JPH07108939B2 - ポリエーテルポリオールの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリエーテルポリオールの製造法に関する。本
発明のポリオールを用いると硬質ポリウレタンフォーム
製造におけるフロン使用量が少なくなる。

従来の技術および課題 硬質ポリウレタンフォームは、良好な断熱材であり、ま
た成形性、加工性にも優れているところから電気冷蔵庫
の断熱をはじめビル、低温倉庫、貯蔵タンク、冷凍船、
配管等の断熱に至るまで広い分野に用いられている。

かかる硬質ポリウレタンフォームを製造するには、ポリ
オール、触媒、整泡剤、発泡剤を主成分とするＡ成分
と、イソシアネートを主成分とするＢ成分とを混合反応
させ、発泡プロセスと硬化プロセスとを並行して進行さ
せてフォームを形成するワンショット法が一般に用いら
れる。

このようなポリウレタンフォームの製造に用いられる発
泡剤としては、主としてフロン−11（または、フロン−
12:フロス法）があり、また水はイソシアネートと反応
してCO₂を発生するところから化学的発泡剤としてフロ
ン−11と併用されることが多い。

しかしながら、従来発泡剤として用いられているフロン
ガスは化学的に安定であるため成層圏まで拡散し、成層
圏に存在するオゾン層を破壊する。その結果、太陽から
放射された紫外線がオゾン層で吸収されず地表に達し、
皮膚ガンの発生を増大するなどの問題が近年重大な環境
問題として取り上げられるに至っている。このため1989
年以降フロンの使用規制が実施される予定であり、ポリ
ウレタン用のフロン−11も規制を受けることとなる。

そこで、このようなフロンガスに代わる発泡剤について
の検討が種々行われているが、現在フロン−11に代わる
適当な発泡剤は出現していない。例えば、フロン−12
3、141b等がフロン−11の代替品として提案されている
が、未だ工業的生産がなされるに至らず、工業上有効な
フロンの削減方法が得られていない。

本発明者らは、前記の社会的要請に対応すべく、トルエ
ンジアミンにアルキレンオキサイドを付加した種々のポ
リエーテルを用いたウレタンフォームについて鋭意研究
を行なったところ、特定の製法および構造的特徴をそな
えたポリオールを原料として用いることによりポリウレ
タンフォーム製造時のフロン使用量の削減をはかりうる
との知見を得た。

すなわち、ウレタンフォームのセル内のガス組成を検討
したところ、発泡に際して水を用いていない場合であっ
ても炭酸ガスが検出された（硬質フォームは独立気泡で
あり、短時日では外部の空気と置換しないので、セル内
のガス組成は発泡剤組成に等しい）。もっとも発泡原料
に水を積極的に添加しない場合も若干の水（0.1％以
下）が存在することは避けられないが、実際に検出され
たCO₂量はそのような水に由来する理論量をはるかに越
えるものである。従って、発泡時に何らかの機構でCO₂
を発生する副反応が生じていると推定される。

また、さらに研究を続けた結果、驚くべきことに副生す
るCO₂は発泡に際し、発泡剤としての作用（硬化反応と
並行して起こる）があり、しかもこのCO₂発生量は、特
定構造のポリオールを使用することにより飛躍的に増大
しうることを見い出した。

なお、トルエンジアミン類にアルキレンオキサイドを付
加して得られるポリエーテル及びそれらの混合物につい
ては、英国特許972772号等により公知である。また、2,
3/3,4−トルエンジアミン（オルソトルエンジアミン；
以下、OTDともいう）を使用するポリオールについては
特公昭48−32597号公報等に開示されている。また、OTD
に特定の比率でエチレンオキサイド（EO）あるいはプロ
ピレンオキサイド（PO）を付加したポリエーテル、又は
これらの混合物については特公昭51−8676号公報、米国
特許4,562,290号、特開昭58−134109号公報等により公
知のものもある。さらにOTD、2,4、2,6−トルエンジア
ミン（以下、TDAという）に関しては、特開昭57−13912
0号、特公昭62−5935号、特公昭56−32327号および特開
昭50−1196号公報等に記載がある。

しかしながら、これらの文献は、一般に粘度の改善、表
面フライアビリティー、断熱性、湿熱劣化等、いわゆる
ポリオールの性質及び得られるフォームの物性改善を中
心に検討がなされているにすぎず、ポリエーテルの製造
にあたって触媒添加時期、添加量を限定し、かつEO、PO
の付加量を本発明に規定する範囲に限定することにより
トルエンジアミンへのEO、PO付加の形態を規制するこ
と、およびかかる製造法により得られたポリオールを用
いることによりフロンの使用量を削減しうることについ
ては何等言及されていない。また、米国特許4,562,290
号には、触媒の添加時期を規定し、かつ触媒量の添加量
（1.0部以上）、EOおよびPOの付加量を限定して得られ
た近接基を有するトルエンジアミンのアルキレンオキサ
イド付加物が開示されているが、フロンの使用量を削減
することについての記載はない。このため、これらの公
知文献に記載の種々の組成のポリオールを用いたウレタ
ンフォーム製造の実施例、比較例においても、本発明の
ような密度低減の効果が顕著に現れているものは全く存
在しない。

したがって、本発明の目的は、ポリエーテルとイソシア
ネートとから発泡剤フロンの使用量の少ない硬質ポリウ
レタンフォームを製造することのできるポリエーテルポ
リオールの製造法を提供することにある。

課題を解決するための手段 すなわち、本発明は2,3−トルエンジアミン、3,4−トル
エンジアミンまたはこれらの混合物１モルに対し、エチ
レンオキサイド3.0〜4.0モルを無触媒で付加し、つぎに
前記トルエンジアミンに対し0.8重量％以下のアルカリ
金属水酸化物の存在下にプロピレンオキサイド2.8〜4.8
モルを付加することを特徴とするポリエーテルポリオー
ルの製造法を提供するものである。

このようにして得られた水酸基価390〜530mgKOH/gのポ
リエーテルポリオール50重量％以上、および２〜８個の
ヒドロキシル基を含むポリオール０〜50％からなる混合
ポリオールと、イソシアネートとを発泡剤、整泡剤およ
び触媒の存在下に反応させることにより硬質ポリウレタ
ンフォーム製造時のフロン使用量を削減することができ
る。

つぎに、本発明について詳細に説明する。

（ｉ）ポリエーテルポリオール 本発明にて用いられるポリエーテルポリオールは、トル
エンジアミンを開始剤とし、これにエチレンオキサイド
を、ついでプロピレンオキサイドを特定量付加する。

本発明にて用いられるトルエンジアミンは、2,3−トル
エンジアミン、3,4−トルエンジアミン、またはこれら
の混合物であってよい。かかるオルソトルエンジアミン
（以下、OTDともいう）に対し、まず無触媒にてエチレ
ンオキサイド（以下、EOともいう）を付加する。かかる
EOの付加反応自体は公知の方法によって行なってよく、
OTD1モルに対し理論量のEOを加えて反応を行なう。

OTDに対するEOの付加量は3.0〜4.0モルである。EOの付
加量が3.0モル未満ではウレタンフォーム形成時の発泡
剤量を充分に削減できず本発明の目的が達せられない。
一方、EOの付加量が4.0モルを越えるとEOの付加量が多
くなりすぎてEO−EOの結合が生じ、付加しうるPO量が少
なくなる。

つぎに、EOを付加したOTDにアルカリ金属水酸化物を触
媒として公知の方法によりプロピレンオキサイド（以
下、POともいう）を付加する。アルカリ金属水酸化物と
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどかかる
目的に従来公知の触媒がいずれも用いられてよいが、特
に水酸化カリウムのフレークまたは水溶液を用いるのが
好ましい。該触媒の添加量は、得られるポリオールの水
酸基価、粘度の観点からトルエンジアミンに対し0.8重
量％以下であるのが好ましい。

プロピレンオキサイドの付加量は、得られるポリエーテ
ルポリオールの水酸基価が390〜530mgKOH/gとなるよう
に付加する。プロピレンオキサイドの付加量が多く、す
なわち水酸基価が390mgKOH/g未満となると、ウレタンフ
ォーム製造時の発泡剤の削減効果が少なくなる。一方、
プロピレンオキサイドの付加量が少なく、したがって水
酸基価が530mgKOH/gを越えると、EO由来の末端一級水酸
基が多くなり、イソシアネートとの反応が速くなりすぎ
て反応の制御が困難となり実用に適さない。すなわち、
ウレタンフォームの二次的膨張（膨れ）が増大し、キュ
アー性が低下し、さらに反応が極端に速くなるためスコ
ーチも発生しやすくなる。また、ポリオールの粘度も著
しく高くなり取り扱いが困難となる。

かかる観点から、プロピレンオキサイドの付加量として
は2.8〜4.8モルが採用される。

このように本発明のポリオールの製造法では、触媒の添
加時期、EO、POの付加モル数が限定される。すなわち、
これら付加反応の条件の相異により得られるポリエーテ
ルポリオールの構造が大きく異なるものと考えられる。
このような触媒添加時期と得られるポリオールとの関係
について試験した結果をつぎの試験例に示す。

試験例（触媒添加時期と生成ポリオール） （ｉ）攪拌機、コンデンサー、温度計、アルキレンオキ
サイド導入口を設けた5l四つ口フラスコにOTD1,220g、K
OHフレーク15gを仕込み、エチレンオキサイド920gを反
応させた。次いでプロピレンオキサイド1800gを反応さ
せた。シュウ酸により中和後、濾過、脱水を行いポリオ
ール（CF−１）を得た。OTD1モルに対する付加量は、EO
2.1モル、PO3.1モルであった。

（ii）前記（ｉ）と同じ装置にOTD1220gを仕込み、EO90
0gを反応させた。ついで15gのKOHフレークを投入し、PO
の反応を行った。1850gのPOを反応させた後、前記
（ｉ）と同様に処理しポリオール（CF−２）を得た。

（iii）KOHの添加量を7.5gとした以外は前記（ii）同様
の方法で反応を行いポリオール（CF−３）を得た。

なお、ポリオールCF−１〜３は、OTD/EO/POの比率にお
いてはほとんど同じであるが、その性状は下表のとおり
であり、全く別の構造を有するポリオールと考えられ、
触媒の添加時期、添加量がEO、POの付加形態に大きな影
響を及ぼすことがわかる。

すなわち、OTDは、下式： に示されるようにオルソ位にNH₂基が並んでおり、EO、P
Oが付加した場合、第３、第４番目に付加するEO、POは
立体障害を受け付加が非常に困難である。一般に触媒と
して用いられる水酸化カリウム等は、−OH基とアルキレ
ンオキサイドの付加反応を促進するが、−NH₂とアルキ
レンオキサイドとの反応には関与しない。従って、EO付
加の当初からKOHを添加すれば、トルエンジアミンに付
加したEOにさらにEOが付加する反応が優先的に進行し、
OTDに対しEO3〜４モルを付加した場合、直接OTDに結合
するEOの数が少なくなる。

一般的には、触媒は反応速度のみを制御し、反応生成物
には影響を与えないものと考えられている。しかしなが
ら、OTDを開始剤とする付加反応によるポリオールの製
造においては、−NH₂に対する付加と−OHに対する付加
との競争反応であり、しかも反応点付近の立体障害も大
きため前記試験例に示すごとく触媒の添加時期、触媒量
によって非常に異なるポリオールが得られる。

なお、ポリオールの合成触媒としては、本発明のアルカ
リ金属水酸化物の他に特開昭50−1196号に示されるよう
な塩類、特公昭51−8676号の実施例にあるようなアミン
触媒も提案されている。しかし、アルカリ金属の水酸化
物以外は実用性に乏しく、アルカリ金属の中でも特に水
酸化カリウムが好ましい。すなわち、アミン触媒を使用
する場合は、中和精製工程を含まないため残存POやPOの
異性体等不純物が多く残存し、スコーチやセル荒れの発
生、あるいは独立気泡率が低下するなど、良好な低密度
ポリウレタンフォームを得ることが困難である。

（ii）他のポリオール 前記の本発明方法により得られたポリエーテルポリオー
ルとともに使用される２〜８個のヒドロキシル基を含む
他のポリオールとしては、イソシアネートと反応してポ
リウレタンの製造に用いられる従来公知のポリオールで
あればいかなるものであってもよく、一般に汎用される
庶糖−グリセリンを開始剤にするもの（アクトコールGR
−84、武田薬品工業（株）製）、グリセリンを開始剤と
するもの、エチレンジアミンを開始剤とするもの、その
他の芳香族アミンを用いたポリオール等が用いられる。

また、ポリエステルポリオール（例えばAPP−315、UCC
社製）、あるいはFyrol−６（アクゾ社製）のような含
リンポリオールであってもよい。

また、本発明で用いられる混合ポリオールは、このよう
な２種以上のポリオールのブレンドに限らず、OTDへのE
O、POの付加時にOTDとともに他の開始剤を用い、OTDへ
の付加と同時に他の開始剤へのEO、POの付加重合を行な
って得た混合ポリオールであってもよい。

混合ポリオール中のOTD系ポリオールの混合割合は、50
％以上であることが必要である。OTDポリオールの配合
量が50％より少ないとフロン削減の効果が少ない。

また、混合ポリオールの水酸基価は、380〜650mgKOH/g
であるのが好ましい。水酸基価が380mgKOH/g未満である
と、硬質フォームとしての強度、寸法安定性が充分でな
い。また、水酸基価が650mgKOH/gを越えると得られたウ
レタンフォームが脆くなり好ましくない。

前記単独または混合ポリオールより硬質ポリウレタンフ
ォームを製造するには、これらポリオールとイソシアネ
ートとを用い、発泡剤、整泡剤、ウレタンフォーム化触
媒等の存在下、公知の方法により反応を行う。

発泡に際しては必要に応じさらに、トリクロロエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート等の難燃
剤、トナー等の着色剤等、その他公知の添加剤を添加し
てもよい。

（iii）イソシアネート ウレタンフォーム製造に用いるイソシアネートは、クル
ードMDI、クルードTDI、TDI−プレポリマー及びそれら
の混合物であれば何でもよい。TDI−80を一部それらに
混合してもよい。但し、反応性の関係からIPDI（イソホ
ロンジイソシアネート）等、脂肪族イソシアネートは好
ましくない。イソシアネートの使用量は通常の硬質ポリ
ウレタンフォームの場合とほぼ同様であり、NCO/OH比＝
0.9〜1.5程度であるのが好ましい。

（iv）整泡剤 整泡剤としては、公知の硬質フォーム用整泡剤として市
販のものがいずれも用いらる。例えばＢ−8404、Ｂ−84
07、Ｂ−8425（ゴールドシュミット社製）、Ｆ−305、
Ｆ−345、Ｆ−373（信越化学（株）製）、SH−193（東
レシリコーン（株）製）、Ｌ−5420、Ｌ−5430、Ｌ−53
50（日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。硬質フォ
ーム用シリコンの他に、より活性の高い一般軟質フォー
ム用シリコン（例えばＢ−8017等）を用いても、フォー
ム製造の上で特に問題はない。整泡剤の使用量は、通常
使用される量でよく、ポリオール100部に対して0.5〜5.
0部が使用される。

（vi）ウレタンフォーム化触媒 ウレタンフォーム化触媒としては、公知のアミン触媒、
スズ触媒及びそれらの組み合わせであればよく、例えば
テトラメチルヘキサンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン等であり、DBUのよ
うな複雑な構造のものでもよい。

（vii）発泡剤 発泡剤としては、フロン−11が一般的であり、CO₂を発
生させる化学的発泡剤である水が共存することが好まし
い。ポリウレタンフォームが同一密度である場合、水を
使用することによりフロン−11の使用量を少なくするこ
とができ、本発明の目的がより達成され、またCO₂副生
反応も促進される。但し、水の使用量があまり多いと、
フォームが脆くなり好ましくない。さらに、他のフロン
類、例えば、フロン−123、フロン−141b、またはジブ
ロモジフルオロメタン等と併用してもよい。好ましい水
の使用量は、ポリオール100部に対し1.0〜3.0部であ
る。

なお、製造するウレタンフォームのフリーフォーム密度
（以下、単に密度という）は、好ましくは20〜36kg/m³
である。あまり低密度であると、一般の硬質ポリウレタ
ンフォームと同様にフォームの強度に問題があり、また
あまり高密度であれば、副反応によるスコーチが生じや
すい。

発明の効果 本発明の製造法により得られたポリオールを用いると硬
質ポリウレタンフォームの製造に際し、フロン使用量が
10〜30％削減できる。

実施例 以下に本発明を実施例、比較例、参考例によりさらに具
体的に説明する。

（Ｉ）ポリオールの製造 実施例Ｉ−１ 加熱、攪拌装置を備えた反応釜（70l）にOTD 12.2kg（1
00モル）を仕込み、100〜110℃にてEO 17.6kg（400モ
ル）を反応させた。次いで、KOH水溶液（50％）120gを
添加し、100〜110℃にてPO 26.1kg（450モル）を反応さ
せた。２時間熟成させた後、残留する微量の未反応POを
ストリップし、次いで60gのシュウ酸を水溶液として添
加しKOHを中和した。生じたシュウ酸カリを濾過後、脱
水を行い安定剤として2,6−ジターシャリーブチル−４
−メチルフェノール（BHT）500ppmを加えた。得られた
ポリエーテルポリオールは水酸基価408mgKOH/g、粘度1
1,000cps（25℃）であった。また、OTD 1モルに対し、E
O 4モル、PO 4.5モルが付加した。触媒量は、OTDに対し
て0.49％であった。

比較例Ｉ−１ 前記実施例Ｉ−１にて用いたと同じ装置にOTD 12.2kgを
仕込み、EO 9.68kgを反応させた。次いで400gのKOH水溶
液を添加し、100〜110℃にてPO 29kgを反応させた。実
施例Ｉ−１と同様にシュウ酸を用いて中和後、濾過、脱
水し、BHTを加えてポリオールを得た。得られたポリオ
ールは水酸基価403mgKOH/g、粘度6100cps（25℃）であ
った。EO付加量は2.2モル、PO付加量は5.0モル、触媒量
はOTD対し、1.6％であった。

比較例Ｉ−２ 前記実施例Ｉ−１と同じ装置を用い、OTD 12.2kgに無触
媒でPO 12.8kgを反応させた。400gのKOH水溶液を加えた
後、PO 20.9kgを反応させた。２時間熟成後、EO 4.9kg
を付加し、前記と実施例Ｉ−１と同様に中和精製した。
得られたポリエーテルは、水酸基価407mgKOH/g、粘度1
5,300cps、EOの直接付加量０モル、PO付加量5.8モル、E
O付加量1.1モルであった。

実施例Ｉ−２ 前記実施例Ｉ−１と同じ装置にOTD 12.2kgを仕込み無触
媒で17.6kgのEOを反応させた。次いでトリエタノールア
ミン3.1kgおよびKOH 50％溶液160gを添加し、PO 22kgを
付加した。反応後前記と同様に中和精製を行い、水酸基
価468mgKOH/g、粘度8,900cpsのポリオールを得た。この
ポリオールのOTD部分の付加量は、OTD（１モル）に対
し、EO 4モル、PO 3.1モルであった。

比較例Ｉ−３ 前記実施例Ｉ−２においてOTDを2,4−、2,6−トルエン
ジアミンに代えた以外は、全く同様にしてポリオールを
製造した。得られたポリオールは水酸基価465mgKOH/g、
粘度9,500cps（25℃）であった。

実施例Ｉ−３ 実施例Ｉ−１と同じ装置にOTD 12.2kgを仕込み無触媒で
EO 14.1kgを付加した。次いでKOH水溶液（50％）130gお
よびトリエタノールアミン6.0kgを加えた後、24.3kgのP
Oを反応させた。前記と同様に中和、精製を行いポリオ
ールを得た。

得られたポリオールは水酸基価510mgKOH/g、粘度8,700c
ps（25℃）であった。また、OTDに対し、EO付加量3.2モ
ル、PO付加量3.1モルであった。

比較例Ｉ−４ 実施例Ｉ−１と同じ装置にOTD 12.2kgを仕込み無触媒で
EO18.5kgを反応させた。さらにKOH水溶液（50％）130
g、PO 8.7kgを加え、前記と同様に中和精製してポリエ
ーテルポリオールを得た。このポリオールは水酸基価53
5、粘度36,000であった。OTDに対する付加量は、EO4.2
モル、PO1.5モルであった。

（II）硬質ウレタンフォームの製造 前記実施例および比較例にて得られたポリオールを用
い、ハンドミキシング法のフリー発泡により硬質ウレタ
ンフォームを製造した。すなわち、前記ポリオール200
〜300gに対し、整泡剤、触媒、発泡剤および他の添加剤
を前もってブレンドし、液温を20±１℃にコントロール
し、次いで、別に20±１℃に保持しておいた必要量のイ
ソシアネートを前記ポリオールプレミックスに加え、す
ばやくタービン型ミキサー（1600rpm）を用いて３〜５
秒間攪拌し、該混合液を上方が開口した箱（25cm×25cm
×25cm）に注入してウレタンフォームを製造した。

実施例II〜１〜３及び比較例II−１〜３ 前記の実施例Ｉ−１及び比較例Ｉ−１にて得られたポリ
オールを用い、第２表に示す処方でウレタンフォームを
製造した。

また、第１図に発泡剤として使用したフロン量と得られ
たウレタンフォームの密度との関係を示す。第１図より
明らかなごとく、同一密度のウレタンフォームを製造す
る場合、実施例Ｉ−１のポリオールを用いると比較例Ｉ
−１のポリオールを用いた場合に比べて約７部のフロン
を節約することができる（15〜20％削減）。

また、実施例Ｉ−１のポリオールを用いた場合は、同一
密度での寸法安定性がよくフォーム物性に優れる。

実施例II−４〜５及び比較例II−４〜７ 第３表に示す処方にしたがい、発泡剤として水を併用し
ないでウレタンフォームの製造を行った。結果を第３表
に合わせ示す。

実施例にて得られたウレタンフォームは、比較例にて得
られたものより密度が1.2〜1.5kg/m³小さい。発泡剤と
してフロン単独とし、反応性を変えても実施例Ｉ−１の
ポリオールが発泡剤を削減するうえで明らかに優れてい
る。

実施例II−６〜８及び比較例II−８〜13 実施例Ｉ−２のポリオール、比較例Ｉ−３（メタ−TD
A）のポリオール及び汎用ポリオールを用い、前記と同
様にしてウレタンフォームを製造した。結果を後記第４
表に示す。また、フロン量とウレタンフォームの密度と
の関係を第２図に示す。

第２図より明らかなごとく、同一密度のウレタンフォオ
ームを製造するにあって、実施例Ｉ−２のポリオールを
使用すれば、従来市販のポリオールを使用した場合に比
べて10〜15部程度のフロン量の削減、すなわちフロンの
削減率として20〜40％の顕著な削減が可能となる。

実施例II−９〜10及び比較例II−14〜17 実施例Ｉ−３および比較例Ｉ−４にて得られたポリオー
ルを用いて前記と同様にしてウレタンフォームを製造し
た。結果を第５表に示す。

実施例II−９、10のウレタンフォームは、グラフを用い
るまでもなく、比較例II−14、15に比して顕著にフロン
量が削減されている。

また、比較例II−17のウレタンフォームは、硬化後もボ
ックスから抜き出すことができず、無理に抜き出すと大
きなフラックが生じ、内部に著しいスコーチが認められ
た。その原料である比較例Ｉ−４のポリオールは反応性
が高すぎ、触媒を使用することができず、従って反応性
のコントロールもできないため全く有用性がない。

実施例II−11及び比較例II−18、19 実施例Ｉ−２のポリオールを他のポリオールとブレンド
して混合ポリオールを調製し、ウレタンフォームを製造
した。結果を第６表に示す。第６表より明らかなごと
く、実施例Ｉ−２のポリオールを一定以上配合した混合
ポリオールは、ウレタンフォームの低密度化に有効であ
る。実施例II−11において実施例Ｉ−２のポリオール
（OTDポリオール）含量は52％に当たる。

比較例II−18はOTDポリオール含量（25％）が少なく、
ポリウレタンフォーム密度の充分な低密度化は達成され
ない。

参考例 第７表に示す処方にて、実施例Ｉ−２のポリオール及び
アクトコールGR−84を用いて、ウレタンフォームを製造
した。フォーム製造時の発熱温度はフォーム中に熱伝対
を入れて測定した。また、CO₂（％）の測定は、得られ
たウレタンフォームを裁断してアルミラミネート袋に真
空パックして圧壊し、60℃に加熱した後、マイクロシリ
ンジを用いて内部ガスをサンプリングしてCO₂／フロン
比をガスクロにて測定することにより行った。結果を第
７表に示す。フォームＡ中にはフォームＢに比してCO₂
が多く、また反応時の最高温度も高い。この結果、何等
かの副反応によりCO₂が発生していることが示唆され
る。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、いずれも発泡剤として使用した
フロン量と得られたポリウレタンフォームの密度との関
係を示すグラフである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−165425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−168918（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−168917（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−85300（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139120（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188525（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−118（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−168919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−51397（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】2,3−トルエンジアミン、3,4−トルエンジ
   アミンまたはこれらの混合物１モルに対し、エチレンオ
   キサイド3.0〜4.0モルを無触媒で付加し、つぎに前記ト
   ルエンジアミンに対し0.8重量％以下のアルカリ金属水
   酸化物の存在下にプロピレンオキサイドを水酸基価390
   〜530mgKOH/gとなるまで付加することを特徴とするポリ
   エーテルポリオールの製造法。