JPH07102482A - 経糸糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来糊剤では、糸との接着力が低いために良
好な糊づけ糸物性が得られなかった疎水性繊維につい
て、良好な糊づけ糸物性を付与し、熱履歴が加わっても
糊抜き性が低下しない糊剤を提供すること。 【構成】 分子中にスルホン酸基あるいはカチオン性基
を有する水溶性ポリビニルエステル樹脂からなる疎水性
繊維用経糸糊剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は疎水性スパン糸および疎
水性フィラメント糸などの疎水性繊維用経糸糊剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、経糸糊剤としては、でんぷん、加
工でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール（以下、ＰＶＡと略記する）、アクリル系ポ
リマー、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体等が知られているが、ポリ
エステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリアクリロニトリル等の疎水性繊維に対する接着力が
不足しており、スパン糊づけの場合には糊づけ糸の摩耗
強度不足が原因で経糸切れや毛羽玉が発生し、フィラメ
ント糊づけの場合には抱合力不足が原因で毛羽立ち等の
トラブルが発生することがあった。これらの問題に対し
て、ポリビニルアルコールのけん化度を下げることによ
り、疎水性繊維に対する接着力を向上させる試みが行な
われており、けん化度８７〜８９モル％の部分けん化Ｐ
ＶＡがポリエステルなどの疎水性繊維用経糸糊剤として
使用されているが、依然として十分な接着力が得られ
ず、糊づけ糸の摩耗強度および抱合力は満足できるレベ
ルになっていない。さらに、ＰＶＡにスルホン酸基を導
入することにより、疎水性繊維との接着力を高めるとい
う提案（特開昭６２−６２１９０号、特開平５−３３２
６６号）がなされているが、十分な接着力が得られず、
糊づけ糸の摩耗強度および抱合力は満足できるレベルに
なっていないのが現状である。さらに、疎水性繊維との
接着力を高めるために、カルボン酸で変性することによ
り水溶性にしたポリ酢酸ビニル樹脂を使用する提案（特
公昭３４−６０９９号、特公昭４３−５４６４号、特公
昭５９−３３７０８号）がなされているが、カルボン酸
で変性した水溶性のポリ酢酸ビニル樹脂は、熱により水
溶性が低下しやすく、糊抜き性が悪化するという欠点が
あった。また、ＰＶＡのけん化度をさらに低下すること
により、疎水性繊維との接着力を高める提案（特公昭４
０−１１１９６号、特公昭６３−５５１４号）がなされ
ているが、単にけん化度を下げて疎水性繊維との接着力
を高めても、ＰＶＡの水溶性が低下するために、ＰＶＡ
の溶剤にアルコール等を混合する必要があり、糊づけ時
に引火、爆発および中毒等の危険性があるために実用化
には至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、疎水性繊維
に対する接着力が良好で糸に良好な糊づけ糸物性を付与
し、糊抜き性が良好で、かつ糊づけ時に引火、爆発およ
び中毒などの危険性のない疎水性繊維用経糸糊剤を提供
することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
ついて鋭意検討した結果、分子中にスルホン酸基あるい
はカチオン性基を有する水溶性ポリビニルエステル樹脂
からなる糊剤を使用した場合には、疎水性繊維に対する
接着力が良好で、糸に良好な糊づけ糸物性を付与し、糊
抜き性が良好でかつ糊づけ時に引火、爆発および中毒な
どの危険性のないことを見出し本発明を完成させるに到
った。

【０００５】本発明に使用するポリビニルエステル樹脂
は、炭素数１〜２５の脂肪酸のビニルエステルの重合体
中にスルホン酸基あるいはカチオン性基を導入して水溶
性にしたものである。ビニルエステルとしては、炭素数
１〜２５の脂肪酸のビニルエステルが好ましく、炭素数
１〜２０の脂肪酸のビニルエステルがさらに好ましく、
特にポリ酢酸ビニルが好ましい。ビニルエステルの重合
体中にスルホン酸基あるいはカチオン性基を導入する方
法としては、ビニルエステル単量体とスルホン酸基ある
いはカチオン性基を有する重合可能な単量体を共重合す
ることにより、主鎖中にランダムにスルホン酸基を導入
する方法；スルホン酸基あるいはカチオン性基を有する
チオール化合物の存在下でビニルエステルを重合させる
ことにより、主鎖末端にスルホン酸基あるいはカチオン
性基を導入する方法；分子鎖末端にＳＨ等の反応性基を
導入したビニルエステルポリマーの存在下でスルホン酸
基あるいはカチオン性基を有する重合可能な単量体を重
合することにより、ブロックポリマーの形でスルホン酸
基あるいはカチオン性基を導入する方法などが挙げられ
るが、それらに限定されるものではない。これらの方式
の中でも、生産性の点から、共重合により主鎖中にラン
ダムにスルホン酸基あるいはカチオン性基を導入する方
法が好ましい。本発明に使用するポリビニルエステルの
重合方法としては、塊状、溶液、懸濁および乳化などの
公知の重合方法がいずれも使用できる。

【０００６】本発明のポリビニルエステル樹脂を水溶性
にするために導入するスルホン酸基あるいはカチオン性
基としては、ビニルエステルと共重合して分子中にスル
ホン酸基あるいはカチオン性基を導入することが可能な
もの、分子鎖末端にスルホン酸基あるいはカチオン性基
を導入することができるもの、あるいは分子鎖末端にＳ
Ｈ基などの反応性基を導入したビニルエステルポリマー
と反応してブロックポリマーを形成して分子中にスルホ
ン酸基あるいはカチオン性基を導入することの可能なも
のであればよく、例えば、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有
の単量体及びその塩、（メタ）アクリルアミド−プロピ
ル−トリメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニ
ウム塩基含有の単量体等があげられる。

【０００７】また本発明のポリビニルエステル樹脂の重
合度については特に制限はないが、該ポリビニルエステ
ル樹脂のメタノール水溶液に苛性ソーダを投入して完全
にけん化して得られるＰＶＡの水溶液粘度から、ＪＩＳ
−Ｋ−６７２６に準じて測定したＰＶＡ換算の重合度と
して、５０〜３０，０００が好ましく、１００〜１０，
０００がより好ましく、３００〜２，０００がさらによ
り好ましい。（実施例におけるポリビニルエステル樹脂
の重合度も、上記の方法により測定した値である。）さ
らに本発明で使用するポリビニルエステル樹脂は異なる
２種類以上のポリビニルエステル樹脂をブレンドして使
用しても構わない。

【０００８】本発明で使用するポリビニルエステル樹脂
は、さらにスルホン酸基あるいはカチオン性基を含有す
るモノマー以外のモノマーを共重合しても良く、また連
鎖移動剤を使用してポリマー末端を修飾したものも使用
できる。これらのモノマーの例としては、エチレン、プ
ロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、１−ヘキサデセン
等のα−オレフィン類、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類、フマ
ル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸モノメチル、クロトン酸ジメチル等のエ
ステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｔ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オク
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等
のアミド基含有の単量体、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド等のアミノ基含有の単量体、ビニル
ヒドロキシシラン、（メタ）アクリル酸−３−トリメト
キシシリルプロピル等のシリル基含有の単量体、アリル
アルコール、ジメチルアリルアルコール、イソプロペニ
ルアビニルヒドロキシシラン、（メタ）アクリル酸−３
−トリメトキシシリルプロピル等のシリル基含有の単量
体、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イ
ソプロペニルアルコール等の水酸基含有の単量体、アリ
ルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプロペ
ニルアセテート等のアセチル基含有の単量体等が挙げら
れる。

【０００９】本発明の経糸糊剤における分子中にスルホ
ン酸基あるいはカチオン性基を有する水溶性ポリビニル
エステル樹脂の含有率は特に制限はないが、スパン用糊
剤では全乾燥重量に対して０．５〜５０重量％が好まし
く、１〜３０重量％がさらにより好ましい。またフィラ
メント用糊剤では１０重量％以上が好ましく、２０重量
％以上がさらにより好ましい。

【００１０】本発明の糊剤を用いた糊づけ時の糊液濃度
はスパン用糊剤では５〜２０重量％が好ましく、７〜１
６重量％がさらにより好ましい。またフィラメント用糊
剤では２〜１５重量％が好ましく、４〜１３重量％がさ
らにより好ましい。糊液濃度が２％未満であれば通常の
糊づけの際、糸に対する糊剤の付着量（着糊量）が低く
なりすぎ、本来糊づけの目的である糸補強効果が小さく
なりすぎ好ましくない。また、糊液濃度が２０％より高
い場合は通常の糊づけの際、糸に対する糊剤の付着量が
多くなりすぎ経済的でない。

【００１１】本発明における経糸糊剤においては、分子
中にスルホン酸基あるいはカチオン性基を有する水溶性
ポリビニルエステル樹脂を含有することが必須である
が、本発明の効果を損わない範囲で、一般に使用されて
いるＰＶＡ、アクリル系糊剤、ＣＭＣ、でんぷん等の糊
剤、ワックス等の平滑剤、消泡剤、帯電防止剤、防カビ
剤等の助剤を併用しても差し支えない。なお、油剤を併
用する場合には、全固形分重量に対して０．５〜２０重
量％の範囲で添加することが好ましい。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。なお以下の実施例において、「部」
および「％」は特に断りのないかぎり、それぞれ「重量
部」および「重量％」を意味する。

【００１３】実施例１ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナ
トリウムと酢酸ビニルとをメタノール溶媒中で重合し、
３０℃、１０％水溶液の粘度が７．５ｃＰの２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム単
位を５．０モル％有する変性ポリ酢酸ビニル（以下、Ｐ
ＶＡｃと略記する）を得た。この変性ＰＶＡｃのＰＶＡ
換算の重合度は９３０であった。この変性ＰＶＡｃ水溶
液をテフロンシート上に流延し、７０℃で１夜乾燥し
て、厚さ１００μのフィルムを作成し、さらにテフロン
シート上に乗せたままで１５０℃の熱風乾燥機中で３０
分乾燥した。得られたフィルムを２０℃の水中に投入し
て攪拌することにより溶解性を調査したところ、完全に
溶解したことから、熱処理フィルムの水溶性は良好であ
った。結果を表１に示す。

【００１４】実施例２ 実施例と同じ方法で、３０℃、１０％水溶液の粘度が４
０ｃＰ、ＰＶＡ換算の重合度が１１６０の２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム単位
を１０モル％有する変性ＰＶＡｃを作成し、実施例１と
同じ方法でＰＶＡｃの熱処理フィルムの水溶性を評価し
たところ、水溶性は良好であった。結果を表１に示す。

【００１５】実施例３ メタクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムク
ロリドと酢酸ビニルとをメタノール溶媒中で重合し、３
０℃、１０％水溶液の粘度が８．１ｃＰのメタクリルア
ミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド単位を
５．０モル％有する変性ＰＶＡｃを得た。この変性ＰＶ
ＡｃのＰＶＡ換算の重合度は９８０であった。実施例１
と同じ方法でＰＶＡｃの熱処理フィルムの水溶性を評価
したところ、水溶性は良好であった。結果を表１に示
す。

【００１６】比較例１ マレイン酸無水物と酢酸ビニルとをメタノール溶媒中で
重合し、マレイン酸無水物単位を５．０モル％有する変
性ＰＶＡｃを得た。これにカセイソーダのメタノール溶
液を添加してマレイン酸無水物を中和した変性ＰＶＡｃ
を得た。このＰＶＡｃは水溶性であり３０℃、１０％水
溶液の粘度が２０ｃＰであった。実施例１と同じ方法で
ＰＶＡｃの熱処理したフィルムの水溶性を評価したとこ
ろ、完溶せず、水溶性が不良であり、糊抜き性が悪化し
た。結果を表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】実施例４ 実施例１で作成した変性ＰＶＡｃ１００ｇ、重合度１７
２０、けん化度８８モル％の市販ＰＶＡ（（株）クラレ
製、ＰＶＡ２１７）６００ｇ、市販の加工でんぷん（敷
島紡績（株）製、ハスバインディＳ−２１０Ｄ）３００
ｇ、市販の糊剤用ワックス（竹本油脂（株）製、ワプセ
ット６００）６０ｇを水１０リットルに分散溶解するこ
とにより、糊液を調整し、次の条件で糊づけを行なっ
た。 （１）糊づけ条件 原糸：クラレエステル１０１３（ポリエステル１００％
のスパン糸） 密度：１１０本／インチ 糊液温度（℃）：９０ 乾燥温度（℃）：１１０（シリンダー乾燥） 糊づけ速度（ｙ／分）：４０ 得られた糊づけ糸の着糊量は１５．６％であり、これを
ＴＭ式抱合力試験機にてテンション１００ｇ／ｙで繰り
返し摩擦し破断するまでの摩擦回数を測定したところ、
５８０回と良好であった。また糊づけ糸の３ｍｍ以上の
毛羽数を測定したところ、４．２個／ｍと良好であっ
た。結果を表２に示す。

【００１９】実施例５ 実施例４で使用した変性ＰＶＡｃを実施例２で作成した
変性ＰＶＡｃに置き換えたこと以外は実施例４と同様に
糊づけテストを行ない、糸物性を測定した。結果を表２
に示す。

【００２０】実施例６ 実施例４で使用した変性ＰＶＡｃを実施例３で作成した
変性ＰＶＡｃに置き換えたこと以外は実施例４と同様に
糊づけテストを行ない、糸物性を測定した結果を表２に
示す。

【００２１】実施例７ 実施例１で作成した変性ＰＶＡｃ３０ｇ、市販ＰＶＡ
（（株）クラレ製、ＰＶＡ２１７）を６７０ｇとしたこ
と以外は実施例４と同様に糊づけテストを行ない、糸物
性を測定した。結果を表２に示す。

【００２２】

【表２】

【００２３】比較例２ 実施例４において変性ＰＶＡｃを除いた処方で、実施例
４と同様にして糊づけテストを行ない、糸物性を測定し
た。結果を表３に示す。

【００２４】比較例３ 実施例４において変性ＰＶＡｃを市販のアクリル糊剤
（一方社油脂工業（株）製、グラビオールＲ）に置き換
えた処方で、実施例１と同様にして糊づけテストを行な
い、糸物性を測定した。結果を表３に示す。

【００２５】比較例４ 実施例３において変性ＰＶＡｃを比較例１で用いた変性
ＰＶＡｃに置き換えた処方で、実施例１と同様にして糊
づけテストを行ない、糸物性を測定した。結果を表３に
示す。

【００２６】

【表３】

【００２７】実施例８ 実施例１で作成した変性ＰＶＡｃを用い、以下の条件で
ポリエステルフィラメントの糊づけテストを行なった。
得られた糊づけ糸を２０℃、６５％ＲＨで３日間調湿し
た後、深田 要、一見 輝彦共著『たて糸糊付』（日本
繊維機械学会）ｐ２９２〜２９３に記述された方法で糊
づけ糸の抱合力を測定した。結果を表４に示す。 （２）糊づけ条件 原糸：クラレクラベラ（ポリエステル１００％のフィラ
メント） （５０デニール／３６フィラメント） 密度：１１０本／インチ 糊液濃度：１０％ 糊液温度（℃）：５０ 乾燥：ホットエアー１１５℃で乾燥後、１１０℃のシリ
ンダー乾燥 糊づけ速度（ｍ／分）：５０

【００２８】実施例９ 実施例２で用いた変性ＰＶＡｃを用い、実施例８と同様
の条件でポリエステルフィラメントの糊づけテストを行
ない、糸物性を測定した。結果を表４に示す。

【００２９】実施例１０ 実施例３で用いた変性ＰＶＡｃを用い、実施例８と同様
の条件でポリエステルフィラメントの糊づけテストを行
ない、糸物性を測定した。結果を表４に示す。

【００３０】

【表４】

【００３１】比較例５ 実施例８において変性ＰＶＡｃを市販のＰＶＡ（（株）
クラレ製、ＰＶＡ２０５）に置き換えた処方で、実施例
８と同様の条件でポリエステルフィラメントの糊づけテ
ストを行ない、糸物性を測定した。結果を表５に示す。

【００３２】比較例６ 実施例８において変性ＰＶＡｃを比較例１で用いた変性
ＰＶＡｃに置き換えた処方で、実施例８と同様の条件で
ポリエステルフィラメントの糊づけテストを行ない、糸
物性を測定した。結果を表６に示す。

【００３３】比較例７ 実施例８において変性ＰＶＡｃを実施例１で用いた変性
ＰＶＡｃをけん化し、けん化度３５モル％としたポリ酢
酸ビニルに置き換えた処方で、実施例８と同様の条件で
ポリエステルフィラメントの糊づけテストを行ない、糸
物性を測定した。結果を表６に示す。

【００３４】

【表５】

【００３５】

【発明の効果】本発明の疎水性経糸糊剤は、従来の糊剤
では糸との接着力が低いために良好な糊づけ糸物性が得
られなかった疎水性繊維について糸に良好な糊づけ糸物
性を付与し、熱履歴が加わっても糊抜き性が低下しない
ことから、工業的価値がきわめて高いものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中にスルホン酸基あるいはカチオン
   性基を有する水溶性ポリビニルエステル樹脂からなる疎
   水性繊維用経糸糊剤。