JPH07109255A - ε−カプロラクタムの製造方法 - Google Patents
ε−カプロラクタムの製造方法Info
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- JPH07109255A JPH07109255A JP18600094A JP18600094A JPH07109255A JP H07109255 A JPH07109255 A JP H07109255A JP 18600094 A JP18600094 A JP 18600094A JP 18600094 A JP18600094 A JP 18600094A JP H07109255 A JPH07109255 A JP H07109255A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロヘキサノンオキシムの気相ベックマン
転位による高品位ε−カプロラクタムの優れた製造方法
を提供することを目的とする。 【構成】 シクロヘキサノンオキシムの気相ベックマン
転位で得られた粗ε−カプロラクタムを、水素添加触媒
の存在下、１００〜２００℃にて水素と接触させること
を特徴とするε−カプロラクタムの製造方法。
転位による高品位ε−カプロラクタムの優れた製造方法
を提供することを目的とする。 【構成】 シクロヘキサノンオキシムの気相ベックマン
転位で得られた粗ε−カプロラクタムを、水素添加触媒
の存在下、１００〜２００℃にて水素と接触させること
を特徴とするε−カプロラクタムの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ε−カプロラクタム
（以下、ラクタムと略記する）の製造方法に関し、詳し
くは、シクロヘキサノンオキシム（以下、オキシムと略
記する）の気相ベックマン転位で得られた粗ラクタムを
水素添加触媒の存在下に水素と接触させることによる高
品位ラクタムの製造方法に関するものである。
（以下、ラクタムと略記する）の製造方法に関し、詳し
くは、シクロヘキサノンオキシム（以下、オキシムと略
記する）の気相ベックマン転位で得られた粗ラクタムを
水素添加触媒の存在下に水素と接触させることによる高
品位ラクタムの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】高品
位ラクタムはポリアミド繊維、ポリアミド樹脂等の原料
として使用されており、該ラクタムは、オキシムを硫酸
媒質中で転位させた後、アンモニア水で中和し、ベンゼ
ン等の芳香族炭化水素系溶媒により抽出し、溶媒留去
し、次いで精密蒸留することにより製造されることはよ
く知られている（工業有機化学 第 244頁（1989年，東
京化学同人））。しかしながら、触媒として硫酸の代わ
りに固体酸を用いてオキシムを気相で転位させた場合に
は、生成した粗ラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等
の芳香族系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含
んでいないためか、ラクタムを芳香族系溶媒層に抽出す
ることができず、硫酸媒質中で転位させた場合に有効で
あった上記の方法を適用することができないという問題
がある。また、固体酸触媒を用いて気相で転位させた場
合、得られた粗ラクタムについて精密蒸留を試みても、
副生成物が硫酸媒質中で転位させた場合のものとは異な
るためか、満足し得る品位のラクタムが得られないとい
う問題がある。
位ラクタムはポリアミド繊維、ポリアミド樹脂等の原料
として使用されており、該ラクタムは、オキシムを硫酸
媒質中で転位させた後、アンモニア水で中和し、ベンゼ
ン等の芳香族炭化水素系溶媒により抽出し、溶媒留去
し、次いで精密蒸留することにより製造されることはよ
く知られている（工業有機化学 第 244頁（1989年，東
京化学同人））。しかしながら、触媒として硫酸の代わ
りに固体酸を用いてオキシムを気相で転位させた場合に
は、生成した粗ラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等
の芳香族系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含
んでいないためか、ラクタムを芳香族系溶媒層に抽出す
ることができず、硫酸媒質中で転位させた場合に有効で
あった上記の方法を適用することができないという問題
がある。また、固体酸触媒を用いて気相で転位させた場
合、得られた粗ラクタムについて精密蒸留を試みても、
副生成物が硫酸媒質中で転位させた場合のものとは異な
るためか、満足し得る品位のラクタムが得られないとい
う問題がある。
【０００３】一方、高品位ラクタムを得るための他の有
効な方法として、発煙硫酸中でのベックマン転位で得ら
れた粗ラクタムを、５０〜８０℃にてパラジウムまたは
ニッケル担持触媒を用いて水素で処理する方法が知られ
ており、またこの方法では、水素処理温度を１３０℃に
すると、十分な精製効果が得られないだけでなく、ラク
タムの品質が悪化することも知られている（USP 5,032,
684 ）。しかしながら、気相ベックマン転位で得られた
粗ラクタムを５０〜８０℃で水素処理を試みても、液相
での転位の場合とは副生成物が異なるためか、満足し得
る品位のラクタムが得られないという問題がある。
効な方法として、発煙硫酸中でのベックマン転位で得ら
れた粗ラクタムを、５０〜８０℃にてパラジウムまたは
ニッケル担持触媒を用いて水素で処理する方法が知られ
ており、またこの方法では、水素処理温度を１３０℃に
すると、十分な精製効果が得られないだけでなく、ラク
タムの品質が悪化することも知られている（USP 5,032,
684 ）。しかしながら、気相ベックマン転位で得られた
粗ラクタムを５０〜８０℃で水素処理を試みても、液相
での転位の場合とは副生成物が異なるためか、満足し得
る品位のラクタムが得られないという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、オキシム
の気相ベックマン転位による高品位ラクタムの優れた製
造方法を見いだすべく、鋭意検討を重ねた結果、オキシ
ムの気相ベックマン転位で得られた粗ラクタムを、水素
添加触媒の存在下、１００〜２００℃の高温度領域にお
いて水素と接触させることにより、高品位ラクタムが得
られることを見いだし、本発明を完成した。すなわち本
発明は、オキシムの気相ベックマン転位で得られた粗ラ
クタムを、水素添加触媒の存在下、１００〜２００℃に
おいて水素と接触させることを特徴とするラクタムの製
造方法を提供するものである。
の気相ベックマン転位による高品位ラクタムの優れた製
造方法を見いだすべく、鋭意検討を重ねた結果、オキシ
ムの気相ベックマン転位で得られた粗ラクタムを、水素
添加触媒の存在下、１００〜２００℃の高温度領域にお
いて水素と接触させることにより、高品位ラクタムが得
られることを見いだし、本発明を完成した。すなわち本
発明は、オキシムの気相ベックマン転位で得られた粗ラ
クタムを、水素添加触媒の存在下、１００〜２００℃に
おいて水素と接触させることを特徴とするラクタムの製
造方法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、オキシムの気相ベックマン転位で得られた粗ラクタ
ムを用いるものであるが、例えばゼオライト系触媒（特
開昭62−123167号公報等) 、ホウ酸系触媒（特開昭53−
37686号公報等）、シリカ・アルミナ系触媒（英国特許
第 831,927号等）、固体リン酸触媒（英国特許第 881,9
26号等）等の固体酸触媒を用いて得られた粗ラクタムを
用いて通常実施される。
は、オキシムの気相ベックマン転位で得られた粗ラクタ
ムを用いるものであるが、例えばゼオライト系触媒（特
開昭62−123167号公報等) 、ホウ酸系触媒（特開昭53−
37686号公報等）、シリカ・アルミナ系触媒（英国特許
第 831,927号等）、固体リン酸触媒（英国特許第 881,9
26号等）等の固体酸触媒を用いて得られた粗ラクタムを
用いて通常実施される。
【０００６】転位で得られた粗ラクタムを水素添加処理
に付すに際し、粗ラクタムをそのまま使用することもで
きるし、該粗ラクタムに蒸留、抽出、吸着分離等の前処
理を施したものを使用することもできる。また粗ラクタ
ムは、それ自身を溶融して用いてもよいが、これを水や
有機溶媒に溶解して用いてもよく、この場合、溶媒とし
ては水が好ましく用いられる。溶媒は、通常ラクタムに
対して、0.０５〜５０重量倍、好ましくは0.１〜２０重
量倍用いられる。また水素添加処理の際に、酸を共存さ
せることもできる。
に付すに際し、粗ラクタムをそのまま使用することもで
きるし、該粗ラクタムに蒸留、抽出、吸着分離等の前処
理を施したものを使用することもできる。また粗ラクタ
ムは、それ自身を溶融して用いてもよいが、これを水や
有機溶媒に溶解して用いてもよく、この場合、溶媒とし
ては水が好ましく用いられる。溶媒は、通常ラクタムに
対して、0.０５〜５０重量倍、好ましくは0.１〜２０重
量倍用いられる。また水素添加処理の際に、酸を共存さ
せることもできる。
【０００７】水素添加触媒としては、通常パラジウム、
白金、ルテニウム、ロジウムなど、VIII族の遷移金属を
１種類以上含むものが用いられるが、中でも該遷移金属
を活性炭、アルミナ、シリカ、チタニア等の担体に担持
させたものが好ましい。これらの中でも活性炭を担体と
するものが好ましく、特にパラジウムを活性炭に担持さ
せたものが好ましい。また担持触媒としては、微粉担体
の表面に触媒を分散担持したもの、分散担持後成形した
もの、微粉担体を成形した後に表面に触媒を担持したも
の等が挙げられる。なかでも微粉担体の表面に触媒を分
散担持したもの、微粉担体を成形した後に表面に触媒を
担持したものが好ましく使用される。触媒の形状は特に
限定されるものではないが、例えば粉末状、ペレット状
等に成形したものが用いられる。該遷移金属の担持量
は、通常触媒総重量の0.０１〜２０％、好ましくは0.０
１〜１０％、さらに好ましくは0.１〜１０％である。触
媒の使用量は、例えばバッチ式の場合には、ラクタムに
対して、触媒総重量として通常0.１wt％以上、金属量と
して通常１×１０-4wt％以上である。
白金、ルテニウム、ロジウムなど、VIII族の遷移金属を
１種類以上含むものが用いられるが、中でも該遷移金属
を活性炭、アルミナ、シリカ、チタニア等の担体に担持
させたものが好ましい。これらの中でも活性炭を担体と
するものが好ましく、特にパラジウムを活性炭に担持さ
せたものが好ましい。また担持触媒としては、微粉担体
の表面に触媒を分散担持したもの、分散担持後成形した
もの、微粉担体を成形した後に表面に触媒を担持したも
の等が挙げられる。なかでも微粉担体の表面に触媒を分
散担持したもの、微粉担体を成形した後に表面に触媒を
担持したものが好ましく使用される。触媒の形状は特に
限定されるものではないが、例えば粉末状、ペレット状
等に成形したものが用いられる。該遷移金属の担持量
は、通常触媒総重量の0.０１〜２０％、好ましくは0.０
１〜１０％、さらに好ましくは0.１〜１０％である。触
媒の使用量は、例えばバッチ式の場合には、ラクタムに
対して、触媒総重量として通常0.１wt％以上、金属量と
して通常１×１０-4wt％以上である。
【０００８】本発明を実施するに当たっては、水素添加
触媒とラクタムとを充分に接触させ得る方法が採用され
る。かかる方法としては、例えば、水素の加圧条件下に
ラクタムに水素添加触媒を懸濁させて攪拌する方法（バ
ッチ式）、カラムに水素添加触媒を充填し、ラクタムと
水素とを流通接触させる方法（連続流通式）等が例示さ
れる。
触媒とラクタムとを充分に接触させ得る方法が採用され
る。かかる方法としては、例えば、水素の加圧条件下に
ラクタムに水素添加触媒を懸濁させて攪拌する方法（バ
ッチ式）、カラムに水素添加触媒を充填し、ラクタムと
水素とを流通接触させる方法（連続流通式）等が例示さ
れる。
【０００９】水素添加処理に使用する水素の量は、ラク
タムに対して通常0.０１モル倍以上である。水素添加処
理は、通常１００〜２００℃、好ましくは１１０〜１８
０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃で実施され
る。圧力は通常0.１〜１０MPa であり、好ましくは0.１
〜３MPa 、さらに好ましくは0.２〜１MPa である。水素
添加処理時間は、例えばバッチ式の場合、通常0.１〜１
０時間であり、また場合によっては処理を繰り返し実施
することもできる。また、連続流通式の場合には、接触
時間は、通常0.01〜５時間である。
タムに対して通常0.０１モル倍以上である。水素添加処
理は、通常１００〜２００℃、好ましくは１１０〜１８
０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃で実施され
る。圧力は通常0.１〜１０MPa であり、好ましくは0.１
〜３MPa 、さらに好ましくは0.２〜１MPa である。水素
添加処理時間は、例えばバッチ式の場合、通常0.１〜１
０時間であり、また場合によっては処理を繰り返し実施
することもできる。また、連続流通式の場合には、接触
時間は、通常0.01〜５時間である。
【００１０】上記方法で得られたラクタムは、通常更に
蒸留、抽出、晶析などの精製操作に付される。
蒸留、抽出、晶析などの精製操作に付される。
【００１１】
【発明の効果】本発明によれば、オキシムの気相ベック
マン転位で得られた粗ラクタムを、水素添加触媒の存在
下、１００〜２００℃の高温度領域にて水素と接触させ
ることにより、高品位ラクタムを得ることができる。
マン転位で得られた粗ラクタムを、水素添加触媒の存在
下、１００〜２００℃の高温度領域にて水素と接触させ
ることにより、高品位ラクタムを得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 〔品質評価・分析方法〕ε−カプロラクタムの純度はガ
スクロマトグラフィーにより求めた。ＵＶ透過率はε−
カプロラクタム1.１３ｇを蒸留水に溶解して１０mlとし
た溶液の２９０nmおよび３１５nmにおける透過率を測定
して求めた。ＰＭ価は以下の〜の手順で求めた。 ε−カプロラクタム1.０ｇを蒸留水に溶解して１０
０mlとした溶液に0.０１Ｎ過マンガン酸カリウム水溶液
２mlを添加した後、直ちに攪拌し、過マンガン酸カリウ
ム水溶液添加から２５０秒後に、波長４２０nmの光の吸
光度を２５℃（溶液温度）にて測定した。 で測定したε−カプロラクタムの吸光度から蒸留
水の波長４２０nmの光の２５℃における吸光度を差し引
いた値を１００倍してＰＭ価とした。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 〔品質評価・分析方法〕ε−カプロラクタムの純度はガ
スクロマトグラフィーにより求めた。ＵＶ透過率はε−
カプロラクタム1.１３ｇを蒸留水に溶解して１０mlとし
た溶液の２９０nmおよび３１５nmにおける透過率を測定
して求めた。ＰＭ価は以下の〜の手順で求めた。 ε−カプロラクタム1.０ｇを蒸留水に溶解して１０
０mlとした溶液に0.０１Ｎ過マンガン酸カリウム水溶液
２mlを添加した後、直ちに攪拌し、過マンガン酸カリウ
ム水溶液添加から２５０秒後に、波長４２０nmの光の吸
光度を２５℃（溶液温度）にて測定した。 で測定したε−カプロラクタムの吸光度から蒸留
水の波長４２０nmの光の２５℃における吸光度を差し引
いた値を１００倍してＰＭ価とした。
【００１３】比較例１ 内径１cmの石英ガラス製反応管中にゼオライト触媒0.３
７５ｇ（0.６ml）を充填し、窒素気流下（4.２リットル
／hr）に３５０℃で１時間予熱処理した。同速度で窒素
を供給しつつ、オキシム／メタノール重量比が１／1.８
の混合液を8.４ｇ／hrの速度で反応管に供給し、２４時
間反応させた。このときの触媒層の温度（反応温度）は
３７０℃であった。同様の操作を合計３０回行い、得ら
れた反応生成液を集め、メタノールを留去し、次いで蒸
留を行って粗ラクタムを得た。得られた粗ラクタムの純
度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表１に示
した。
７５ｇ（0.６ml）を充填し、窒素気流下（4.２リットル
／hr）に３５０℃で１時間予熱処理した。同速度で窒素
を供給しつつ、オキシム／メタノール重量比が１／1.８
の混合液を8.４ｇ／hrの速度で反応管に供給し、２４時
間反応させた。このときの触媒層の温度（反応温度）は
３７０℃であった。同様の操作を合計３０回行い、得ら
れた反応生成液を集め、メタノールを留去し、次いで蒸
留を行って粗ラクタムを得た。得られた粗ラクタムの純
度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表１に示
した。
【００１４】実施例１ 比較例１で得た粗ラクタム８ｇを水２０ｇに溶解し、１
００mlのステンレス製オートクレーブに入れた。さらに
水素添加触媒（粉末状の５％Ｐｄ／Ｃ）0.０８ｇを入
れ、蓋を閉めた後、オートクレーブ内の空気を水素（0.
４MPa ）で置換した。次いでオートクレーブを１００℃
の油浴に浸し、１時間攪拌した。このとき内部の圧力は
0.５MPa であった。処理液を濾過して水素添加触媒を取
り除いた後、濾液の水を減圧下に留去し、ラクタムを得
た。ラクタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定
し、結果を表１に示した。
００mlのステンレス製オートクレーブに入れた。さらに
水素添加触媒（粉末状の５％Ｐｄ／Ｃ）0.０８ｇを入
れ、蓋を閉めた後、オートクレーブ内の空気を水素（0.
４MPa ）で置換した。次いでオートクレーブを１００℃
の油浴に浸し、１時間攪拌した。このとき内部の圧力は
0.５MPa であった。処理液を濾過して水素添加触媒を取
り除いた後、濾液の水を減圧下に留去し、ラクタムを得
た。ラクタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定
し、結果を表１に示した。
【００１５】実施例２ 実施例１において油浴の温度を１５０℃にした以外は実
施例１に準拠し、水素添加処理を行った。処理時のオー
トクレーブ内の圧力は0.９５MPa であった。得られたラ
クタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果
を表１に示した。
施例１に準拠し、水素添加処理を行った。処理時のオー
トクレーブ内の圧力は0.９５MPa であった。得られたラ
クタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果
を表１に示した。
【００１６】比較例２ 実施例１において油浴の温度を５０℃にした以外は実施
例１に準拠し、水素添加処理を行った。処理時のオート
クレーブ内の圧力は0.４MPa であった。得られたラクタ
ムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表
１に示した。
例１に準拠し、水素添加処理を行った。処理時のオート
クレーブ内の圧力は0.４MPa であった。得られたラクタ
ムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表
１に示した。
【００１７】
【００１８】実施例３ 実施例１において水素添加触媒を1.２ｇ用いた以外は実
施例１に準拠して水素添加処理を行い、ラクタムを得
た。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.５MPaであっ
た。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価
を測定し、結果を表２に示した。
施例１に準拠して水素添加処理を行い、ラクタムを得
た。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.５MPaであっ
た。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価
を測定し、結果を表２に示した。
【００１９】
【００２０】比較例３ 比較例１において得た粗ラクタム９７５ｇを水９７５ｇ
に溶解した溶液およびシクロヘキサン２９２５mlを５リ
ットルの分液ロートに入れ、室温下にて３０分間振とう
した後、１５分間静置した。水層を分取して５リットル
の分液ロートに入れ、さらにシクロヘキサン２９２５ml
を加えて同温度にて３０分間振とうし、１５分間静置し
た後、水層を分取し、さらにこの操作を８回繰り返して
得られた水層から水を減圧留去することにより抽出粗ラ
クタム７９０ｇを得た。得られた抽出粗ラクタムの純
度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表３に示
した。
に溶解した溶液およびシクロヘキサン２９２５mlを５リ
ットルの分液ロートに入れ、室温下にて３０分間振とう
した後、１５分間静置した。水層を分取して５リットル
の分液ロートに入れ、さらにシクロヘキサン２９２５ml
を加えて同温度にて３０分間振とうし、１５分間静置し
た後、水層を分取し、さらにこの操作を８回繰り返して
得られた水層から水を減圧留去することにより抽出粗ラ
クタム７９０ｇを得た。得られた抽出粗ラクタムの純
度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表３に示
した。
【００２１】実施例４ 実施例１において、比較例１で得た粗ラクタムの代わり
に比較例３で得た抽出粗ラクタム８ｇを用いた以外は実
施例１に準拠して水素添加処理を行った。処理時のオー
トクレーブ内の圧力は0.５MPa であった。得られたラク
タムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を
表３に示した。
に比較例３で得た抽出粗ラクタム８ｇを用いた以外は実
施例１に準拠して水素添加処理を行った。処理時のオー
トクレーブ内の圧力は0.５MPa であった。得られたラク
タムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を
表３に示した。
【００２２】実施例５〜９ 実施例４において水素添加触媒の種類および量を表３に
示すようにした以外は実施例４に準拠して水素添加処理
を行った。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.５MPa
であった。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率および
ＰＭ価を測定し、結果を表３に示した。
示すようにした以外は実施例４に準拠して水素添加処理
を行った。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.５MPa
であった。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率および
ＰＭ価を測定し、結果を表３に示した。
【００２３】 表３ 水素添加触媒 ＵＶ透過率（％） 種類 量1) 純度(%) ２９０nm ３１５nm ＰＭ価 比較例３ − − 99.75 7.９ 16.１ 229.0 実施例４ 5%Pd/C 0.01 99.89 21.４ 39.４ 36.4 実施例５ 5%Pd/C 0.15 99.98 94.９ 96.６ 1.3 実施例６ 5%Ru/C 0.15 99.91 90.８ 93.３ 2.2 実施例７ 2.5%Pd・2.5%Ru/Al2O3 0.15 99.93 73.８ 79.０ 4.2 実施例８ 5%Ru/Al2O3 0.15 99.92 67.３ 71.７ 4.1 実施例９ 5%Pt/C 0.15 99.94 38.０ 41.４ 1.1 １) 対抽出粗ラクタム重量比
【００２４】実施例１０ 実施例４において、水素添加触媒として粉末状の１％Ｐ
ｄ／Ｃを0.０８ｇ用い、油浴の温度を１５０℃とし、水
の量を８０ｇにした以外は実施例４に準拠して水素添加
処理を行った。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.８
MPa であった。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率お
よびＰＭ価を測定し、結果を表４に示した。
ｄ／Ｃを0.０８ｇ用い、油浴の温度を１５０℃とし、水
の量を８０ｇにした以外は実施例４に準拠して水素添加
処理を行った。処理時のオートクレーブ内の圧力は0.８
MPa であった。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率お
よびＰＭ価を測定し、結果を表４に示した。
【００２５】
【００２６】実施例１１ 水素添加触媒（0.３〜0.７mmφ、１％Ｐｄ／Ｃ）1.２７
ｇをステンレス製カラム（内径９mmφ）に充填し、水素
ガス（１８リットル／hr）を供給しながら１４５℃まで
昇温した。昇温後、同温度で水素ガスを供給しながら、
さらにこのカラムに比較例３で得た抽出粗ラクタムの水
溶液（ラクタム濃度２０重量％）を１５ｇ／hrの速度で
供給した。このとき、カラム内の圧力は0.６MPa に保持
した。溶液の供給開始の５０分後から２時間、処理液を
捕集した。得られた処理液から水を減圧留去し、ラクタ
ムを得た。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率および
ＰＭ価を測定し、結果を表５に示した。
ｇをステンレス製カラム（内径９mmφ）に充填し、水素
ガス（１８リットル／hr）を供給しながら１４５℃まで
昇温した。昇温後、同温度で水素ガスを供給しながら、
さらにこのカラムに比較例３で得た抽出粗ラクタムの水
溶液（ラクタム濃度２０重量％）を１５ｇ／hrの速度で
供給した。このとき、カラム内の圧力は0.６MPa に保持
した。溶液の供給開始の５０分後から２時間、処理液を
捕集した。得られた処理液から水を減圧留去し、ラクタ
ムを得た。得られたラクタムの純度、ＵＶ透過率および
ＰＭ価を測定し、結果を表５に示した。
【００２７】
【００２８】実施例１２ 実施例２において水素添加触媒量を0.１６ｇ、水の量を
４０ｇにした以外は実施例２に準拠して水素添加処理を
行った。濾過により水素添加触媒を取り除いた後、水を
減圧留去してラクタムを得た。このラクタムの純度、Ｕ
Ｖ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表６に示した。
４０ｇにした以外は実施例２に準拠して水素添加処理を
行った。濾過により水素添加触媒を取り除いた後、水を
減圧留去してラクタムを得た。このラクタムの純度、Ｕ
Ｖ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表６に示した。
【００２９】実施例１３ 実施例１２において、水素添加処理を５倍のスケールで
行った以外は実施例１２と同様の条件下にて水素添加処
理を行い、ラクタムを得た。このラクタムを蒸留塔（実
段数４０段）を用いて５mmHg、還流比１０の条件下にて
真空蒸留に処し、蒸留ラクタムを得た。この蒸留ラクタ
ムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表
６に示した。
行った以外は実施例１２と同様の条件下にて水素添加処
理を行い、ラクタムを得た。このラクタムを蒸留塔（実
段数４０段）を用いて５mmHg、還流比１０の条件下にて
真空蒸留に処し、蒸留ラクタムを得た。この蒸留ラクタ
ムの純度、ＵＶ透過率およびＰＭ価を測定し、結果を表
６に示した。
【００３０】比較例４ 比較例１で得た粗ラクタム４０ｇを水素添加処理するこ
となく実施例１２と同様の条件下にて真空蒸留に処し、
蒸留ラクタムを得た。この蒸留ラクタムの純度、ＵＶ透
過率およびＰＭ価を測定し、結果を表６に示した。
となく実施例１２と同様の条件下にて真空蒸留に処し、
蒸留ラクタムを得た。この蒸留ラクタムの純度、ＵＶ透
過率およびＰＭ価を測定し、結果を表６に示した。
【００３１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北村 勝 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 シクロヘキサノンオキシムの気相ベック
マン転位で得られた粗ε−カプロラクタムを、水素添加
触媒の存在下、１００〜２００℃にて水素と接触させる
ことを特徴とするε−カプロラクタムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18600094A JPH07109255A (ja) | 1993-08-20 | 1994-08-08 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-206527 | 1993-08-20 | ||
| JP20652793 | 1993-08-20 | ||
| JP18600094A JPH07109255A (ja) | 1993-08-20 | 1994-08-08 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109255A true JPH07109255A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=26503466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18600094A Pending JPH07109255A (ja) | 1993-08-20 | 1994-08-08 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07109255A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055671A1 (fr) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | PROCEDE DE PRODUCTION DE e-CAPROLACTAME |
-
1994
- 1994-08-08 JP JP18600094A patent/JPH07109255A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055671A1 (fr) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | PROCEDE DE PRODUCTION DE e-CAPROLACTAME |
| US6344557B1 (en) * | 1998-04-28 | 2002-02-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ε-caprolactam |
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