非混合または本質的に非相容性）ブレンド相であ
る。これらについては以下に述べる。
【００７５】第一の物は、少なくとも１つの溶融混和性
ポリオレフィンブレンド相を有するポリオレフィンブレ
ンドであって、該ポリオレフィンブレンドが、ａ）ブレ
ンドの重量に基づいて約６０から約９９．８重量％の、
ポリプロピレンまたはエチレン／α−オレフィンコポリ
マーであり、絶対値で約４．２から約８．８オングスト
ロームの範囲内の定義されたセグメント長（ＳＬ−１）
を有する第一のポリオレフィン、およびｂ）ブレンドの
重量に基づいて約０．２から約４０重量％の、少なくと
も２つのブロックを有し、それぞれのブロックがプロピ
レン、１−ブテン、ブタジエン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、イソプレン、２−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる
１種以上のモノマーとエチレンから誘導されるブロック
コポリマーを含む、少なくとも１種の改質ポリオレフィ
ン、を含み、該改質ポリオレフィンのそれぞれのブロッ
クが少なくとも２０，０００ダルトンの重量平均分子量
を有し、該溶融混和性ポリオレフィンブレンド相が、Ｓ
Ｌ−１の約８５％から約１１５％のブロックセグメント
長（ＳＬ−Ｂ）を有する少なくとも１つのブロックを有
し、ＳＬ−１の範囲とＳＬ−１およびＳＬ−Ｂの絶対値
が、１．０８×１０-22 立方センチの任意に選ばれた共
通のセグメント体積から決定される、前記ポリオレフィ
ンブレンドである。さらに、ブロックの少なくとも１つ
が、二酸化炭素、酸化エチレン、酸化プロピレン、無水
琥珀酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、エピクロル
ヒドリン、カプロラクトン、およびアリルハライドから
選ばれる反応性末端分子から誘導される末端官能性残基
(terminal functional fragment)を有する。
【００７６】第二のブロックコポリマーの組合わせは、
２つの別々の溶融混和性ポリオレフィンブレンド相を含
む２相ポリオレフィンブレンドであり、該２相ポリオレ
フィンブレンドが、ａ）２相ポリオレフィンブレンドの
重量に基づいて約６０から約９９．８重量％の第一のポ
リオレフィンブレンドであって、ポリプロピレンと、ポ
リエチレンおよびエチレン／α−オレフィンコポリマー
から選ばれた非混和性のポリオレフィンを含み、第一の
ポリオレフィンブレンド中のそれぞれのポリオレフィン
のセグメント長（それぞれＳＬ−１、およびＳＬ−２と
する）が、絶対値で約４．２から約８．８オングストロ
ームである第一のポリオレフィンブレンド、およびｂ）
２相ポリオレフィンブレンドの重量に基づいて約０．２
から約４０重量％の、少なくとも２つのブロックを有
し、それぞれのブロックがプロピレン、１−ブテン、ブ
タジエン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、およびそれ
らの混合物からなる群より選ばれる１種以上のモノマー
とエチレンから誘導されるブロックコポリマーを含む、
少なくとも１種の改質ポリオレフィン、該改質ポリオレ
フィンのそれぞれのブロックが少なくとも２０，０００
ダルトンの重量平均分子量を有し、第一の溶融混和性ポ
リオレフィンブレンド相が、ｉ）改質ポリオレフィンの
第一のブロックであり、ＳＬ−１の約８５％から約１１
５％の第一のブロックセグメント長（ＳＬ−Ｂ１）を有
する第一のブロック、およびｉｉ）ＳＬ−１のセグメン
ト長を有する第一のポリオレフィン、を含み、第二の溶
融混和性ポリオレフィンブレンド相が、ｉ）改質ポリオ
レフィンの第一のブロックであり、ＳＬ−２の約８５％
から約１１５％の第二のブロックセグメント長（ＳＬ−
Ｂ２）を有する第二のブロック、およびｉｉ）ＳＬ−２
のセグメント長を有する第一のポリオレフィン、を含
み、ＳＬ−１およびＳＬ−２の範囲とＳＬ−１、ＳＬ−
２、ＳＬ−Ｂ１およびＳＬ−Ｂ２の絶対値が、１．０８
×１０-22 立方センチの任意に選ばれた共通のセグメン
ト体積から決定され、第一および第二の溶融混和性ポリ
オレフィン相が２相ポリオレフィンブレンド内で別々の
相にある、前記ポリオレフィンブレンドである。
【００７７】また、２相ポリオレフィンブレンドは、改
質ポリオレフィンの少なくとも一つのブロック上におけ
る末端官能性残基の存在によって利点を得ることができ
る。すなわち、少なくとも一つの改質ポリオレフィンブ
ロックが、二酸化炭素、酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、無水琥珀酸、無水マレイン酸、グルタル酸無水物、
エピクロロヒドリン、カプロラクトン又はアリルハロゲ
ン化物から選ばれる反応性末端分子から誘導される末端
官能性残基を含んでいる場合には利点を得ることができ
る。
【００７８】上記した２相ポリオレフィンブレンドの有
用な例としては、非混和性エチレン／アルファ−オレフ
ィンコポリマーが、エチレン／プロピレンコポリマーの
重量を基準として、約４０〜約７０重量％のエチレンと
約３０〜約６０重量％のプロピレンを有するエチレン／
プロピレンコポリマーが挙げられる。他の例としては、
エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの重量を基
準として、約７０〜約９８重量％のエチレンと約２〜３
０重量％のアルファ−オレフィンモノマーを有する非混
和性エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーが挙げ
られる。特に好ましい２相ポリオレフィンブレンドは、
ポリエチレンの低コスト化のため、非混和性エチレン／
アルファ−オレフィンコポリマーのエチレン含有量が９
０重量％以上、すなわち約９０〜約９８％のものであ
る。
【００７９】さらに期待されるものとしては、溶融混和
性ポリオレフィンのブロック及び極性ポリマーのセグメ
ントを含む改質ポリオレフィンコポリマーが挙げられ
る。ここで、極性ポリマーのセグメントとしては、いず
れかの重合化手段によって、例えば、フリーラジカルグ
ラフト若しくはブロック重合、アニオン重合、又は当該
技術分野において公知の他の重合化方法によって、Ｍｗ
が少なくとも１，０００ダルトンとなるように重合され
るモノマーの単独重合体鎖又はコポリマー鎖を挙げるこ
とができる。リビングポリジエンセグメント上に重合す
ることができるモノマーは、例えば、第二の極性ポリマ
ーセグメントの生成に適している。予備的に作られたポ
リオレフィンブロック上にフリーラジカル法によってグ
ラフト重合又はブロック重合することのできるモノマー
もまた、かかる使用に適している。極性ポリマー又はコ
ポリマーのセグメントは、例えば、スチレン及びα−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ビニルメシチレン、ｐ−ジメチルアミノスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレンなどの置
換スチレン類；ビニルナフタレン、ビニルビフェニル、
ビニルピリジン、イソプロペニルナフタレンなどの他の
ビニル芳香族；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｃ1 〜Ｃ18アル
キルアクリル酸若しくはメタクリル酸（すなわち（メ
タ）アクリル）エステル類、特にＣ1 〜Ｃ8 アルキルア
クリル酸エステル類、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクタデシル（メタ）アクリレートなど；フェ
ニル若しくはベンジルメタクリレート；ジメチルアミノ
エチルメタクリレート；アクリロニトリル；メタクリロ
ニトリル；又はこれらのモノマーの混合物；の単位を含
んでいる。
【００８０】提供される溶融混和性ポリオレフィンブレ
ンド相を有するポリオレフィンブレンドは、 ａ）絶対値で約４．２〜約８．８オングストロームの範
囲のセグメント長（ＳＬ−１）を有するポリプロピレン
又はエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーから選
ばれる、ブレンドの重量を基準として、約６０〜約９
９．８重量％の第一ポリオレフィン；並びに、 ｂ）ｉ．エチレンと、プロピレン、１−ブテン、ブタジ
エン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、イ
ソプレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン，４−メチル−１−ペンテン又はそれらの混合物
から選ばれる１以上のモノマー単位とから誘導される、
ブロック／セグメントコポリマーの重量を基準として、
約４０〜約９９重量％のブロック、及び ｉｉ．重量平均分子量が少なくとも１，０００ダルトン
である極性ポリマーを含む、ブロック／セグメントコポ
リマーの重量を基準として、約１〜約６０重量％の少な
くとも１つのセグメントであって、スチレン、置換スチ
レン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｃ1 〜
Ｃ8 アルキルアクリル酸エステル、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル
メタクリル酸エステル、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル又はそれらの混合物から選ばれるモノマー単位か
ら誘導される極性ポリマーセグメント、を含む、ブロッ
ク／セグメントコポリマーを含んでなる、ブレンドの重
量を基準として、約０．２〜約４０重量％の少なくとも
一つの改質ポリオレフィン；［ブロックはＳＬ−１の約
８５％〜約１１５％のセグメント長（ＳＬ−Ｂ）を有
し、ＳＬ−１及びＳＬ−Ｂの絶対値は１．０８×１０
-22 ｃｍ3 の選ばれた共通のセグメント体積により決定
され、さらに、ブロック／セグメントコポリマーは少な
くとも２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有す
る］を含んでなる。
【００８１】また、本発明の改質溶融混和性ポリオレフ
ィンは、官能化して、該ポリオレフィンに更なる有用性
を付与することができる。官能化は、例えば、反応（す
なわち官能）基でアニオン重合工程を終了させることに
よって、又は、公知の "-ene" を介してポリジエン若し
くは水素化ポリジエンとオレフィンとを反応させること
により又はグラフト反応により生じさせることができ
る。例えば、典型的には、ジエンアニオン重合ではプロ
トンドナーで終了され、Ｈ−末端化ポリジエンを生成す
る。他の分子で終了し、ω−官能価及びαω−二官能価
（後者はジアニオンポリマーの場合）を付与することも
可能である。テレケリックポリマー(telechelic polyme
rs) 又はテロマー(telomers)として知られているかかる
ポリマーの製法は、公知である。末端官能性残基を生成
する反応性末端分子には、例えば、二酸化炭素（末端官
能性残基としてカルボキシレート又はカルボン酸を生成
する）、酸化エチレン、酸化プロピレンなどの環状エー
テル類（ヒドロキシル官能価）、無水琥珀酸、無水マレ
イン酸、グルタル酸無水物などの無水物（カルボキシレ
ート又はカルボン酸官能価）、エピクロロヒドリン（エ
ポキシ官能価）、プロピオラクトン若しくはカプロラク
トンなどのラクトン類（ヒドロキシル官能価）、臭化ア
リルなどのアリルハロゲン化物（ビニル官能価）を含
む。チオール、アミン（第一アミン及び第三アミン）及
びアンモニウム塩などの他の末端残基は、適当な反応性
停止剤を介して組み込むことができる。また、硫化エチ
レン、チエタン(thietanes) 、オキサゾリジンジオン、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ホスホランなどの
他の反応剤も使用できる。これらの官能ブロックは、逐
次ブロック重合と引き続くジエン先駆体ポリマーの水素
化によって生成することができる。極性ポリマーのセグ
メントが存在する一つの特有の態様においては、セグメ
ント極性ポリマーは、末端残基が存在しない場合に可能
性のある便利な手段である逐次アニオン重合では確実に
は生成されないが、水素化、官能化第一セグメント上で
の逐次的フリーラジカルグラフト又はブロック重合によ
ってより確実に生成されるだろう。しかしながら、製造
され、得られた飽和セグメントブロックコポリマーは、
前述のように、例えば、第一ポリオレフィンの表面改質
剤として有用である。このようにして、少なくとも一つ
の溶融混和性ポリオレフィンブレンド相を有する上記し
たポリオレフィンブレンドが提供されるが、改質ポリオ
レフィンブロック／セグメントコポリマーのブロック成
分は、二酸化炭素、酸化エチレン、無水琥珀酸、グルタ
ル酸無水物、エピクロロヒドリン、カプロラクトン又は
アリルハロゲン化物から選ばれた反応性末端分子から誘
導される末端官能性残基を含んでいる。この態様では、
改善された表面極性により、改善された塗装特性及び接
着性（bondability)並びに改善されたガラスとの付着性
を有する第一ポリオレフィン、特にポリプロピレンを提
供する。適用例としては、型押しされた自動車フェンダ
ー及び装置のハウジング並びにペイントされた自動車バ
ンパーのような強化部品が挙げられる。
【００８２】さらに、本発明の他の態様では、改質ポリ
オレフィンのセグメント極性ポリマーは、該セグメント
が誘導される既述した極性モノマー単位のほかに、反応
性モノマー単位を含んでいてもよい。このようにして、
溶融混和性ポリオレフィンブレンド相を有するポリオレ
フィンブレンドが提供されるが、改質ポリオレフィンの
誘導される極性ポリマーセグメントは、さらに、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、第
三ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン、アクリロキ
シプロピオン酸、カプロラクトン又はそれらの混合物か
ら選ばれる反応性モノマー単位を含んでいる。
【００８３】１以上の上記した反応性モノマー単位を含
む改質ポリオレフィンは、適当な化学反応によって、極
性ポリマーと他の反応性ポリマーとを更に相溶化させる
ことが期待され、それによって本発明のポリオレフィン
ブレンドに今まで知られていない特性改善を付与する。
同様に、上記した末端官能化ポリオレフィンブロック
（すなわち、ブロック／セグメントコポリマーの第一成
分）及び１以上の反応性モノマー単位を含むセグメント
極性ポリマーを含んでなるポリオレフィンブレンドも、
本発明により企図されるポリオレフィンブレンドの効果
を奏する。そしてまた、溶融混和性ポリオレフィンブレ
ンド相を有するポリオレフィンブレンドが提供される
が、該ポリオレフィンブレンドは、上記した官能化極性
ポリマーセグメントと、二酸化炭素、酸化エチレン、酸
化プロピレン、無水琥珀酸、無水マレイン酸、グルタル
酸無水物、エピクロロヒドリン、カプロラクトン又はア
リルハロゲン化物から選ばれる反応性末端分子から誘導
される末端官能性残基をさらに含む改質ポリオレフィン
のブロックとを共に有している。
【００８４】混和性改質ポリオレフィンには反応基によ
って更なる機能を発揮させることができる。これらの機
能のいくつかにより、例えばＰＰの表面に極性又は親水
性を与え、上記したようにＰＰを含むブレンドの印刷適
性及び塗装特性を改善するだけでなく、接着剤、エチレ
ンビニルアルコールコポリマー、アルミニウム及びガラ
スのような極性又は無機基質に対するポリプロピレンブ
レンドの付着性を改善し、さらには、それらから製造さ
れる製品に帯電防止性を付与する。反応基を用いる他の
利点は、”反応性相溶化”が可能だということである。
例えば、実用的には、反応基を、他のポリマー又は他の
分子上、例えば、ポリ（ＭＭＡ）、ポリアミド（ナイロ
ン）、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、ポリエ
ステル、ポリカーボネート又はこれらのポリマーの混合
物上、適当な相補的反応基と反応させ、例えば、それら
とポリプロピレンとの相溶化されたブレンドを生成する
ことができる。得られたブレンドは、ＰＰの耐薬品性、
低密度及び加工性における利点と、極性ポリマーの弾性
率及び使用温度という利点を併せ持っている。説明する
特定の態様の全てにおける重大な要件は、第一ポリオレ
フィンと改質ポリオレフィンとの間のＳＬをほぼマッチ
ングさせることにより、ブレンドの１以上の成分と、混
和ないし相溶化を達成することであるということが理解
されるだろう。以下の更なる態様では、少なくとも一つ
の溶融混和性ポリオレフィン相及びさらに得られたブレ
ンドに更なる利点を付与する極性若しくは官能化成分を
有する本発明のポリオレフィンブレンドを例示し、説明
する。
【００８５】これらの態様の一つでは、ブレンドが、典
型的には２相で、既述したブロック／セグメントコポリ
マーのいずれかを含み、さらに、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルア
クリル酸エステルポリマー、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルメタク
リル酸エステルポリマー、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリル
酸エステル及びＣ1 〜Ｃ18アルキルメタクリル酸エステ
ルの２以上の結合から誘導されるアルキルアクリル／メ
タクリル酸コポリマー、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンポリマ
ー、スチレン／アクリロニトリルポリマー、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリ（酸化エチレン）、ポリ
（カプロラクトン）、ポリ（フェニレンエーテル）若し
くはそれらの混合物から選ばれ、ポリオレフィンブレン
ドの重量を基準として約２〜約８０重量％の極性ポリマ
ーを含む改質ポリオレフィンを有する溶融混和性ポリオ
レフィンブレンド相を含んでなり、さらに極性ポリマー
がブロック／セグメントコポリマーのセグメント極性ポ
リマーと相溶性を有している、ということを意図してい
る。
【００８６】他の態様では、有用なポリオレフィンブレ
ンドが、ポリオレフィンブレンド重量を基準として約２
〜約８０重量％の１種以上の上記記載の極性ポリマーと
前述の改質ポリオレフィンの極性ポリマーセグメント誘
導体から得られる溶融混和性ポリオレフィンブレンド相
を含むポリオレフィンブレンドとの混合物を含み、該極
性ポリマーセグメントが、既述した、反応性モノマー単
位、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、第三ブチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、アクリロキシプロピオン酸、カプロラクト
ン又はそれらの混合物から選ばれる反応性モノマー単位
を含み、さらに該極性ポリマーがブロック／セグメント
コポリマーの極性ポリマーセグメントと相溶性を有して
いる、ということを意図している。また、有用なブレン
ドとしては、さらに、反応性末端分子、すなわち二酸化
炭素、酸化エチレン、酸化プロピレン、無水琥珀酸、無
水マレイン酸、グルタル酸無水物、エピクロロヒドリ
ン、カプロラクトン又はアリルハロゲン化物から選ばれ
る反応性末端分子から誘導される末端官能性残基を改質
ポリオレフィンのブロック上に含み、さらに極性ポリマ
ーがブロック／セグメントコポリマーの極性ポリマーセ
グメントと相溶性を有しているものが上記のものと同様
に提供される。
【００８７】他の態様では、典型的には２相のブレンド
で、溶融混和性ポリオレフィン相を含み、さらに、誘導
されるセグメント極性ポリマーが、前記した反応性モノ
マー単位であり、ポリオレフィンブレンドがさらに、ポ
リ（メチルメタクリレート）、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、エチレン／ビニルアルコールコ
ポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリカプロラクト
ン、ポリエチレンイミン又はそれらの混合物から選ば
れ、該ブレンドの重量を基準として約２〜約６０重量％
の反応性ポリマーを含んでなる、ということを意図す
る。
【００８８】上記した”官能化”(functionalized)ポリ
オレフィンブレンド、すなわち、改質ポリオレフィン中
に、ブロック／セグメント極性ポリマー、共重合化され
た反応性モノマー単位を有するブロック／セグメント極
性ポリマー、末端官能性残基を有するブロック、又はこ
れらの組み合わせを有するブレンド、及び官能性改質コ
ポリマーを含むポリオレフィンブレンド中に他の極性ポ
リマー若しくは反応性ポリマーをさらに有するブレンド
は、広い意味での本発明の溶融混和性ブレンドの範囲に
含まれ、射出成形品、ブロー成形品、押出品、又は熱成
形品に対し、前記したように、改善された外観、透明
性、又は機械的特性等の有用性を付与する。特に有用な
本発明の製品としては、インフレート又はキャストによ
るフィルム、テープ、容器及びシートが挙げられる。
【００８９】以下の実施例により、本発明のポリオレフ
ィンブレンドの特性、製法、組合せ、使用法及び利点を
説明するが、これらの実施例は本発明を制限するもので
はない。
【００９０】実施例 概略的説明及び手順 改質ポリオレフィンの製造 ４つの型のポリオレフィンを、ジエンポリマー先駆体の
水素化（又はジュウテリウム置換）によって調製し、次
のポリオレフィン：ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ（エチ
レン−プロピレン）（ＰＥＰ）、ポリ（エチレン／エチ
ルエチレン）（ＰＥ／ＰＥＥ）（ランダムコポリマー）
及びポリ（エチルエチレン）（ＰＥＥ）を得た。これら
のポリマーを特徴づける正確な微細構造及び関連する物
理的パラメータは表２に掲げるとおりであり、これらの
製法の詳細な手順は以下で説明する。概略的には、これ
らのポリオレフィンを、公知の方法により炭酸カルシウ
ム担持パラジウム触媒上で、アニオン重合されたポリジ
エン（イソプレン及びブタジエン）を触媒反応で水素化
することによって製造した。以下でより詳細に説明する
ように、提供された重合化ステージにおけるカチオンを
錯化するための適当な極性添加剤の使用が生成物の微細
構造を制御し、このことは 1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲ分析で
確認された。ジブロックコポリマーを、モノマー及び改
質剤の反応媒体への逐次添加により製造した。全ての％
は、特に示さない限り重量基準である。
【００９１】ＰＥＰ、ＰＥ／ＰＥＥ及びＰＥＥホモポリ
マーの密度を、公知の密度勾配管法(density gradient
column techniques)を用いて２３℃で測定した。ポリエ
チレンの密度は、融点以上では外挿法により報告されて
いる。なお、７％の１，２単位及び９３％の１，４単位
を含むポリブタジエンを水素化することによって製造さ
れる場合、ＰＥの融点は１０８℃である。
【００９２】改質ポリオレフィンの評価：ジエン／水素
化法により製造された各改質ポリマーについて報告され
た数平均分子量（Ｍｎ）は、反応の化学量論から、すな
わち、使用される開始剤（sec-ブチルリチウム）及びジ
エンモノマーの総量：分子量（ｇ／モル）＝（反応した
ジエンのグラム）／（開始剤のモル）から計算されたも
のである。また、ポリスチレン分子量標準試料でキャリ
ブレーションされたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を使用して、総分子量範囲及び分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を評価した。ＧＰＣ測定により、低分散度（＜１．
０６）及び予想分子量範囲を確認し、そして、重合化及
び水素化（又はジュウテリウム置換）反応が良好に進行
し、反応が化学量論的に進み、及び予想平均分子量（Ｍ
ｗは１０％の範囲内で、Ｍｎとほぼ同じであった）が得
られていることを確認した。Ｍｗは、一般的には分子量
の比較目的に用いられる。
【００９３】ブレンド配合物 汎用のプロピレンホモポリマー（Himont ProFax （商品
名）6523、ｍｆｒ＝４、分子量約３００，０００、本明
細書では”ＨＰ−６５２３”と呼ぶ）を、水素化ジエン
改質ポリオレフィンと溶融ブレンドした。２つの酸化防
止剤、ヒンダードフェノール（トリス（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−
トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリ
オン、Cyanox（商品名）1790、American Cyanamid Co.)
及びホスフィット（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフィット、Irgafos （商品名）168 、Ciba
Geigy Corp.) を、それぞれ、全てのブレンドに、ブレ
ンドの重量を基準として０．２５重量％添加した。改質
ポリオレフィンを、ブレンドの重量を基準として０．４
重量％〜１０重量％の範囲で試験した。ブレンド工程及
びプレス工程を通過させて受け入れたポリプロピレンプ
ラックとして直接使用されるＨＰ−６５２３ポリプロピ
レンペレットを対照とした。ＨＰ−６５２３ペレット
は、示差走査熱量法（下記で説明するＤＳＣ）で、結晶
温度が１０９℃で、再加熱溶融ピーク(rehat melting p
eak)（１０２．３Ｊ／ｇ）の面積から測定された結晶化
度は４９％であった。また、溶融ブレンド中で使用され
たポリプロピレンを、そのオリジナル特性との比較のた
め、下記の溶融ブレンド工程を通過させた。酸化防止剤
を含有させた。”溶融ブレンドの対照”を、ＨＰ−６５
２３を使用して３回試験した。３回のＤＳＣのトレース
は、それぞれ、結晶温度が１０９℃、１０９℃及び１０
７℃で、結晶化度が４９％、５０％及び５０％を示し、
実質的に非溶融対照と同じであった。３回のノッチ付き
アイゾッドの平均値は２１、２３及び１８Ｊ／ｍであっ
た。
【００９４】溶融ブレンドの製法 約６０ｇのブレンドを、直径７．５ｃｍ、長さ１８ｃｍ
の２つのロールを有する電気ロール機で製造した。この
ロール機を１９５℃まで加熱した。ポリプロピレン及び
酸化防止剤をロール機に配置した。ポリプロピレンを溶
融して、水素化ポリジエンを回転バンクに添加した。取
扱いを簡易にするため、該ロールにくっつき易いブレン
ドを、約１ｇのＨＰ−６５２３ポリプロピレンからなる
予め製造したフィルムで取り囲み、ポリプロピレンフィ
ルム重量を、ポリプロピレンの総充填量に算入した。材
料を溶融して、混合を５分間行った。
【００９５】プラックの加工 ホットメルトをロール機から直接取り出し、１９５℃、
４．１ＭＰａ（６００ｐｓｉ）で、熱圧プレス機中の３
×１２５×１２５ｍｍ（０．１２５×５×５インチ）の
型に入れた。３分間加圧した。型を冷圧プレス機に移
し、３分間加圧した。プラックを型から取り外して、切
り出し試験片にした。
【００９６】衝撃強さ 試料を切り出して、ノッチを入れた。ノッチ付きアイゾ
ッド衝撃強さを、ＡＳＴＭ法Ｄ２５６により測定した。
【００９７】透明度及び曇り度の測定 ロール機上の溶融体及び得られたプラックの透明度を検
討した。プラックをＨＰ−６５２３対照プラックと比較
して評価した。それらを、３ｍｍ厚のプラックを透過す
る明るい光がどのくらいであるかということを比較する
ことによって、透視透明度を評価した（対照ＨＰ−６５
２３の透明度の評価は０）。また、プラックを、３ｍｍ
のプラックと接触する印刷面が該プラックを通してどの
くらい良好に読むことができるかということを比較する
ことによって、接触透明度を評価した（対照ＨＰ−６５
２３の透明度の評価は０）。改質ポリプロピレンのプラ
ックは、＋４（最高）から−４（最低）と評価された。
小さな試料をプラックから切り出し、１９５℃で、厚み
の定量測定で厚さ２０ミルまで試料をプレスした。曇り
度及び視感透過率（ＬＴ、ＡＳＴＭ法Ｄ−１００３）を
測定した。
【００９８】示差走査熱量法（ＤＳＣ） 約２０ｍｇの試料をＤＳＣ（７Series Thermal Analysi
s System, Perkin Elmer Co.) で評価した。この試料を
２０８℃／分で２００℃まで加熱した。この温度を５分
間保持した。そして、試料を１０℃／分で冷却し、結晶
化発熱量(crystallization exotherm)を測定した。報告
値は最大結晶化(maximum crystallization) が発生した
温度である。試料を２０℃／分で再加熱し（再加熱曲線
を得る）、溶融吸熱量(melting endotherm) を測定し
た。再加熱曲線から溶融吸熱温度及びエネルギーを測定
した。結晶化のパーセントを、１００％の結晶性ポリプ
ロピレンの公知の２０９Ｊ／ｇでの分率として結晶化の
エネルギーから測定し、改質ポリオレフィンの含有量に
ついて補正した。
【００９９】小角中性子散乱の考察（概略） ポリマーブレンドの混和性及び慣性半径（Ｒｇ）を、公
知の手段（例えば、前記した「the Wignall section of
Encyclopedia of Polymer Science and Engineerin
g」）である小角中性子散乱（ＳＡＮＳ）実験を用いて
実験的に測定した。Oak Ridge National Laboratory
（ＯＲＮＬ）に設置された３０ｍのＳＡＮＳ測定器を測
定のため使用した。この測定器の説明及び所望のデータ
を得るために使用された手段は、Bates 及びWignall
の"Absolute Calibration of Small-AngleNeutron Scat
tering Data" 、J. Appl. Cryst.20 、２８〜４０頁、1
987に説明されている。ジュウテリウム非含有ホモポリ
マー”Ａ”とブレンドされたジュウテリウム含有ホモポ
リマー”Ａ”とのガウスコイルの慣性半径（Ｒｇ）を、
ＳＡＮＳのデータに対してWignall により説明された方
法（上記参照；式３８）を適用して測定する。また、ポ
リマーブレンドの混和化度（相互パラメータχによって
示される）を、一方のホモポリマーがジュウテリウムを
含んでなる”Ａ”及び”Ｂ”ホモポリマーのブレンドか
ら得られたＳＡＮＳデータに対して、Wignallの式４２
を適用して測定する。本発明のポリマーの詳細なＳＡＮ
Ｓの結果を以下に示す。
【０１００】詳細な製法及び製造結果 実施例１：”ＰＥＥ−７０”、ランダムポリエチルエチ
レン／ポリエチレンコポリマーの合成 重量平均分子量（Ｍｗ）が約２５，０００ｇ／モルで、
７０％の１，２−ポリブタジエンと３０％の１，４−ポ
リブタジエンを反復単位として有するランダムコポリマ
ーを、シクロヘキサン１．５リットルとテトラメチルエ
チレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．３３８ｃｃ中、３８
℃で、ブタジエン４９．２ｇと sec−ブチルリチウム
１．９７ミリモルとを反応させることによって合成し
た。反応を、メタノール２ｃｃでリビング鎖を終了させ
ることによって、１２時間後停止させた。約４９ｇのポ
リマーをロータリエバポレーションによってシクロヘキ
サンを除去した後回収した。ＧＰＣは、Ｍｗ／Ｍｎ≒
１．０５を示した。次に、ブタジエンポリマーを、シク
ロヘキサン１．５リットル中で２２ｇのポリマーを５０
ｇの炭酸カルシウム担持パラジウム金属触媒と共に、６
００ｐｓｉのジュウテリウムガス雰囲気下、９２℃で１
５時間、強く攪拌することにより、ジュウテリウムで飽
和させた（水素による飽和も同様の条件で行なった）。
該飽和ポリマーを、孔径０．２０ミクロンのフィルター
で触媒粒子を除去し、ロータリエバポレーションにより
シクロヘキサンを除去することによって回収した。標準
手順を用いた1Ｈ ＮＭＲ分光分析により、生成ポリエ
チレンポリマー（”ＰＥＥ−７０”）の完全飽和を確認
した。また、ＰＥＥ−７０のＧＰＣは、この工程中では
分子量中の劣化が全く起きていないことを示した。表２
及び表５中に示された、得られた微細構造を、先駆体ジ
エンポリマーの 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により標準手順を
用いて測定した。その結果、ＰＥＥ−７０ポリマーは、
Ｍｗ≒２５，０００ダルトン及びＭｗ／Ｍｎ≒１．０５
で、約７０％のポリ（エチルエチレン、”ＰＥＥ”；又
は”１−ブテン”）及び３０％のポリエチレン（”Ｐ
Ｅ”）を反復単位（ランダムに配置されている）として
有している。ＤＳＣ（加熱率５℃／分）はＰＥＥ−７０
のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃であることを示し
た。ＰＥＥ−７０の算出されたＳＬ（”ａ”）は約６．
３８である（表５）。
【０１０１】実施例２：”ＰＥＰ−２９”、ポリ（エチ
レン／プロピレン）／ポリ（イソプロピルエチレン）／
ポリ（メチルエチルエチレン）のランダムコポリマーの
合成 重量平均分子量（Ｍｗ）が約２５，０００ｇ／モルで、
約２９％の１，４−ポリイソプレン、６１％の３，４−
ポリイソプレン及び１０％の１，２−ポリイソプレンを
反復単位として有するランダムコポリマーを、シクロヘ
キサン１．５リットルとテトラメチルエチレンジアミン
（ＴＭＥＤＡ）０．３２６ｃｃ中、３８℃で、イソプレ
ン４７．４ｇと sec−ブチルリチウム１．９０ミリモル
とを反応させることによって合成した。反応を、メタノ
ール２ｃｃでリビング鎖を終了させることによって、１
０時間後停止させた。約４７ｇのポリマーをロータリエ
バポレーションによってシクロヘキサンを除去した後回
収した（収率は約１００％）。ＧＰＣは、Ｍｗ／Ｍｎ≒
１．０５を示した。次に、このポリイソプレンを、シク
ロヘキサン１．４リットル中で２２ｇのポリマーを５１
ｇの炭酸カルシウム担持パラジウム金属触媒と共に、５
８０ｐｓｉのジュウテリウムガス雰囲気下、９４℃で１
８時間、強く攪拌することにより、ジュウテリウムで飽
和させた（水素による飽和も同様の条件で行なった）。
該飽和ポリマーを、孔径０．２０ミクロンのフィルター
で触媒粒子を除去し、ロータリエバポレーションにより
シクロヘキサンを除去することによって回収した。標準
手順を用いた 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により、生成ポリマ
ー（”ＰＥＰ−２９”；”Ｈ”又は”Ｄ”は、それぞ
れ、水素飽和コポリマー又はジュウテリウム飽和コポリ
マーを意味する）の完全飽和（＞９８％）を確認した。
また、ＰＥＰ−２９のＧＰＣは、この工程中では分子量
中の劣化が全く起きていないことを示した。表５に表示
されている得られた微細構造を、先駆体ジエンポリマー
の 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により標準手順を用いて測定し
た。その結果、ＰＥＰ−２９ポリマーは、Ｍｗ約２５，
０００ダルトン及びＭｗ／Ｍｎ≒１．０５で、約２９％
のポリ（エチレン−プロピレン）（”ＰＥＰ”）；６１
％のポリ（イソプロピルエチレン）若しくは”ＰｉＰ
Ｅ”、又はポリ（３−メチル−１−ブテン）；及び１０
％のポリ（メチルエチルエチレン）若しくは”ＰＭＥ
Ｅ”、又はポリ（２−メチル−１−ブテン）を反復単位
（ランダムに配置されている）として有している。ＤＳ
Ｃ（加熱率５℃／分）はＰＥＰ−２９のＴｇが−７℃で
あることを示した。算出されたＳＬ（”ａ”）は６．１
９である（表５）。
【０１０２】実施例３：Ｍｗ約１００，０００の”ＰＥ
Ｅ−７０”の合成 実施例１と同様、７０％の１，２−ポリブタジエンと３
０％の１，４−ポリブタジエンを反復単位として有する
が、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１００，０００ダルト
ンであるランダムコポリマーを、シクロヘキサン１．５
リットルとＴＭＥＤＡ ０．１１２ｃｃ中、３８〜３９
℃で、ブタジエン６５．４ｇと sec−ブチルリチウム
０．６５１ミリモルとを反応させることによって合成し
た。反応を、メタノール２ｃｃでリビング鎖を終了させ
ることによって、１２時間後停止させた。約６００ｃｃ
（４５６ｇ）のポリマー溶液を水素化のため分けてお
く。ポリマー溶液の残り（５４５ｇ）をメタノール２．
５リットル中に沈殿させ、３５．２ｇのポリマーを回収
した後真空乾燥した。これにより、水素化溶液を計算に
入れると、実質的に１００％のモノマーの重合化率（６
４．７ｇ）が得られた。ＧＰＣは、Ｍｗ／Ｍｎが約１．
０５を示した。溶液中のブタジエンポリマーを、添加し
た９００ｃｃのシクロヘキサン及び７２．３ｇの炭酸カ
ルシウム上に担持されたパラジウム金属触媒（Strem Ch
emical) と共に、４８０ｐｓｉの水素ガス雰囲気下、７
５℃で２３時間、強く攪拌して水素で飽和させた。該飽
和ポリマーを、孔径０．２０ミクロンのフィルターで触
媒粒子を除去し、メタノール２リットル／イソプロパノ
ール０．５リットル中で沈殿させ、さらに真空乾燥する
ことによって回収した（２７．５ｇ）。標準手順を用い
た 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により、生成ポリマー（”１０
０Ｋ ＰＥＥ−７０”）の完全飽和を確認した。また、
１００Ｋ ＰＥＥ−７０のＧＰＣは、水素化中では分子
量の劣化が全く起きていないことを示した。得られた微
細構造を、実施例１と同様に、先駆体ブタジエンポリマ
ーの 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により標準手順を用いて測定
した。１００ＫＭｗの”ＰＥＥ−７０”の測定されたＳ
Ｌ（”ａ”）は実施例１と同様に約６．３８であった
（表５）。
【０１０３】実施例４：Ｍｗ約２３，０００（”２３Ｋ
ＰＥＰ”）のＰＥＰポリマー、ポリ（エチレン／プロ
ピレン）ランダムコポリマーの合成 Ｍｗ≒２３，０００ｇ／モルで、約９５％の１，４−ポ
リイソプレンと約５％の３，４−ポリイソプレンを反復
単位（ランダムに配置される）として有してなるポリマ
ーを、シクロヘキサン２リットル中、４０℃で、イソプ
レン４１．１ｇと sec−ブチルリチウム１．８１ミリモ
ルとを反応させることによって合成した。反応を、メタ
ノール２ｃｃでリビング鎖を終了させることによって、
３時間後停止させた。シクロヘキサンをロータリエバポ
レーションによって除去したら、４１．０ｇ（収率１０
０％）残った。ＧＰＣは、Ｍｗ／Ｍｎが約１．０５を示
し、分子量は、重合化化学量論によって決定された。”
２３Ｋ ＫＥＰ”を得る水素化を、２００〜６００ｐｓ
ｉの水素ガス雰囲気下、９１℃で１７時間、２１．２ｇ
の２３Ｋ ポリイソプレンと、１．５リットルのシクロ
ヘキサン及び５０．０ｇの触媒（上記参照）とを混合す
ることによって行なった。該飽和ポリマーを、孔径０．
２０ミクロンのフィルター及びシクロヘキサンのロータ
リエバポレーションで触媒粒子を除去し、さらに真空乾
燥することによって回収した（２０．２ｇ）。標準手順
を用いた 1Ｈ ＮＭＲ分光分析により完全飽和を確認し
た。表２の”２３Ｋ ＰＥＰ”の得られた微細構造を、
ポリイソプレン先駆体の 1ＨＮＭＲ分光分析により標準
手順を用いて測定した。また、２３Ｋ ＰＥＰのＧＰＣ
は、水素化中では分子量中の劣化が全く起きていないこ
とを示した。２３ＫＰＥＰのＳＬ（”ａ”）の測定値は
７．２である（９４／６の微細構造を基準、表２、純粋
すなわち１００％のエチレン／プロピレンランダムコポ
リマーの”ａ”７．３と比較）。
【０１０４】実施例５：”ＰＥＰ−ＰＥＰ２９ジブロッ
クコポリマー”の合成 約９５％の１，４−ポリイソプレンと５％の３，４−ポ
リイソプレンを単位として有する５０，０００ｇ／モル
のＡ−ブロック（”ＰＥＰ”ブロック）と、約２９％の
１，４−ポリイソプレン及び６１％の３，４−ポリイソ
プレンを単位として並びに１０％の１，２−ポリイソプ
レンを反復単位として有する５０，０００ｇ／モルのＢ
−ブロック（ＰＥＰ−２９ブロック）と、からなる重量
で５０／５０のＡ−Ｂジブロックコポリマーを次のよう
に合成した。最初に、実施例４の”ＰＥＰ”について説
明した方法と同様、Ａ−ブロックを、シクロヘキサン
１．５リットル中、４０℃で、イソプレン５７．４ｇと
sec−ブチルリチウム１．１４ミリモルとを反応させる
ことによって合成した。実施例２の”ＰＥＰ−２９”に
ついて説明した方法と同様、３時間（＞９９％のコンバ
ーションに十分な時間）後、０．１９６ｃｃのＴＭＥＤ
Ａ及び５７．０ｇのイソプレンを添加して３８℃で反応
させ、Ｂ−ブロックを重合化した。反応を、メタノール
２ｃｃでリビング鎖を終了させることによって、１２時
間後停止させた。約３１０ｇのポリマー溶液を水素化の
ため分けておく。ポリマー溶液の残り（７３４ｇ）をメ
タノール２．５リットル中に沈殿させ、７８．５ｇの乾
燥ポリマーを回収した。これにより、水素化溶液を計算
に入れると、実質的に９９％量（１１４ｇ）の重合化モ
ノマーが得られた。ポリスチレン標準試料でキャリブレ
ーションしたＧＰＣは、Ｍｗ／Ｍｎ≒１．０５を示し
た。ジブロックコポリマー溶液を、添加した１．０リッ
トルのシクロヘキサン及び７５．８ｇのパラジウム触媒
（実施例４と同様）と共に、３３５〜４５０ｐｓｉの水
素ガス雰囲気下、７９℃で２２．５時間、強く攪拌して
水素で飽和させた。該飽和ポリマーを、孔径０．２０ミ
クロンのフィルターで触媒粒子を除去し、メタノール２
リットル／イソプロパノール０．５リットル中で沈殿さ
せ、さらに真空乾燥することによって回収した（２９．
９ｇ）。標準手順を用いた 1Ｈ ＮＭＲ分光分析によ
り、生成ポリマー（”ＰＥＰ−ＰＥＰ２９”）の完全飽
和を確認した。また、ＰＥＰ−ＰＥＰ２９のＧＰＣは、
水素化中では分子量中の劣化が全く起きていないことを
示した。飽和ジブロックコポリマーの微細構造を、上記
の２３Ｋ ＰＥＰ及び２５Ｋ ＰＥＰ−２９ポリマーと
同様の重合化条件で評価した。その結果、５０重量％の
Ａ−ブロックは、約９５％のポリ（エチレン−プロピレ
ン）及び５％のポリ（イソプロピルエチレン）を反復単
位（ランダムに配置されている）として含んでおり、か
つ５０重量％のＢ−ブロックは、約２９％のポリ（エチ
レン−プロピレン）、６１％のポリ（イソプロピルエチ
レン）、及び１０％のポリ（メチルエチルエチレ
ン）（”ＰＭＥＥ”）を反復単位として含んでおり、該
ブロックの微細構造は表２及び表５に示されているとお
りであった。ＳＬは、Ａブロックが７．２でＢブロック
が６．１９である。
【０１０５】実施例６：ポリスチレン−ＰＥＰ２９ジブ
ロック（”セグメント化された”）コポリマーの合成 ５０，０００ｇ／モルのポリスチレンのセグメントと、
５０，０００ｇ／モルの混合微細構造ポリイソプレン
（約２９％の１，４−付加、６１％の３，４−付加、１
０％の１，２−付加；すなわち実施例２のＰＥＰ−２
９）とを含む重量で５０／５０のジブロックコポリマー
を、アニオン重合により合成した。約１００ｇのスチレ
ンモノマーを、約１０ｇのＣａＨ2 と共に一晩撹拌し、
約２ｇのジブチルマグネシウム上に２度溜出させ（それ
ぞれの溜出後０℃で２時間撹拌する）、さらに、４７．
１ｇのスチレンをモノマービュレット中に溜出させるこ
とによって精製した。約１００ｇのイソプレンモノマー
を、約２ｇのジブチルマグネシウム上に溜出させ、０℃
で２時間撹拌し、約２ｇのｎ−ブチルリチウム上へ２度
溜出させ（それぞれの溜出後０℃で２時間撹拌する）、
さらに、４６．７ｇのイソプレンをモノマービュレット
中に溜出させることによって精製した。約１．５リット
ルのシクロヘキサン溶媒を、アルゴン雰囲気下、ポリス
チリルリチウムから３リットルのガラス反応器中へ新た
に溜出させ、次に、０．９５ミリモルのｓ−ブチルリチ
ウム開始剤及び全部で４７．１ｇの溜出されたスチレン
モノマーを入れた。スチレンブロックを３８±２℃で４
時間（スチレンの＞９９％コンバーションのために十分
な時間）重合化させた後、１．０８ミリモルのＴＭＥＤ
Ａを反応器へ添加し、次に全ての溜出されたイソプレン
モノマーを添加した。３８±１℃で１８時間ポリイソプ
レンブロックを重合化させた後、得られたポリスチレン
−ポリイソプレンブロックコポリマーを、２ｍｌの脱ガ
スされたメタノールで終了させ、さらにメタノール２リ
ットル／イソプロパノール０．５リットルの混合物中へ
沈殿させた。約９３．５ｇのポリマーを回収し（収率は
＞９９％）、さらに、室温で一晩真空乾燥した。ＧＰＣ
による該ポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＜１．１
０）は小さかった。ポリイソプレンブロックの微細構造
は、製法中反応条件が同様なので、実施例２のＰＥＰ２
９先駆体の微細構造と同じであると考えられる。
【０１０６】上記”ＰＳ−ＰＩ”（ポリスチレン−ポリ
イソプレン）ジブロックコポリマーのポリイソプレンブ
ロック用の選択的水素化は、次のように行うことができ
る。 １．アルゴンガスがパージされたパイレックスガラス反
応器へ： ａ．６５０ｃｃのトルエン（空気を含まない）中に溶解
された２０ｇのＰＳ−ＰＩジブロックポリマー； ｂ．３５０ｃｃのトルエン（空気を含まない）中に溶解
された０．７０ｇのウイルキンソン触媒（Wilkinson's
Catalyst) （トリス（トリフェニルホスフィン）−ロジ
ウム（Ｉ）塩化物，９９．９９％ Aldrich Chemical C
o.）；を添加する。 ２．水素で２０ＰＳＩに昇圧する。 ３．室温で約１２時間強く撹拌する。 ４．水素を排気し、ポリマー−リッチ相を室温で過剰メ
タノールにより抽出し、真空炉中で乾燥する。残留触媒
を回収するためには、５％のペンタン溶液からの沈殿工
程を付加することが欠かせない。 このようにして、スチレンの第二セグメント極性ポリマ
ーと、ＳＬ（”ａ”）が６．１９（表５の”ＰＥＰ−２
９”のＳＬ）であり、飽和炭化水素の約５０重量％の第
一セグメントと、を有するセグメント化されたコポリマ
ーを製造する。
【０１０７】実施例７：ＰＭＭＡ−ＰＥＰ−２９ジブロ
ック（セグメント化された）コポリマーの合成 ３２，０００ｇ／モルのポリ（メチルメタクリレート）
（ＰＭＭＡ）のブロック（セグメント）約３２重量％及
び６８，０００ｇ／モルのＰＥＰ−２９のブロック（セ
グメント）約６８重量％を含むジブロックコポリマー
を、前記したように、ベンゼン中でイソプレンをＴＭＥ
ＤＡと、次にベンゼン／テトラヒドロフラン中でメチル
メタクリレート（ＭＭＡ）を、という２段階のアニオン
重合をすることにより合成することができる。メチルメ
タクリレートを、ＣａＨ2 と共に一晩撹拌し、トリエチ
ルアルミニウム（ＴＥＡｌ）上に溜出させることによっ
て精製する。イソプレンを実施例６で説明したように精
製する。ベンゼンをポリスチルリチウムからの溜出によ
って精製する。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）をナトリ
ウム金属及びベンゾフェノンからの溜出によって精製す
る。６８，０００ｇ／モルの混合微細構造ポリイソプレ
ンブロック（実施例２のものに類似）を、３８℃で１２
時間強く撹拌し、次にアルゴンパージされた１リットル
のガラス反応器：ベンゼン１６０ｃｃ、 sec−ブチルリ
チウム０．３９０ミリモル、ＴＭＥＤＡ２３．４ミリモ
ル及びイソプレン２６．７ｇ中で重合化して、＋９９％
のコンバーションを得る。次に、ポリイソプレニルアニ
オンを、反応器中へモル比５：１のＤＰＥ： sec−ブチ
ルリチウム（１．９５ミリモル）を注入することによっ
て、１，１−ジフェニルエチレン（ＤＰＥ）と反応させ
る（一つのＤＰＥ分子が各ポリイソプレニルアニオン鎖
に付加する。該ＤＰＥはＭＭＡの開始の間の副反応を抑
制するために必須である。）。次に、反応器に４５０ｃ
ｃのＴＨＦを添加し、−７８℃まで冷却し、さらに１
２．３ｇのＭＭＡを添加することによってメチルメタク
リレートを重合化する。１時間後、ＭＭＡは完全に重合
化され（＞９８％）、リビングジブロックコポリマー
は、２ｃｃの脱ガスされたメタノールを注入することに
よって停止される。中間ポリＭＭＡ−ポリイソプレ
ン（”ＰＭＭＡ−ＰＩ”）ジブロックコポリマーを過剰
メタノール中に沈殿させ、次に真空乾燥することによっ
て回収する。
【０１０８】上記ＰＭＭＡ−ＰＩジブロックコポリマー
のポリイソプレンブロックを選択的に水素化し、ＰＭＭ
Ａ−ＰＥＰ２９ジブロックポリマーを得るためには、前
記したような触媒的スキームで十分である。得られたＰ
ＥＰ２９ブロックがポリプロピレンと混和するために
は、ＰＩ二重結合の１００％の飽和が好ましいことでは
あるが、合計分子量しだいで必ずしも必須ではない（例
えば、５％の残留ランダム不飽和は、”ａ”を僅かに変
化させるだけで、ポリプロピレンとの完全な混和化にと
ってあまり大きな意義を持たないであろう）。公知の水
素化方法を適用して、ＰＭＭＡ−ＰＩジブロックポリマ
ーを飽和させることができる。このようにして、メチル
メタクリレートセグメントと、ＳＬ（”ａ”）が６．１
９（表５の”ＰＥＰ−２９”のＳＬ）であり、約６８重
量％の飽和炭化水素の第一セグメントとを有するセグメ
ントコポリマーを製造する。
【０１０９】実施例８：カルボキシル化されたＰＥＰ２
９の合成 カルボン酸末端化”ＰＥＰ−２９”は、ポリ（イソプレ
ン）カルボキシレート（実施例７のように製造される
が、ＣＯ2 で終了せしめられる）を、低分子量化するた
めに、［Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］3 ＲｈＣｌ又は［Ｐ（Ｃ6
Ｈ5 ）］3 ＲｈＨＣＯのような均質ロジウム触媒で、又
は上記したＰｄ／ＣａＣＯ3 のような不均質触媒で水素
化することによって合成することができる。このように
して、カルボン酸末端基を有し、ＳＬ（”ａ”）値が
６．１９であるＰＥＰ−２９ポリマーを製造する。
【０１１０】実施例９：Ｍｗ約５０，０００のＰＥＰの
合成 ５０，０００のＰＥＰを、使用したイソプレンの量（８
５．５ｇ）及び sec−ブチルリチウム開始剤の量（１．
７１ミリモル）を除いて実施例４と同様の手段で製造し
た。
【０１１１】実施例１０：ポリスチレン−ＰＥＥ７
０（”セグメント化された”）ブロックコポリマーの合
成 重量平均分子量約１００，０００ｇ／モルで、ポリスチ
レン（ＰＳ）ブロックセグメントが５０重量％のＰＳ−
ＰＥＥ７０ジブロックコポリマーを、アニオン重合し、
次に均質触媒を用いた水素化により合成した。ここで、
ＰＳはアタクチックポリスチレンのセグメントを意味
し、ＰＥＥ７０は７０％の１，２付加及び３０％の１，
４付加からなる混合微細構造ポリブタジエンコポリマー
を十分に飽和させて提供されるランダムコポリマーを示
す。アニオン重合反応を、開始剤及び化学的改質剤の注
入用の気密ゴム隔壁(septaem) とＯリングでシールされ
た取付部品とを有する３リットルの反応器中で行った。
シクロヘキサンを少なくとも１週間、硫酸と共に撹拌
し、精製アルゴン下、隔離された溜出ユニットに導入し
た。１０ｍｌのスチレン及び８ｍｌのｎＢｕＬｉ（１．
６Ｍ）をシクロヘキサン中へ注入し、次に混合物を還流
した。濃いオレンジ色の発色により純度が示された。ス
チレンモノマーを、水素化カルシムから１回、ジブチル
マグネシウムから２回真空下で溜出させ、次に気密ビュ
レットに移した。ブタジエンモノマーを、ジブチルマグ
ネシウムから真空溜出させ、次にｎＢｕＬｉから２回真
空溜出させて、さらに気密ビュレット中で単離した。双
方のモノマービュレットを反応器上に取り付け、次に、
連結された反応器／溜出ユニットを精製アルゴン下に隔
離した。シクロヘキサン２リットルを反応器中に溜出さ
せ、４０℃で保持した。０．９０６ｍｌの１．２２５se
c ＢｕＬｉを気密シリンジを用いて添加し、磁気駆動撹
拌棒（magnetically driven stir bar) を用いて撹拌し
た。続いて、５５．５ｇのスチレンを反応器に添加し、
温度４０℃を保持しつつ３時間反応させた。このスチレ
ン重合化工程後、０．１９１ｍｌの脱ガスされたテトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）を反応器中に注
入し、５５．５ｇのブタジエンモノマーを添加した。ブ
タジエンの重合化は４０℃で１５時間４０分続行され、
その後３ｍｌの脱ガスされたメタノールを注入し、それ
によって反応が終了せしめられた。
【０１１２】ＰＳ−ポリブタジエン（ＰＳ−ＰＢ）生成
物を、メタノール中に沈殿させ、次に、真空炉中室温で
数日間乾燥することによって単離した。実験誤差１０．
５％の範囲で１００％の収率を得た。ＰＳ−ＰＢジブロ
ックコポリマーのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）の特性表示は、生成物が、ホモポリマーが２％以下
で少なくとも９８％がジブロックコポリマーであること
を示す本質的に単一の単分散溶離ピーク（Ｍｗ／Ｍｎ＜
１．１）を示した。プロトンＮＭＲ分析の１，２及び
１，４微細構造に起因する共鳴から、ポリブタジエンブ
ロックの６８＋５％が１，２付加からなることが確認さ
れた（１，２付加の目標値７０％に一致）。収率及びＧ
ＰＣの結果から、化学量論的分子量は１００，０００ｇ
／モルである。均質触媒水素化反応をＰＳ−ＰＢジブロ
ックコポリマー上で行った。１５．６ｇのＰＳ−ＰＢ
を、精製アルゴン下、グローブボックスに入れられたフ
ラスコ中の１００ｍｌの無水トルエンに添加した。ま
た、グローブボックス中、第二のフラスコに、０．８０
７ｇのクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウ
ム、０．８０９ｇのトリフェニルホスフィンロジウム、
０．８０９ｇのトリフェニルホスフィン及び４００ｍｌ
の無水トルエンを充填した。かかる２つのフラスコの内
容物を一晩溶解し、次に、各内容物を０．５リットルの
高圧反応器中に入れた。反応器を水素で１００ｐｓｉに
昇圧し、撹拌しながら加熱して７．５時間１００℃で保
持した。この水素化ポリマーを、反応溶液にメタノール
を添加することによって沈殿させた。非溶剤としてメタ
ノールを使用したクロロホルムからの沈殿を３回行っ
て、残留触媒を除去した。次に、生成物を真空炉中室温
で乾燥した。プロトンＮＭＲにより、ポリスチレンブロ
ックに影響を与えることなく、ポリブタジエンブロック
中、９９．５％以上の二重結合が飽和されていることが
確認された。測定されたＳＬ（”ａ”）はＰＥＥ−７０
ブロックについては６．３８である。表５に実施例１〜
１０のいくつかの分子特性を示す。
【０１１３】
【表５】 実施例１〜１０ 微細構造及びセグメント長 実施例 微細構造 測定ＳＬ("a")(注1) (表２参照) 1. PEE70(Mw 25K) (PEE)70/(PE)30 6.38 6.4(注２) 2. PEP29(Mw 25K) (PEP)29/(PiPE)61/(PMEE)10 6.19 5.6(注２) 5.7 ±0.2(注３) 3. PEE70(Mw 100K) (PEE)70/(PE)30 6.38 6.4(注２) 6.5 ±0.2(注３) 4. PEP(Mw 23K) (PEP)94/(PiPE)6 7.2 5. PEP-PEP29ジロック 50:(PEP;実施例4)- 7.2 - 6.19 50:(PEP29;実施例2) ( 各ブロック) 6. PS-PEP29(ブロック／ 50:(ポリスチレン)- 6.19 セグメントコポリマー) 68:(PEP29;実施例2) (PEP29 セグメント) 7. PMMA-PEP29(ブロック／ 32:(PMMA)- 6.19 セグメントコポリマー） 68:(PEP29;実施例2) (PEP29 セグメント) 8. PEP29/CO2H [(PEP29;実施例2)-]-CO2H 6.19 (PEP29 セグメント) 9. PEP(Mw 50K) (PEP)94/(PiPE)6 7.2 10. PS-PEE-70(ブロック／ 50:(ポリスチレン)- 6.38 セグメントコポリマー） 50:(PEE-70; 実施例3) (PEE-70ブロック) 注：１．特に表示のない限りガウスコイル近似法を使用
して決定した。 ２．３つのタイプの水素化ポリイソプレンランダムコポ
リマーが報告されているＳＡＮＳの研究から、ａPEP ＝
７．３オングストローム、ａPiPE＝４．２オングストロ
ーム、及びａPMEE＝７．２オングストロームと我々が評
価した、最新の最も優れた評価であるＰｉＰＥのＳＬか
ら計算した（L.J.Fetters, D.J.Lohse, D.Richter, T.
A.Witten, Macromolecules へ報告，1994) 。ＰｉＰＥ
のＳＬ値の評価の減少により、ＰＥＰ２９の計算された
ＳＬ値は約０．６単位減少し、５．６まで減少した。 ３．以下の詳細なＳＡＮＳ実施例の項で説明されるよう
なＳＡＮＳの測定及び計算による。
【０１１４】ＳＡＮＳ実験、セグメント長（ＳＬ又は”
ａ”）測定（詳細） Ａ．ＳＡＮＳ実施例１〜４の合成 ＰＥＥ７０（例えば、実施例１又は３）及びＰＥＰ２９
（例えば実施例２）の統計的セグメント長（ＳＬ又は”
ａ”）を求めるため、小角中性子散乱（ＳＡＮＳ）実験
を、これらの材料の水素化バージョン（Ｈ）及び部分的
にジュウテリウム置換されたバージョン（Ｄ）を用いて
行った。このうち十分に水素化された型は、先駆体ポリ
ジエンの不均質触媒水素化によって製造した。飽和反応
において水素をジュウテリウムで置換することによっ
て、部分的にジュウテリウムの標識付けを行った。２つ
のＰＥＰコポリマーを、１，４ポリイソプレン（大部分
はシス）からＭｗ≒２５，０００ｇ／モル及びＭｗ／Ｍ
ｎ≒１．０４、及び実施例４に詳述されている反応条件
で製造し、表５のＳＡＮＳ実施例１及び２のＰＥＰ２９
（Ｈ）及びＰＥＰ２９（Ｄ）を得た。また、Ｍｗ≒１０
０，０００及びＭｗ≒２５，０００ｇ／モルの１，２−
ポリブタジエン（Ｍｗ／Ｍｎ≒１．０４）を、それぞれ
実施例３及び１と同様に製造し、それぞれ水素化し及び
ジュウテリウム置換して、表５のＳＡＮＳ実施例３及び
４に示すＰＥＥ７０（Ｈ）及びＰＥＥ７０（Ｄ）を得
た。飽和度を、溶液のＮＭＲ分析によって実質的に完全
（＞９９％）になったことを確認した。密度を測定し、
かつ２３℃で行われる密度勾配測定器を用いてジュウテ
リウム含有量を測定した。表６にかかる４つのコポリマ
ーのいくつかのデータを示す。
【０１１５】
【表６】 小角中性子散乱の実験を行ったポリオレフィン SANS実施例(1) 化学式 N(2) p(25 ℃),g/cc 1. PEP29(H) 25K (C5H10)N 446 0.8742 2. PEP29(D) 25K (C5H6.07D3.93)N 446 0.9232 3. PEE70(H) 100K (C4H8)N 1790 0.8686 4. PEE70(D) 25K (C4H5.23D2.77)N 446 0.9115 注：１．上記したように製造した；微細構造は表２に示
されている。 ２．概略的な重合度Ｎは、１０８立方オングストローム
のセグメント体積で規定される。
【０１１６】Ｂ．ブレンド及びＳＡＮＳの研究 ブレンドのＳＡＮＳ用試験片を、シクロヘキサン中のブ
レンド成分を溶解して残留溶液を混合し、次に溶媒蒸発
及び真空下で２４時間乾燥することによって製造した。
この実験のため、ＳＡＮＳブレンドのそれぞれは、各成
分を５０容量％すなわち体積分率Φ1 ＝０．５を含んで
いた。中性子散乱セルを、石英光学平板(quartz optial
flats) の上に、直径２．５ｃｍ、１．５ｍｍ厚に乾燥
ブレンド混合物を置き、第二石英窓を用いて厚さ１．２
５ｍｍまで該混合物をプレスすることによって製造し
た。厚みをアルミニウム製スペーサリングで保持した。
得られたアセンブリーを２成分エポキシ接着剤を使用し
てシールした。ＳＡＮＳ実施例１〜４で製造されたＳＡ
ＮＳブレンドのリストを表７に示す。ＳＡＮＳ測定をＯ
ＲＮＬに設置された３０ｍ計測器で行った。所望のデー
タを得るためのこの機械及び使用された手段の説明は、
上記したBates 及びWignall の文献になされている。こ
こに報告した測定は、精製成分のガラス転移温度以上の
２３℃で行った。
【０１１７】Ｃ．セグメント長の確認のためのＳＡＮＳ
実験の結果 各ブレンドのＳＬの値（表７のＳＡＮＳ実施例１／２、
３／４、及び１／４）を、Wignall の文献中で説明され
ている標準手順にしたがって、実験データを分析するこ
とによって得た。表７はＳＡＮＳの結果を示す。また、
各ブレンドの相互作用パラメータの臨界値（χc ）が、
この表に示されている。ＳＡＮＳにより測定されたχパ
ラメータは各ブレンドの臨界値以下であり（χ＜χ
c ）、３つのブレンドの全てが混和性、均質ブレンドと
して特徴づけられている。表７は、一定のセグメント体
積ν＝１０８立方オングストロームでの統計的セグメン
ト長が、ａPEP29 ＝５．７オングストローム及びａ
PEE70 ＝６．５オングストロームであり、各結果には±
０．２オングストロームの評価誤差があることを示して
いる。これらの値を前記したランダムコポリマー用のガ
ウスコイル近似法から計算されたものと比較することが
できる。ａPE＝８．８オングストローム（２５℃に外挿
される）及びａPEE ＝５．０オングストロームを使用し
て計算したところ、ａPE E70 ＝６．４オングストローム
であり、実験的に測定した値６．５±０．２オングスト
ロームの実験誤差の範囲内であった（表５）。同様に、
ＰＥＰ２９材料中に存在する微細構造のデータを使用し
て（表２及び５並びに表７の注２）計算したところ、ａ
PEP ＝５．６オングストロームであり、再び、ＳＡＮＳ
測定値の実験誤差の範囲内であった。これらの結果か
ら、”ａ”（セグメント長）値を計算するためにガウス
コイル近似法が使用できることが示された。
【０１１８】
【表７】 ブレンドのＳＡＮＳ結果 ＳＡＮＳ結果 ────────────────────── ＳＡＮＳ実施例の 体積分率 χC SL, χ 混和性? コポリマーブレンド オングストローム χ＜χC? SANS実施例1/2: PEP29(H)/PEP29(D) 0.5 0.0045 5.7±0.2 0.00085(1) あり 実施例3/4: PEE70(H)/PEE70(D) 0.5 0.0025 6.5±0.2 0.00080(1) あり 実施例1/4: PEP29(H)/PEE70(D) 0.5 0.0045 6.5±0.2 0.0038(2) あり （１）混合物［PEP29(H)/PEP29(D) 及びPEE70(H)/PEE70
(D) ］ではχ≒0.0008である。この値はアイソトープ効
果に原因がある（例えば、Bates 及びWignall の文献参
照のこと）。 （２）アイソトープ効果の補正がされる場合、ＳＬの差
のためChi パラメータが0.0030であることに注意。
【０１１９】予備ブレンド混和実験：ＰＰを有するＰＥ
Ｅ−７０（実施例１）及びＰＥＰ−２９（実施例２） 予備混和実験を、Mentor, OhioのAmerican Polymer Sta
ndardsから入手したＭｗ＝４７，５００及びＭｎ＝２
１，３００ｇ／モルで特徴づけられるＰＰである、分画
されたアイソタクチックポリプロピレン（ＰＰ）（”Ｐ
Ｐ−４５Ｋ”と呼ぶ）を使用して行った。ＰＥＥ−７０
（実施例１）及びＰＥＰ−２９（実施例２）の試験片
を、脱ガスされたデカヒドロナフタレン中ＰＰ−４５Ｋ
（５０：５０ｗ／ｗ）と別々にアルゴン下、１〜２時
間、１２５℃でそれぞれ溶解し、２％ｗ／ｖ溶液を得
て、さらにイソプロパノール中２５℃で沈殿させた。次
に、沈殿され、完全に混合されたポリマーブレンドを、
真空下で一晩１００℃で乾燥した。各沈殿ブレンドの小
片（５ｍｇ）を加熱ガラススライド（１８０〜２００
℃）上に配置した。瞬間的に試料を溶融し、ガラスカバ
ースリップで覆った。２〜１５分後、試料を２５℃のメ
タノールで急冷することにより室温まで迅速に冷やし、
ポリマーブレンドの高温での構造に固定した。該構造
は、（急冷中にも生じる）ポリプロピレンの結晶化によ
り凍結される。対照実験を、同様に、純粋なＰＰ−４５
Ｋ及び非混和性ブレンド（ＰＰ−４５Ｋ、ＳＬは６．
２、ポリ（エチレン−プロピレン）（”ＰＥＰ”、ＳＬ
は７．２）の顕微鏡用試験片を作製して行った。
【０１２０】純粋なＰＰ−４５Ｋの試料を、光学顕微鏡
で１００倍で観察したところ、急冷されたポリプロピレ
ンのセミクリスタル質(semicrystalline nature)による
僅かな不均質性が明らかになった。予期していたよう
に、ＰＰ−４５Ｋ及びＰＥＰポリマーの非混和性ブレン
ドには、はっきりと微細相分離が現れた。しかしなが
ら、ＰＥＥ−７０／ＰＰ−４５Ｋ（それぞれＳＬは、
６．３８及び６．２を有する）のブレンド及びＰＥＰ−
２９／ＰＰ−４５Ｋ（それぞれＳＬは、６．１９及び
６．２を有する）のブレンドは、１００倍で見えるほど
の相分離はなく、明らかに混和していた。さらに、後者
の２つのブレンドは、純粋なＰＰ−４５Ｋ試料よりも、
より光学的に透明で、ＰＥＥ−７０及びＰＥＰ−２９ポ
リマーがポリプロピレンと混和していることを示してい
た。
【０１２１】ＰＰを有するＰＥＰ、ＰＥＰ２９及びＰＥ
Ｅ７０の光学的考察 ２３Ｋ ＰＥＰ（実施例４）、２５Ｋ ＰＥＰ２９（実
施例２）及び２５ＫＰＥＥ−７０（実施例１）を有する
ポリプロピレン（Ｍｗが約３００，０００で、安定化さ
れている、Himont Corp から入手した”ＨＰ−６５２
３”、又は”ＨＰ６５０１”と呼ばれる、最小限に安定
化されたＨＰ−６５２３）のブレンド（φ＝０．５０ｗ
／ｗ）を、加熱デカヒドロナフタレン（１２０〜１４０
℃）中で一緒に溶解し、次に、イソプロパノール中で沈
殿させ、１００℃で一晩真空乾燥することによって製造
した。それぞれ約０．５ｇの乾燥沈殿物を、まず、バイ
スで０．６５ｍｍ厚までプレスし、次に、２つの加熱ガ
ラススライドの間で２００℃で０．５２ｍｍ厚までプレ
スして、１０分間アニールした。次に、混合物をメタノ
ール浴中で急冷した。該混合物の透明性の測定は、約５
ｍｍの印刷文字を、ポリマーフィルムを通して読むこと
のできる最大距離を測定することにより行った。結果を
以下の表８に示す。
【０１２２】
【表８】 ５ｍｍの印刷文字を判読可能なブレンド及び最大距離 ブレンド 最大距離 PP(HP-6523)+23k PEP 約 1mm ( 非常に不明瞭) PP(HP-6501)+25k PEP29 約 50cm ( わずかに不明瞭) PP(HP-6501)+25k PEE70 >5m ( 非常に明瞭)
【０１２３】上記のように、前記した改質ポリオレフィ
ンＰＥＰ２９又はＰＥＥ７０を有するポリプロピレンの
ブレンドの透明性は、ＰＥＰを有するＰＰの混合物の低
い透明性と比較すると、著しく向上している。これらの
試料中、透明性が最も改善されたのはＳＬ値がそれぞれ
６．２及び６．３８であるＰＰ＋ＰＥＥ７０ブレンドで
あった。
【０１２４】溶融ブレンド結果 ブレンド１：ポリプロピレン（ＳＬ＝６．２０）中の１
０％のＰＥＥ７０（測定されたＳＬ＝６．３８） 実施例１の１０部のＰＥＥ７０を、上記したロール機
上、９０部のＰＰ（ＨＰ−６５２３）とブレンドした。
プラックを、上記した成形機中でホットメルトをプレス
することにより製造した。測定された結晶化温度は１１
３℃であった。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さは３６Ｊ
／ｍであった。
【０１２５】ブレンド２〜４：ポリプロピレン中のＰＥ
Ｅ７０ 実施例１のＰＥＥ７０を、ブレンド１で述べたようにし
て、製造されたポリプロピレン中に３回（０．４％、
１．２％及び３．５％）追加充填して評価した。ブレン
ド１〜４の実験結果を表９に示す。上記したこれらの結
果及び透明度の結果は、２５，０００分子量のＰＥＥ７
０が透明度を維持又は向上させながらも、衝撃強さと結
晶化率を向上させていることがわかる。結晶化温度を上
げるためには０．４％の低いレベルで十分であるが、顕
著な衝撃強さの向上のためにはより高いレベルが必要で
ある。
【０１２６】
【表９】 ＰＥＥ７０／ポリプロピレンブレンド 接触 視感 ノッチ付 結晶化 PPの ブレンド PEE70 透明度 透明度 透過率 アイゾッド 温度 結晶度 # % 等級 等級 % J/m ℃ ％ ──────────────────────────────────── 対照 0 0 0 90.83 23 109.1 50 1 0.4 2 4 90.41 20 112.9 50 2 1.2 0 0 91.12 22 116.6 47 3 3.5 2 4 90.75 24 112.6 53 4 10 3 4 91.19 36 113.3 57
【０１２７】ブレンド５〜８：ポリプロピレン（ＳＬ＝
６．２０）中のＰＥＰ２９（ＳＬ＝６．１９） 実施例２のＰＥＰ２９を、レベル０．４、１．２、３．
５及び９％でポリプロピレン（ＨＰ−６５２３）とブレ
ンドした。評価結果を表１０に示す。２５，０００分子
量のＰＥＰ２９は、０．４％の低いレベルで、結晶化温
度を向上させている。
【０１２８】
【表１０】 ＰＥＰ２９／ポリプロピレンブレンド 接触 視感 ノッチ付 結晶化 PPの ブレンド PEP29 透明度 透明度 透過率 アイゾッド 温度 結晶度 # % 等級 等級 % J/m ℃ ％ ──────────────────────────────────── 対照 0 0 0 90.45 21 108.8 49 5 0.4 2 2 90.29 20 111.9 48 6 1.2 0 0 90.59 20 112.1 49 7 3.5 3 3 90.92 19 114.6 50 8 9 0 0 91.28 18 113.1 55
【０１２９】ブレンド９〜１１：ポリプロピレン（ＳＬ
＝６．２０）中のＰＥＰ（ＳＬ＝７．２０） 実質的にＰＰのＳＬより長いＳＬ＝７．２を有するポリ
オレフィンである実施例４のＰＥＰを、０．４、１．２
及び３．５％のレベルでポリプロピレン（ＨＰ−６５２
３）とブレンドした。評価結果を表１１に示す。ポリプ
ロピレンのＳＬの約１０％の範囲内のＳＬを有する改質
ポリオレフィンとは異なり、ＰＥＰは、結晶化温度を向
上させることはなく、かつ透明度もかなり劣っていた。
【０１３０】
【表１１】 ＰＥＰ／ポリプロピレンブレンド 接触 視感 ノッチ付 結晶化 PPの ブレンド PEP 透明度 透明度 透過率 アイゾッド 温度 結晶度 # % 等級 等級 % J/m ℃ ％ ──────────────────────────────────── 対照 0 0 0 90.69 18 106.8 50 9 0.4 -1 -1 90.74 - 108.1 48 10 1.2 0 -1 91.68 - 108.9 50 11 3.5 0 0 89.96 26 107.9 50
【０１３１】ブレンド１２〜１５：ポリプロピレン（Ｓ
Ｌ＝６．２０）中の１００，０００分子量のＰＥＥ７０
（ＳＬ＝６．３８） 実施例３のＭｗ１００，０００のＰＥＥ７０を、ブレン
ド１で述べたようにして、ポリプロピレン中に４回
（０．４％、１．２％、３．５％及び１０％）充填して
評価した。結果を表１２に示すが、１００，０００分子
量のＰＥＥ７０が透過率を維持又は向上させながらも衝
撃強さを向上させていることがわかる。
【０１３２】
【表１２】 １００，０００分子量のＰＥＥ７０／ポリプロピレンブレンド 接触 視感 ノッチ付 結晶化 PPの ブレンド PEE70 透明度 透明度 透過率 アイゾッド 温度 結晶度 # % 等級 等級 % J/m ℃ ％ ──────────────────────────────────── 対照 0 0 0 90.69 18 106.8 50 12 0.4 0 1 90.74 - 104.8 49 13 1.2 0 0 90.70 - 104.5 49 14 3.5 1 0 91.00 25 104.6 49 15 10 0 1 91.89 46 104.7 50
【０１３３】ブレンド１６〜１９：ポリプロピレン混和
性ブロック（ＰＥＰ２９、ＳＬ＝６．３８）及びポリプ
ロピレン非混和性ブロック（ＰＥＰ、ＳＬ＝７．３０）
でセグメント化されたコポリマーである実施例５のジブ
ロックポリマーの評価 実施例５のＰＥＰ−ＰＥＰ２９ジブロックコポリマー
を、ブレンド１で述べたようにして、ポリプロピレン中
に４回（０．４％、１．２％、３．５％及び１０％）充
填して評価した。結果を表７に示すが、改質ポリオレフ
ィンジブロックコポリマーが透過率を維持又は向上させ
ながらも衝撃強さを向上させていることがわかる。した
がって、少なくとも一つの溶融混和性ポリオレフィンブ
ロック（セグメント）を有するジブロック改質ポリマー
は、ポリプロピレンのような第一ポリオレフィンを改質
する場合に有効である。
【０１３４】
【表１３】 ブロックコポリマー／ポリプロピレンブレンド 接触 視感 ノッチ付 結晶化 PPの ブレンド 実施例5 透明度 透明度 透過率 アイゾッド 温度 結晶度 # % 等級 等級 % J/m ℃ ％ ──────────────────────────────────── 対照 0 0 0 90.69 18 106.8 50 16 0.4 0 0 91.07 - 105.7 50 17 1.2 4 3 91.33 - 106.1 49 18 3.5 1 0 90.87 24 106.5 49 19 10 1 0 92.08 34 106.4 50
【０１３５】ブレンド２０：２つの非混和性ポリオレフ
ィンのブレンドの相溶化剤としてのオレフィン−オレフ
ィンブロックコポリマー（ＰＥＰ−ＰＥＰ２９）の評価 ９０％のＰＰ、８．３％の実施例９のＰＥＰ（Ｍｗ ５
０，０００）、及び１．７％のＰＥＰ−ＰＥＰ２９（実
施例５）のブレンドを、ブレンド１に関して説明した手
段で製造した。ＤＳＣは、ポリプロピレン成分に関し、
結晶化温度１１２℃及び結晶化度４９％を示し、非混和
性ＰＰ／ＰＥＰブレンドと低いレベル（１．７％）のＰ
ＥＰ−ＰＥＰ２９改質ポリオレフィンジブロックポリマ
ー間にある程度の相溶化が生じたことが明らかになっ
た。
【０１３６】ブレンド２１：ＰＳ−ＰＥＰ２９ブロック
コポリマーの評価 ４ｇの実施例６のＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマー
を、９６ｇのプロピレンホモポリマー（ｍｆｒ＝４、コ
ンディションＬ）と、１９５℃に設定された２本練りロ
ール機上でブレンドする。材料を溶融後、さらに３分混
合する。加熱材料を成形機に移して、０．１５×２４×
２４ｃｍのシートに成形する。たるみ試験を０．１５×
１０×１０ｃｍ切片について次のように行う。この切片
を７．６ｃｍ四方の開きを有する金属型枠中にクランプ
する。金属製定規をたるみの測定のため該型枠に当て
る。型枠及びシートを１９０℃の強制空気炉中に入れ
る。該炉のドアの窓を通してシートのたるみの量を観察
する。ＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマー（改質ポリ
オレフィン）で改質されたＰＰのブレンドから製造され
たシートは、同じ手段で試験された非改質ポリプロピレ
ンシートよりもゆっくりたるむ点で優れている。
【０１３７】ブレンド２２〜２３：ＰＳ−ＰＥＰ２９ブ
ロックコポリマーの評価 実施例６のブロックコポリマーを０．５％又は２％含む
ブレンドを製造し、ブレンド２１と同様に評価する。こ
れらもまた、非改質ポリプロピレン対照よりもゆっくり
たるみ、ＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーが非常に
低いレベル（ブレンド重量の０．５又は２％）でＰＰの
たるみに影響を及ぼすことがわかる。
【０１３８】ブレンド２４〜３２：ポリプロピレン／ポ
リスチレンブレンドの相溶化剤としてのＰＳ−ＰＥＰ２
９ブロックコポリマーの評価 プロピレンホモポリマー（ｍｆｒ＝０．８）及びポリス
チレン（汎用ポリスチレン、ｍｆｒ ８、比重１．０
５、Amoco Corpから入手）のブレンドを表１４の配合に
より製造する。このブレンドを、Haake Rheocord中、２
１０℃で混合する。次に、該ブレンドを粒状にし、２２
０℃でプレスして０．３ｃｍ厚のシートにする。実施例
６のＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーを含むこれら
のブレンドは全て、相溶化剤を含まない対応するブレン
ド（ブレンド２４，２７，３０）よりも高い引張り強さ
をもっている。ブレンド２５，２６，２８及び２９は、
アセトン又はキシレン中への浸漬による影響が、非改質
ポリスチレン対照よりも少ない。ブレンド２８，２９，
３１及び３２は、測定した引張り弾性率によると、ポリ
プロピレン対照よりも硬い。
【０１３９】
【表１４】 相溶化されたポリプロピレン／ポリスチレンブレンド ブレンド24 20% PP 80% PS - ブレンド25 19.5% PP 78% PS 2.5% PS-PEP29 ブレンド26 18% PP 72% PS 10% PS-PEP29 ブレンド27 50% PP 50% PS - ブレンド28 48% PP 48% PS 4% PS-PEP29 ブレンド29 45% PP 45% PS 10% PS-PEP29 ブレンド30 75% PP 25% PS - ブレンド31 72% PP 24% PS 4% PS-PEP29 ブレンド32 67.5% PP 22.5% PS 10% PS-PEP29
【０１４０】ブレンド３３〜３５：ポリプロピレン／ポ
リフェニレンエーテルブレンドの相溶化剤としてのＰＳ
−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーの評価 表１５に掲げられたポリプロピレン／ポリフェニレンエ
ーテル［ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサイ
ド）；比重１．１、General Electric Companyから入
手）］ブレンドを、ブレンド２４〜３２について説明し
た手段で製造する。ブレンド温度及びシート成形加工の
温度は２４０℃である。ＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポ
リマーを含むこれらのブレンド（ブレンド３４，３５，
３７及び３８）は全て、相溶化剤を含まない対応するブ
レンド（ブレンド３３又は３６）よりも高い引張り強さ
をもっており、相溶性が改善されたことがわかる。ブレ
ンド３４及び３５は、イソプロピルアルコール又はアセ
トンによる影響が、非改質ポリフェニレンエーテル対照
よりも少ない。ブレンド３７及び３８は、非改質ポリプ
ロピレン対照と比較して硬く、またより高温で荷重を支
えることができる。
【０１４１】
【表１５】 相溶化されたＰＰ／ポリフェニレンエーテル(PPE) ブレンド ブレンド33 20% PP 80% PPE 0% PS-PEP29 ブレンド34 19.5% PP 78% PPE 2.5% PS-PEP29 ブレンド35 18% PP 72% PPE 10% PS-PEP29 ブレンド36 75% PP 25% PPE 0% PS-PEP29 ブレンド37 72% PP 24% PPE 4% PS-PEP29 ブレンド38 67.5% PP 22.5% PPE 10% PS-PEP29
【０１４２】ブレンド３９〜４１：ＰＭＭＡ−ＰＥＰ２
９ブロックコポリマーの評価 ＰＳ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーに代えて実施例７
のＰＭＭＡ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーを用いたこ
とを除いて、ブレンド２１〜２３のものと同じシートを
製造する。たるみ試験の結果から、ＰＭＭＡ−ＰＥＰ２
９ブロックコポリマーが、ＰＰ対照と比較してたるみを
減少させたことがわかる。ＤＳＣからは、結晶化温度が
非改質ポリプロピレン対照よりも高いことがわかる。
【０１４３】ブレンド４２〜５７：相溶化剤としてのＰ
ＭＭＡ−ＰＥＰ２９ブロックコポリマーの評価 ポリプロピレンと、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ、ｍｆｒ １５（コンディションＩ）及び比重１．１
８）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元コ
ポリマー（ＡＢＳ、ｍｆｒ ５（コンディションＩ）及
び比重１．０５）、ポリカーボネート（ＰＣ、ｍｆｒ
１６．５（コンディションＯ）、比重１．２０）及びポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｍ．ｐ．２４５
℃、比重１．４及び極限粘度数０．７４）のブレンドを
ブレンド２４〜３２について説明したように製造する。
表１６に掲げられた配合により、温度２００℃から２７
５℃で行う。全ての場合において、ＰＭＭＡ−ＰＥＰ２
９は、引張り強さの向上から明らかなように、ブレンド
を相溶化させている。
【０１４４】
【表１６】 相溶化されたポリプロピレンブレンド ブレンド42 25% PP 75% PMMA - ブレンド43 24% PP 72% PMMA 4% PMMA-PEP29 ブレンド44 75% PP 25% PMMA - ブレンド45 72% PP 24% PMMA 4% PMMA-PEP29 ブレンド46 25% PP 75% ABS - ブレンド47 24% PP 72% ABS 4% PMMA-PEP29 ブレンド48 75% PP 25% ABS - ブレンド49 72% PP 24% ABS 4% PMMA-PEP29 ブレンド50 25% PP 75% PC - ブレンド51 24% PP 72% PC 4% PMMA-PEP29 ブレンド52 75% PP 25% PC - ブレンド53 72% PP 24% PC 4% PMMA-PEP29 ブレンド54 25% PP 75% PET - ブレンド55 24% PP 72% PET 4% PMMA-PEP29 ブレンド56 75% PP 25% PET - ブレンド57 72% PP 24% PET 4% PMMA-PEP29
【０１４５】ブレンド５８：ポリプロピレンの表面極性
の向上 ２０部の実施例８のカルボキシ末端化ＰＥＰ２９と８０
部のポリプロピレンとのブレンドを、Haake Rheocord中
で製造し、ブレンド２１に関して説明したようにプレス
してシートにする。非改質ポリプロピレンとの比較で
は、ペイントに対する挙動から、表面極性が向上してい
ることがわかる。溶媒ベースの（又は水ベース）のペイ
ントを塗布すると、改質シートはより均等な表面コーテ
ィングを示す。
【０１４６】ブレンド５９：カルボキシ末端化ポリオレ
フィンの反応性配合 ２０部のＰＰ、７５部のナイロン６及び５部の実施例８
のカルボキシ末端化ＰＥＰ２９とのブレンドを、Haake
Rheocord中で配合し、ブレンド２４〜３２に関して説明
したように２７０℃でプレスしてシートにする。改質ブ
レンドの引張り強さは、改質ポリオレフィン相溶化剤を
含まない対照ブレンドのものよりも大きい。また、改質
ブレンドは、非改質ナイロン対照と比較した場合、湿気
のある環境中でのゆがみが少ない。
【０１４７】ブレンド６０：カルボキシ末端化ポリオレ
フィンの反応配合 ７０部のＰＰ、２５部のナイロン６及び５部の実施例８
のカルボキシ末端化ＰＥＰ２９とのブレンドを、Haake
Rheocord中で配合し、ブレンド２４〜３２に関して説明
したように２６０℃でプレスしてシートにする。改質ブ
レンドの引張り強さは、改質ポリオレフィン相溶化剤を
含まない対照ブレンドのものよりも大きい。塗布された
シートは、非改質ポリプロピレンの塗布されたシートと
比較して、より均質な外観を有している。
【０１４８】ブレンド６１〜６４：ポリプロピレン添加
剤としてのＰＳ−ＰＥＥ７０ブロックコポリマーの評価 １００，０００分子量のＰＳ−ＰＥＥ７０ジブロックコ
ポリマー（実施例１０）及びポリプロピレンホモポリマ
ーとのブレンド（ブレンド６１）を製造し、評価した。
０．３０ｇのＰＳ−ＰＥＥ７０ジブロックコポリマー
を、５９．７０ｇのプロピレンホモポリマー（ｍｆｒ＝
４、条件Ｌ）と、１９５℃に設定された２本練りロール
機でブレンドした。酸化防止剤（１，３，５−トリアジ
ントリオン（Cyanox（商品名）1790）及びトリス（２，
３−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットをそれぞれ
０．１５ｇ）をさらに添加した。材料を溶融後、さらに
３分混合する。加熱材料を熱圧プレス機に移して、０．
１５×２４×２４ｃｍのシートに成形する。試料をＤＳ
Ｃ中で２００℃に加熱してから、１０℃／分で冷却し
た。かかる条件では、最大の結晶化は１１２℃で生じ
た。これは、同様の方法で添加された酸化防止剤を有す
る非改質ポリプロピレン対照（ブレンド６２）と比較し
て、６℃の向上である。ＰＳ−ＰＥＥ７０ジブロックコ
ポリマーは、ポリプロピレンの結晶化核剤として作用す
る。
【０１４９】同様の手段で、プロピレンホモポリマー
中、ＰＳ−ＰＥＥ７０ジブロックコポリマー１．５％の
ブレンド（ブレンド６３）又は４％のブレンド（ブレン
ド６４）を製造した。ブレンド６４の試料を、透過電子
顕微鏡試験（ＴＥＭ）用に、低温で薄い切片に切り出
し、四酸化ルテニウムに暴露することによって製造し
た。四酸化ルテニウムは選択的にスチレンを染色する。
ＰＥＥ−７０がポリプロピレンと混和性でないとした
ら、改質ポリオレフィンは大きなドメイン(domain)を形
成し、ＴＥＭではポリスチレンドメインは、ＰＥＥ７０
の塊(clump) 中に、寄せ集められて一緒になったものと
して現れるだろう。ＰＥＥ７０がポリプロピレンと混和
性であるとしたら、ポリプロピレン混和性ＰＥＥ７０の
部分を介して、ポリプロピレン中によく分散された個別
のポリスチレンのドメインを確認できるだろう。該ドメ
インの直径は、０．０２ミクロン程度であろう。図２に
示されたＴＥＭから、ＰＥＥ７０がポリプロピレンと混
和していることが確かにわかる。好ましい分散ポリスチ
レンドメインの大きさは０．０２〜０．０４ミクロン程
度である。
【０１５０】次の表１７に、いくつかのブレンド成分、
及び、ＳＡＮＳ又は光学的方法により測定され又は観察
されたそれらの分子量、各ＳＬ、ＳＬの差（％Δa ）、
及びそれらの５０／５０の容量／重量率での混和性が示
されている。かかるデータは、上記表３及び４に示され
たＭｗの限度内の分子量を有するいくつかの混和性ブレ
ンドの観察結果を示している。本発明の他の態様は、こ
こに開示された本発明の詳細な説明又は実施例を通じ
て、当業者には明らかであろう。詳細な説明及び実施例
は単なる例示であり、本発明の真の範囲及び精神は特許
請求の範囲に示されている。
【０１５１】
【表１７】 実施例における５０／５０体積分率（φ＝０．５）でのポリオレフィンの混和性 と％Δａ ポリマー ポリマー "a"A "a"B % Δa ブレンド 混和性 "A",Mw "B",Mw オングス オングス A 及びB の測定 トローム トローム の混和性? 方法 ──────────────────────────────────── PEP29(H), PEP29(D), 5.7 5.7 0 あり SANS 25k 25k (SANS (SANS 実施例1) 実施例2) PEE70(H), PEE70(D), 6.5 6.5 0 あり SANS 100k 25k 実施例1 実施例1 PP(HP-6501), PEE70(D), 6.2 6.5 5 あり 光学的 300k 25k 観察 PP, 45k PEE70(D), 6.2 6.5 5 あり 光学的 25k 観察 PP, 45k PEP29(D), 6.2 5.7 9 あり 光学的 25k 観察 実施例2 PP(HP-6501), PEP29(D), 6.2 5.7 9 あり 光学的 300k 25k 観察 PEE70(D), PEP29(H), 6.5 5.7 14 あり SANS 25k 25k PEP, 23k PP(HP-6523), 7.2 6.2 16 なし 光学的 実施例4 300k 観察 PEP, 23k PP, 45k 7.2 6.2 16 なし 光学的 観察
【図面の簡単な説明】
【図１】表３のデータを図示した図
【図２】ＰＳ−ＰＥＥ７０のブレンドの粒子構造を示す
ＴＥＭ写真
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェフリー・ハリス・ローズデイル アメリカ合衆国ペンシルバニア州19106、 フィラデルフィア、ロウカスト・ストリー ト 200 アパートメント６−Ａ (72)発明者 マーク・フレデリック・シュルツ アメリカ合衆国ミネソタ州55414、ミネア ポリス、エスイー ナンバー10 フィフス ストリート 516 (72)発明者 クリストファー・アルムダル デンマーク国、ＤＫ−4000、ロスキレ、ヒ ムメレフ、エヌワイブイイージェイ 29

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）ブレンドの重量に基づいて約５０か
    ら約９９．８重量％の、第一ポリオレフィンのセグメン
    ト長を有する第一のポリオレフィン、および ｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２から約５０重量
    ％の、少なくとも１種の改質ポリオレフィンを含む溶融
    混和性ポリオレフィンブレンドであって、 該改質ポリオレフィンが第一のポリオレフィンのセグメ
    ント長の約８５％から約１１５％の改質ポリオレフィン
    セグメント長を有する前記ポリオレフィンブレンド。
  2. 【請求項２】 第一のポリオレフィンがポリプロピレン
    またはエチレン／α−オレフィンコポリマーであって、
    改質ポリオレフィンが低級オレフィン、低級ジオレフィ
    ンおよびその混合物から選ばれる１以上のモノマー単位
    とエチレンとのランダムコポリマーを含む、請求項１記
    載のポリオレフィンブレンド。
  3. 【請求項３】 ａ）第一のポリオレフィンのセグメント
    長が絶対値で約４．２から約８．８オングストロームの
    範囲内であり、 ｂ）改質ポリオレフィンがエチレン、プロピレン、１−
    ブテン、ブタジエン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
    −オクテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、３
    −メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、お
    よびそれらの混合物からなる群より選ばれるモノマー単
    位を含み、 第一のポリオレフィンセグメント長と改質ポリオレフィ
    ンセグメント長の範囲と絶対値が、１．０８×１０-22
    立方センチの任意に選択された共通のセグメント体積か
    ら決定される、 請求項１記載のポリオレフィンブレンド。
  4. 【請求項４】 第一のポリオレフィンセグメント長（Ｓ
    Ｌ−１）および改質ポリオレフィンセグメント長（ＳＬ
    −Ｘ）が以下の関係を有する請求項１記載のポリオレフ
    ィンブレンド： （ＳＬ−１またはＳＬ−Ｘ）＝Ｒｇ／（Ｎ／６）1/2 式中、Ｒｇは第一のまたは改質ポリオレフィンそれぞれ
    の測定慣性半径であり、Ｎは第一のまたは改質ポリオレ
    フィンそれぞれの平均ポリマー鎖中の統計的セグメント
    の数であり、重量平均分子量Ｍｗを有する平均ポリマー
    鎖において、Ｎは以下の式により決定される： Ｎ＝（Ｍｗ／Ａ）／（ｐ×Ｖ） 式中、Ａはアボガドロ数であり、ｐは測定密度、Ｖは任
    意に選ばれた共通のセグメント体積であり、それぞれ第
    一のまたは改質ポリオレフィンに関する物が使用され
    る。
  5. 【請求項５】 ａ）ブレンドの重量に基づいて約５０か
    ら約９９．８重量％の、ポリプロピレンまたはエチレン
    ／α−オレフィンコポリマーであり、絶対値で約４．２
    から約８．８オングストロームの範囲の第一のポリオレ
    フィンセグメント長を有する第一のポリオレフィン、お
    よび ｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２から約５０重量
    ％の、プロピレン、１−ブテン、ブタジエン、１−ペン
    テン、１−ヘキセン、１−オクテン、イソプレン、２−
    メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メ
    チル−１−ペンテン、およびそれらの混合物からなる群
    より選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとのランダ
    ムコポリマーを含む、少なくとも１種の改質ポリオレフ
    ィンを混合する溶融混和性ポリオレフィンブレンドの製
    造方法であって、 該改質ポリオレフィンが第一のポリオレフィンのセグメ
    ント長の約８５％から約１１５％の改質ポリオレフィン
    セグメント長を有し、 第一のポリオレフィンセグメント長と改質ポリオレフィ
    ンセグメント長の範囲と絶対値が、１．０８×１０-22
    立方センチの任意に選ばれた共通のセグメント体積に基
    づく、前記溶融混和性ポリオレフィンブレンドの製造方
    法。
  6. 【請求項６】 第一のポリオレフィンが最大３００，０
    ００ダルトンの重量平均分子量を有し、改質ポリオレフ
    ィンが最大１，０００，０００ダルトンの重量平均分子
    量を有する、請求項１記載のポリオレフィンブレンド。
  7. 【請求項７】 第一のポリオレフィンが最大６００，０
    ００ダルトンの重量平均分子量を有し、改質ポリオレフ
    ィンが最大７５０，０００ダルトンの重量平均分子量を
    有する、請求項１記載のポリオレフィンブレンド。
  8. 【請求項８】 第一のポリオレフィンがポリプロピレン
    であり、改質ポリオレフィンがプロピレン、１−ブテ
    ン、ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１−ブテ
    ン、または３−メチル−１−ブテンから選ばれるモノマ
    ー単位とエチレンとのコポリマーである請求項３記載の
    ポリオレフィンブレンド。
  9. 【請求項９】 改質ポリオレフィンが、二酸化炭素、酸
    化エチレン、酸化プロピレン、無水琥珀酸、無水マレイ
    ン酸、無水グルタル酸、エピクロルヒドリン、カプロラ
    クトン、およびアリルハライドから選ばれる反応性末端
    分子から誘導される末端官能性残基を少なくとも１つ有
    する、請求項３記載のポリオレフィンブレンド。
  10. 【請求項１０】 改質ポリオレフィンがエチレン、１−
    ブテン、ブタジエンまたはイソプレンから誘導される、
    請求項８記載のポリオレフィンブレンド。
  11. 【請求項１１】 ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）が、最大で約３００，０００ダルトンであり、改質
    ポリオレフィンが約１２から約４１重量％のエチレンと
    約５９から約８８重量％の１−ブテンを含む単位から誘
    導されたポリ（エチレン／１−ブテン）コポリマーであ
    り、最大約７３０，０００ダルトンの重量平均分子量を
    有する、請求項１０記載のポリオレフィンブレンド。
  12. 【請求項１２】 ポリ（エチレン／１−ブテン）コポリ
    マーが、約１８から約３４重量％のエチレンと約６６か
    ら約８２重量％の１−ブテンを含む単位から誘導され
    た、請求項１１記載のポリオレフィンブレンド。
  13. 【請求項１３】 ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）が、最大で約３００，０００ダルトンであり、改質
    ポリオレフィンがポリプロピレンセグメント長の約９０
    ％から約１１０％のセグメント長を有し、約０から８１
    重量％のエチレン−プロピレン、約１６から６２重量％
    のイソプロピルエチレン、および約０から約８４重量％
    のメチルエチルエチレンを含む単位から誘導されるポリ
    ｛エチレン−プロピレン（ＥＰ）／イソプロピルエチレ
    ン（ｉＰＥ）／メチルエチルエチレン（ＭＥＥ）｝ラン
    ダムコポリマーを含み、最大約６６，０００ダルトンの
    Ｍｗを有する、 請求項８記載のポリオレフィンブレンド。
  14. 【請求項１４】 ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）が、最大で約３００，０００ダルトンであり、改質
    ポリオレフィンがポリプロピレンセグメント長の約９５
    ％から約１０５％のセグメント長を有し、約０から６９
    重量％のエチレン−プロピレン、約２３から５２重量％
    のイソプロピルエチレン、および約０から約７２重量％
    のメチルエチルエチレンを含む単位から誘導されるポリ
    ｛エチレン−プロピレン（ＥＰ）／イソプロピルエチレ
    ン（ｉＰＥ）／メチルエチルエチレン（ＭＥＥ）｝ラン
    ダムコポリマーを含み、最大約４３０，０００ダルトン
    のＭｗを有する、 請求項８記載のポリオレフィンブレンド。
  15. 【請求項１５】 請求項１記載の溶融混和性ポリオレフ
    ィンブレンドから、射出成形、押し出し成形、ブロー成
    形または熱成形により製造された物品。
  16. 【請求項１６】 キャストフィルム、ブローフィルム、
    テープ、容器またはシートである請求項１５記載の物
    品。
  17. 【請求項１７】 少なくとも１つの溶融混和性ポリオレ
    フィンブレンド相を有するポリオレフィンブレンドであ
    って、該ポリオレフィンブレンドが、 ａ）ブレンドの重量に基づいて約６０から約９９．８重
    量％の、ポリプロピレンまたはエチレン／α−オレフィ
    ンコポリマーであり、絶対値で約４．２から約８．８オ
    ングストロームの定義されたセグメント長（ＳＬ−１）
    を有する第一のポリオレフィン、および ｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２から約４０重量
    ％の、少なくとも２つのブロックを有し、それぞれのブ
    ロックがプロピレン、１−ブテン、ブタジエン、１−ペ
    ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、イソプレン、２
    −メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
    メチル−１−ペンテン、およびそれらの混合物からなる
    群より選ばれる１種以上のモノマーとエチレンから誘導
    されるブロックコポリマーを含む、少なくとも１種の改
    質ポリオレフィン、を含み該改質ポリオレフィンのそれ
    ぞれのブロックが少なくとも２０，０００ダルトンの重
    量平均分子量を有し、 該溶融混和性ポリオレフィンブレンド相が、ＳＬ−１の
    約８５％から約１１５％のブロックセグメント長（ＳＬ
    −Ｂ）を有する少なくとも１つのブロックを有し、 ＳＬ−１の範囲とＳＬ−１およびＳＬ−Ｂの絶対値が、
    １．０８×１０-22 立方センチの任意に選ばれた共通の
    セグメント体積から決定される、前記ポリオレフィンブ
    レンド。
  18. 【請求項１８】 ２つのブロックのうちの少なくとも１
    つが、二酸化炭素、酸化エチレン、酸化プロピレン、無
    水琥珀酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、エピクロ
    ルヒドリン、カプロラクトン、およびアリルハライドか
    ら選ばれる反応性末端分子から誘導される末端官能性残
    基を有する、請求項１７記載のポリオレフィンブレン
    ド。
  19. 【請求項１９】 ２つの別々の溶融混和性ポリオレフ
    ィンブレンド相を含む２相ポリオレフィンブレンドであ
    って、該２相ポリオレフィンブレンドが、 ａ）２相ポリオレフィンブレンドの重量に基づいて約６
    ０から約９９．８重量％の第一のポリオレフィンブレン
    ドであって、ポリプロピレンと、ポリエチレンおよびエ
    チレン／α−オレフィンコポリマーから選ばれた非混和
    性のポリオレフィンを含み、第一のポリオレフィンブレ
    ンド中のそれぞれのポリオレフィンのセグメント長（そ
    れぞれＳＬ−１、およびＳＬ−２とする）が、絶対値で
    約４．２から約８．８オングストロームの範囲である第
    一のポリオレフィンブレンド、および ｂ）２相ポリオレフィンブレンドの重量に基づいて約
    ０．２から約４０重量％の、少なくとも２つのブロック
    を有し、それぞれのブロックがプロピレン、１−ブテ
    ン、ブタジエン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
    クテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
    チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、および
    それらの混合物からなる群より選ばれる１種以上のモノ
    マーとエチレンから誘導されるブロックコポリマーを含
    む、少なくとも１種の改質ポリオレフィン、を含み、 該改質ポリオレフィンのそれぞれのブロックが少なくと
    も２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、 第一の溶融混和性ポリオレフィンブレンド相が、ｉ）改
    質ポリオレフィンの第一のブロックであり、ＳＬ−１の
    約８５％から約１１５％の第一ブロックセグメント長
    （ＳＬ−Ｂ１）を有する第一のブロック、およびｉｉ）
    ＳＬ−１セグメント長を有する第一のポリオレフィン、
    を含み、 第二の溶融混和性ポリオレフィンブレンド相が、ｉ）改
    質ポリオレフィンの第二のブロックであり、ＳＬ−２の
    約８５％から約１１５％の第二のブロックセグメント長
    （ＳＬ−Ｂ２）を有する第二のブロック、およびｉｉ）
    ＳＬ−２のセグメント長を有する第一のポリオレフィ
    ン、を含み、 ＳＬ−１およびＳＬ−２の範囲とＳＬ−１、ＳＬ−２、
    ＳＬ−Ｂ１およびＳＬ−Ｂ２の絶対値が、１．０８×１
    ０-22 立方センチの任意に選ばれた共通のセグメント体
    積から決定され、第一および第二の溶融混和性ポリオレ
    フィン相が２相ポリオレフィンブレンド内で別々の相に
    ある、前記２相ポリオレフィンブレンド。
  20. 【請求項２０】 少なくとも１つの改質ポリオレフィン
    ブロックが、二酸化炭素、酸化エチレン、酸化プロピレ
    ン、無水琥珀酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、エ
    ピクロルヒドリン、カプロラクトン、およびアリルハラ
    イドから選ばれる反応性末端分子から誘導される末端官
    能性残基を有する、請求項１９記載の２相ポリオレフィ
    ンブレンド。
  21. 【請求項２１】 非混和性エチレン／α−オレフィンコ
    ポリマーが、エチレン／プロピレンコポリマーであり、
    エチレン／プロピレンコポリマー重量に基づいて約４０
    から約７０重量％のエチレンと約３０から約６０重量％
    のプロピレンを含む、請求項１９記載の２相ポリオレフ
    ィンブレンド。
  22. 【請求項２２】 非混和性エチレン／α−オレフィンコ
    ポリマーが、エチレン／α−オレフィンコポリマー重量
    に基づいて約７０から約９８重量％のエチレンと約２か
    ら約３０重量％のαオレフィンを含む、請求項１９記載
    の２相ポリオレフィンブレンド。
  23. 【請求項２３】 非混和性エチレン／α−オレフィンコ
    ポリマーが、約９０から約９８重量％のエチレンを含
    む、請求項２２記載の２相ポリオレフィンブレンド。
  24. 【請求項２４】 溶融混和性ポリオレフィンブレンド相
    を有するポリオレフィンブレンドであって、該ポリオレ
    フィンブレンドが、 ａ）ブレンドの重量に基づいて約６０から約９９．８重
    量％の第一のポリオレフィンブレンドであって、ポリプ
    ロピレンまたはエチレン／α−オレフィンコポリマーで
    あり、セグメント長（ＳＬ−１）が、絶対値で約４．２
    から約８．８オングストロームである第一のポリオレフ
    ィン、および ｂ）ブレンドの重量に基づいて約０．２から約４０重量
    ％のブロック／セグメントコポリマーを含む少なくとも
    １つの改質ポリオレフィンであって、該ブロック／セグ
    メントコポリマーは、 ｉ）ブロック／セグメントコポリマーの重量に基いて約
    ４０から約９９重量％の、プロピレン、１−ブテン、ブ
    タジエン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
    ン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
    −１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、およびそれ
    らの混合物から選ばれる１種以上のモノマー単位とエチ
    レンから誘導されるブロック、 ｉｉ）ブロック／セグメントコポリマーの重量に基づい
    て約１から約６０重量％の、極性ポリマーを含む少なく
    とも１つのセグメントであって、重量平均分子量が少な
    くとも１，０００ダルトンであり、スチレン、置換スチ
    レン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
    ル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステル、メタアクリル酸のＣ
    1−Ｃ18アルキルエステル、 フェニルメタクリレート、
    ベンジルメタクリレート、アクリロニトリル、メタアク
    リロニトリルおよびそれらの混合物から選ばれるモノマ
    ー単位から誘導される極性ポリマーセグメントを含む前
    記のセグメント、を含み、 ブロックはＳＬ−１の約８５％から約１１５％のセグメ
    ント長（ＳＬ−Ｂ）を有し、ＳＬ−１およびＳＬ−Ｂの
    絶対値が、１．０８×１０-22 立方センチの任意に選ば
    れた共通のセグメント体積から決定され、ブロック／セ
    グメントコポリマーが少なくとも２０，０００ダルトン
    の重量平均分子量を有する、前記ポリオレフィンブレン
    ド。
  25. 【請求項２５】 ブロックが、二酸化炭素、酸化エチレ
    ン、酸化プロピレン、無水琥珀酸、無水マレイン酸、無
    水グルタル酸、エピクロルヒドリン、カプロラクトン、
    およびアリルハライドから選ばれる反応性末端分子から
    誘導される末端官能性残基を有する、請求項２４記載の
    ポリオレフィンブレンド。
  26. 【請求項２６】 改質ポリオレフィンの誘導された極性
    ポリマーセグメントが、アクリル酸、メタアクリル酸、
    クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン
    酸、フマル酸、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒ
    ドロキシプロピルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミノ
    エチル メタアクリレート、ジメチルアミノエチル メ
    タアクリレート、グリシジルメタアクリレート、メタク
    リロキシプロピル トリエトキシシラン、アクリロキシ
    プロピオン酸、カプロラクトン、およびそれらの混合物
    から選ばれる反応性モノマー単位を更に含む、請求項２
    ４記載のポリオレフィンブレンド。
  27. 【請求項２７】 改質ポリオレフィンのブロックが、二
    酸化炭素、酸化エチレン、酸化プロピレン、無水琥珀
    酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、エピクロルヒド
    リン、カプロラクトン、およびアリルハライドから選ば
    れる反応性末端分子から誘導される末端官能性残基をさ
    らに含む、請求項２６記載のポリオレフィンブレンド。
  28. 【請求項２８】 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルポリマー、メタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエス
    テルポリマー、 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルとメタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエステルとか
    ら誘導される、 アクリル酸のアルキルエステルとメタ
    アクリル酸のアルキルエステルとのコポリマー、ポリ塩
    化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
    テレフタレート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチ
    レンポリマー、スチレン／アクリロニトリルポリマー、
    ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンオキサ
    イド、ポリカプロラクトン、ポリフェニレンエーテルお
    よびこれらの混合物からなる群より選ばれる極性ポリマ
    ーを、ポリオレフィンブレンド重量に基づいて約２から
    約８０重量％含み、該極性ポリマーがブロック／セグメ
    ントコポリマーの極性ポリマーセグメントと相溶性を有
    する、 請求項２４記載のポリオレフィンブレンド。
  29. 【請求項２９】 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルポリマー、メタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエス
    テルポリマー、 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルとメタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエステルとか
    ら誘導される、 アクリル酸のアルキルエステルとメタ
    アクリル酸のアルキルエステルとのコポリマー、ポリ塩
    化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
    テレフタレート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチ
    レンポリマー、スチレン／アクリロニトリルポリマー、
    ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンオキサ
    イド、ポリカプロラクトン、ポリフェニレンエーテルお
    よびこれらの混合物からなる群より選ばれる極性ポリマ
    ーを、ポリオレフィンブレンド重量に基づいて約２から
    約８０重量％含み、該極性ポリマーがブロック／セグメ
    ントコポリマーの極性ポリマーセグメントと相溶性を有
    する、 請求項２６記載のポリオレフィンブレンド。
  30. 【請求項３０】 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルポリマー、メタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエス
    テルポリマー、 アクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステ
    ルとメタアクリル酸のＣ1−Ｃ18アルキルエステルとか
    ら誘導される、 アクリル酸のアルキルエステルとメタ
    アクリル酸のアルキルエステルとのコポリマー、ポリ塩
    化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
    テレフタレート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチ
    レンポリマー、スチレン／アクリロニトリルポリマー、
    ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンオキサ
    イド、ポリカプロラクトン、ポリフェニレンエーテルお
    よびこれらの混合物からなる群より選ばれる極性ポリマ
    ーを、ポリオレフィンブレンド重量に基づいて約２から
    約８０重量％含み、該極性ポリマーがブロック／セグメ
    ントコポリマーの極性ポリマーセグメントと相溶性を有
    する、 請求項２７記載のポリオレフィンブレンド。
  31. 【請求項３１】 ポリメチルメタクリレート、ナイロ
    ン、ポリエステル、ポリカーボネート、エチレン／ビニ
    ルアルコールコポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポ
    リカプロラクトン、ポリエチレンイミン、およびそれら
    の混合物からなる群より選ばれる反応性ポリマーを、ポ
    リオレフィンブレンド重量に基づいて、約２から約６０
    重量％含む、請求項２６記載のポリオレフィンブレン
    ド。
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