JPH0561389B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、フイラメント糸、スパン糸等の繊維
の形状に関係なく、又普通織機、ウオータージエ
ツトルーム用、エアージエツトルーム用のいずれ
の製織機を用いる場合においても優れた性能を発
揮する繊維用経糸糊剤に関するものである。 ［従来の技術］ 繊維用経糸糊剤として従来よりフイラメント糸
にはアクリル系、ポリビニルアルコール系の樹脂
が、又スパン糸にはポリビニルアルコール系樹
脂、澱粉等の糊剤が広汎に使用され、例えば特公
昭46−7634号、同46−7635号公報及び同46−
15760号公報にはポリアルキレンオキサイドにビ
ニル系単量体（アクリル酸等）をグラフトした
り、あるいはエステル化して後重合することが提
案され、又特開昭48−99482号公報には（メタ）
アクリル酸単量体とポリアルキレンオキサイド基
とからなるブロツク共重合体のアンモニア中和物
が糊剤として有用であることが、開示されてい
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、本発明者らが、これら上記樹脂
について検討を加えた結果、これらの樹脂であつ
ても尚、それ単独では柔軟性、平滑性、膠着防止
性、製織スピードなどが不足しているため、かな
りの量の油剤類等の助剤を添加しなければなら
ず、助剤の添加によつて安定性に問題がおこり、
長期の使用あるいは貯蔵を行なう際に層分離が起
こつたり、場合によつて抱合力の低下を招いたり
するなど、作業時のトラブルの原因となることが
判明し即ちその添加には細心の注意が必要となる
のである。この傾向は、特に要求性能及び製織条
件の厳しいウオータージエツトルーム用の糊剤に
おいて大きな問題となつており、業界においては
より扱いやすく、かつ更に優れた性能を有する糊
剤が要求されているところである。 ［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等はかかる問題点に鑑み、油
剤を必要とせずあるいは必要としても従来よりご
くわずかな量しか必要としないで安定な糊剤溶液
を調製でき、かつ諸性能にも優れた繊維用経糸糊
剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下式(1)〜
(4)で表されるオキシアルキレン基を有する不飽和
単量体の少なくとも１種と（メタ）アクリル系単
量体を共重合体せしめて得られる（メタ）アクリ
ル系樹脂がかかる要求を満足することを見出し、
本発明を完成するに到つた。 (1) (2) (3) (4) （但し、Ｒ，R¹，R²は水素又はアルキル基、
R³は水素又はアルキル基又は

【式】Ａはアルキレン基、置換 アルキレン基、フエニレン基、置換フエニレン
基、ｍは０又は１以上の整数、ｎは２〜300の整
数を示す） ｎの数は好ましくは５〜300程度のオキシアル
キレン基が実用的であり、ポリオキシエチレン
基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレ
ン基等が効果的である。該基のなかでも特にポリ
オキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基を樹
脂に対して0.1〜20重量％程度単独に又は同時に
存在させると効果的である。 本発明においては上記(1)〜(4)で表されるオキシ
アルキレン基を有する不飽和単量体と（メタ）ア
クリル系単量体を共重合せしめて、その結果オキ
シアルキレン基が樹脂中にランダムに存在する
（メタ）アクリル系樹脂を用いることが必須であ
つて例えばポリオキシアルキレンの存在下に（メ
タ）アクリル系単量体をグラフト重合して得られ
る樹脂、あるいは（メタ）アクリル酸系単量体と
ポリアルキレンオキサイド基とからなるブロツク
共重合体等では目的を達成することが出来ない。 上記(1)〜(4)で表されるオキシアルキレン基を有
する不飽和単量体としては次の様なものが具体的
に例示されるが、かかる例のうち、（メタ）アリ
ルアルコール型、ビニルエーテル型のものが、特
に優れた性能を示すので好ましい。但し、本発明
ではこれらのみに限定されるものではない。 (1) （メタ）アリルアルコール型 一般式 で示される（Ｒは水素又はメチル基、R¹，R²，
ｎは前記と同様）ものでポリオキシエチレン（メ
タ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アリルエーテル等が挙げられる。 (2) ビニルエーテル型 一般式 で示される（Ａはアルキレン基、置換アルキレン
基、フエニレン基、置換フエニレン基、ｍは０又
は１以上の整数、R¹，R²，ｎは前記と同様）も
のでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオ
キシプロピレンビニルエーテル等が挙げられる。 (3) （メタ）アクリル酸エステル型 一般式 で示される（但しＲ，Ａ，ｍ，ｎは前記と同様）
もので、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート
等が挙げられる。 (4) （メタ）アクリル酸アミド型 一般式 で示される（但しR³は水素又はアルキル基又は

【式】Ａ，Ｒ，R¹，R²，ｍ，ｎ は前記と同様）もので、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチル
プロピル）エステル等が挙げられる。 （メタ）アクリル系単量体としては、主として
アクリル酸アルキルエステル、例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、ア
クリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸デシル、アクリル酸ヘキサデシン、アクリル
酸オクタデシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸
ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル
酸オクタデシル、アクリル酸、メタクリル酸等が
単独又は併用で用いられるが、特にアクリル酸又
はメタクリル酸の低級アルキルエステルが好まし
く用いられる。 前記(1)〜(4)のオキシアルキレン基を有する不飽
和単量体と（メタ）アクリル系単量体の共重合重
量比は１：99〜50：50、特に好ましくは１：99〜
30：70の間で共重合させることが好ましく、アク
リル系単量体が少ないと本発明の目的を達成する
ことはできない。 本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
（メタ）アクリル系単量体以外の他の一般の単量
体を30重量％以下存在せしめて重合を行なつても
良い。これらの単量体を次に例示する。 （メタ）アクリル系単量体以外のエチレン性不飽
和カルボン酸及びそのアルキルエステル クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩等。クロトン酸メチル、クロトン酸
エチル、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、
ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル、マレイン
酸モノアルキルエステル、マレイン酸ジアルキル
エステル、オレイン酸アルキルエステル等。 飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフイン エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。 アルキルビニルエーテル プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエー
テル等。 アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。 その他、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウ
リル酸ビニル、バーサテイツク酸ビニル、パルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アリルスルホン酸塩、エチレン性不飽和スル
ホン酸塩、スチレン、塩化ビニル、ビニルアルコ
ール等の使用も可能である。 共重合するに当たつては特に制限はなく公知の
重合方法が任意に用いられるが、普通メタノー
ル、エタノールあるいはイソプロピルアルコール
等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施され
る。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。か
かる溶液重合において単量体の仕込み方法として
は、まず（メタ）アクリル系単量体の全量と前記
オキシアルキレン基含有不飽和単量体の一部を仕
込み重合を開始し、残りの不飽和単量体を重合期
間中に連続的に又は分割的に添加する方法、前者
を一括仕込みする方法等任意の手段を用いて良
い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用い
て行なわれる。又反応温度は50℃〜沸点程度の範
囲から選択される。 かくして得られる繊維用経糸糊剤は、一般には
水に溶解して用いられる。水に不溶性の場合は予
めカルボン酸塩、アンモリウム塩等の親水性基を
有する前記不飽和単量体、たとえば（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、クロトン酸等のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩を共重合させたり、あるい
はカルボキシル基含有不飽和単量体を樹脂中に導
入して、これをアンモニア水溶液又は苛性ソーダ
等のアルカリ水溶液、又はアルカノールアミンで
中和溶解した後、水溶液として用いられる。 糊剤容器の調製に当たつては特に制限はなく、
要するに水とオキシアルキレン基を有する（メ
タ）アクリル系樹脂を混合すれば良い。濃度は適
宜調節すれば良いが、特に好ましい該樹脂の濃度
は糊剤の性能並びに作業性等を考慮して通常は１
〜20重量％程度の範囲から選ばれる。 本発明の繊維用経糸糊剤には油剤は特に必要な
いが、必要ならば使用目的に応じて油脂、ワツク
ス等の油剤及び消泡剤、浸透剤等の従来公知の助
剤は添加しても何等差支えはない。 又本発明の特徴を損なわない範囲でならば他の
繊維用糊剤、例えば従来公知のポリビニルアルコ
ール系樹脂、澱粉、カルボキシメチルセルロー
ス、市販のアクリル系、水溶性ポリエステル糊剤
等も混合することができる。 ［発明の効果］ 本発明の繊維用経糸糊剤は、フイラメント糸、
スパン糸等の原糸の形状、更にサイジング方式、
即ち製織方法も普通織機、エアージエツトルーム
織機、ウオータージエツトルーム織機の種類を問
わず、溶液安定性面及び抱合力、膠着性、糊抜性
等の物性面のいずれにおいても優れた性能を発揮
しうるものである。 ［実施例］ 以下実施例によつて本発明を更に詳しく説明す
る。尚例中、「部」又は「％」とあるのは特にこ
とわりのないかぎり重量基準である。 ・ 樹脂の説明 樹脂−１：メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸、ポリオキシプロピレンモノ
アリルエーテル（ｎ＝15）の共重合体（共重合
重量比45／35／10／10）をアンモニア水で中和
したもの 樹脂−２：メタクリル酸メチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸、ポリオキシエチレンモノア
リルエーテル（ｎ＝80）、ポリオキシプロピレ
ンモノアリルエーテル（ｎ＝15）の共重合体
（共重合重量比40／33／12／５／10）をアンモ
ニア水で中和したもの 樹脂−３：メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、イタコン酸、ポリオキシプロピレンビニリ
ルエーテル（ｎ＝15）、無水マレイン酸の共重
合体（共重合重量比49／27／９／５）を苛性ソ
ーダで中和したもの 樹脂−４：アクリル酸ブチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸、無水マレイン酸、ポリオキ
シプロピレンモノアリルエーテル（ｎ＝15）の
共重合体（共重合重量比35／40／10／５／10）
を苛性ソーダで中和したもの 樹脂−５：アクリル酸エチル、イタコン酸、ポリ
オキシエチレンメタクリレート（ｎ＝200）の
共重合体（共重合重量比60／20／20）をアンモ
ニア水で中和したもの 樹脂−６：メタクリル酸メチル、アクリル酸プロ
ピル、ポリオキシプロピレンメタクリレート
（ｎ＝15）とアクリル酸の共重合体（共重合重
量比30／20／10／40）をアンモニア水で中和し
たもの 比較樹脂−１：ポリプロピレンオキサイド（ｎ＝
15）に対し、メタクリル酸10部、アクリル酸エ
チル10部の混合物をグラフト共重合させたもの
のアンモニア中和物 比較樹脂−２：ポリエチレンオキサイド（ｎ＝
300）とポリプロピレンオキサイド（ｎ＝15）
の共重合体（共重合重量比70／30）100部に対
し、メタクリル酸メチル５部、アクリル酸10部
の混合物を共重合させたもののアンモニア中和
物 比較樹脂−３：ポリプロピレンオキサイド（ｎ＝
100）100部に対し、アクリル酸10部をグラフト
共重合させたもののアンモニア中和物 比較樹脂−４：ポリエチレンオキサイドに（ｎ＝
300）100部とアクリル酸20部のエステル化物を
更に重合させたもの 比較樹脂−５：ポリエチレンオキサイドに（ｎ＝
300）アクリル酸、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチルのブロツク共重合体（共重合比
25／５／35／35）をアンモニア水で中和したも
の 実施例 上記樹脂−１〜６及び比較樹脂１〜５を水で希
釈して樹脂分が20重量％の糊剤水溶液を調製し、
第１表に示す如き処方でポリエステル糸（50デニ
ール、36フイラメント）にワーパーサイジング糊
付し、その性能を評価した。 尚、ウオータージエツトルームではタフタ（密
度139×102本／インチ）を20疋製織した。一方普
通織機ではデシン（密度128×80本／インチ）を
40疋製織した。 結果を第１表に示す。 性能の評価は次の方法による。 抱合力：ウオータージエツトルーム用糊剤におい
ては糊付糸を30℃の水中に10分間浸漬して湿潤
状態でTM式抱合力試験機により測定した。 普通織機用糊剤においては糊付糸を65％
RH／20℃で充分に調湿した後、TM式抱合力
試験機により測定した。 膠着性：糊付糸をボビンに巻き取り、80％RH／
35℃で１週間放置した後、糸を引き出す時の抵
抗を判定する。（良好◎−○−△−×不良） 糊抜性：生機をソーダ灰2g／、アルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ1g／の精練浴で80℃、
15秒浸漬、水洗い後ローダミンで染色し、生機
の染濃度によつて判定した。 （良好：５級……１級：不良）

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下式(1)〜(4)で表されるオキシアルキレン基を
   有する不飽和単量体の少なくとも１種と（メタ）
   アクリル系単量体を共重合せしめて得られる（メ
   タ）アクリル系樹脂を主剤としてなる繊維用経糸
   糊剤。 (1) (2) (3) (4) （但し、Ｒ，R¹，R²は水素又はアルキル基、
   R³は水素又はアルキル基又は
   【式】Ａはアルキレン基、置換 アルキレン基、フエニレン基、置換フエニレン
   基、ｍは０又は１以上の整数、ｎは２〜300の整
   数を示す） ２ オキシアルキレン基を有する不飽和単量体と
   （メタ）アクリル系単量体の共重合重量比が１：
   99〜50：50である特許請求の範囲第１項記載の繊
   維用経糸糊剤。 ３ ウオータージエツトルーム用に用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の繊維用経糸糊剤。