JPH069587A - スルフェンイミドの製造方法 - Google Patents
スルフェンイミドの製造方法Info
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- JPH069587A JPH069587A JP5024138A JP2413893A JPH069587A JP H069587 A JPH069587 A JP H069587A JP 5024138 A JP5024138 A JP 5024138A JP 2413893 A JP2413893 A JP 2413893A JP H069587 A JPH069587 A JP H069587A
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- alkyl
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/76—Sulfur atoms attached to a second hetero atom
- C07D277/80—Sulfur atoms attached to a second hetero atom to a nitrogen atom
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｎ−アルキル又はＮ−シクロアルキル−２−
ベンゾチアゾールスルフェンイミドの改良製造方法とし
て、脂肪族炭化水素を反応媒質として使用し、Ｎ−アル
キル又はＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミドを酸との反応により対応するスルフェン
イミドに転換する。 【効果】 生成物の収率が向上した。
ベンゾチアゾールスルフェンイミドの改良製造方法とし
て、脂肪族炭化水素を反応媒質として使用し、Ｎ−アル
キル又はＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミドを酸との反応により対応するスルフェン
イミドに転換する。 【効果】 生成物の収率が向上した。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はＮ−アルキル−及びＮ−シクロ
アルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミドの改
良製造方法に関する。
アルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミドの改
良製造方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】Sundholmの米国特許第3,151,122 号は、
Ｎ−アルキル−及びＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンイミド（この特許にはＮ−アルキル
−及びＮ−シクロアルキルビス（２−ベンゾチアゾール
スルフェン）アミドとして記載されている）の製造方法
を開示している。この特許の方法は、出発原料の２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド化合物の溶媒中で、0.
001 以上のイオン化定数Ｋａを有する２分の１当量の酸
とＮ−アルキル−又はＮ−シクロアルキルベンゾチアゾ
ールスルフェンアミドを反応させる。推奨される溶媒に
は、ベンゼン、トルエン、ソルベントナフサ、クロロベ
ンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、塩化エチレン、塩
化プロピレン、混合塩化アミル、エチルエーテル及びジ
オキサン並びにそれらの混合物が挙げられる（第３欄，
第６〜13行）。
Ｎ−アルキル−及びＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンイミド（この特許にはＮ−アルキル
−及びＮ−シクロアルキルビス（２−ベンゾチアゾール
スルフェン）アミドとして記載されている）の製造方法
を開示している。この特許の方法は、出発原料の２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド化合物の溶媒中で、0.
001 以上のイオン化定数Ｋａを有する２分の１当量の酸
とＮ−アルキル−又はＮ−シクロアルキルベンゾチアゾ
ールスルフェンアミドを反応させる。推奨される溶媒に
は、ベンゼン、トルエン、ソルベントナフサ、クロロベ
ンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、塩化エチレン、塩
化プロピレン、混合塩化アミル、エチルエーテル及びジ
オキサン並びにそれらの混合物が挙げられる（第３欄，
第６〜13行）。
【０００３】
【発明の概要】本発明は、Ｎ−アルキル−又はＮ−シク
ロアルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミドの
製造方法であって、25℃で0.001 より大きいイオン化定
数Ｋａを有する酸と、対応するＮ−アルキル又はＮ−シ
クロアルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
を脂肪族炭化水素中で反応することによる方法である。
ロアルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミドの
製造方法であって、25℃で0.001 より大きいイオン化定
数Ｋａを有する酸と、対応するＮ−アルキル又はＮ−シ
クロアルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
を脂肪族炭化水素中で反応することによる方法である。
【０００４】先行技術と反対に、本発明方法は、出発物
及び生成物に対し、非常に限られた溶解性を有する性質
のために選択される、本質的に脂肪族炭化水素から成る
反応媒質中で反応を行う。本発明の反応媒質の使用によ
り生じる利点が幾つかある。
及び生成物に対し、非常に限られた溶解性を有する性質
のために選択される、本質的に脂肪族炭化水素から成る
反応媒質中で反応を行う。本発明の反応媒質の使用によ
り生じる利点が幾つかある。
【０００５】第１に、ほとんど全部の生成物が反応媒質
中でスラリーの形態であって、それにより簡単な濾過と
することができる回収工程を、炭化水素の蒸発伴出によ
り大いに改善する。第２に、本発明媒質は「ＳＡＲＡ表
収載」物質として政府規制により制限されない材料の中
にある。驚くに値することは、本発明方法では、出発ス
ルフェンアミド材料もスルフェンイミド生成物も反応媒
質にはわずかにしか溶けない事実にも拘らず、前記引用
特許に推奨される溶媒を用いて得られるのにまさる収率
をもたらす。
中でスラリーの形態であって、それにより簡単な濾過と
することができる回収工程を、炭化水素の蒸発伴出によ
り大いに改善する。第２に、本発明媒質は「ＳＡＲＡ表
収載」物質として政府規制により制限されない材料の中
にある。驚くに値することは、本発明方法では、出発ス
ルフェンアミド材料もスルフェンイミド生成物も反応媒
質にはわずかにしか溶けない事実にも拘らず、前記引用
特許に推奨される溶媒を用いて得られるのにまさる収率
をもたらす。
【０００６】
【詳細な説明】出発スルフェンアミド材料はよく知られ
た化合物であって、イソプロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン又はシクロヘキシルアミンのようなアルキル又はシ
クロアルキル第１級アミンと２−メルカプトベンゾチア
ゾールの酸化的反応により製造することができる。この
ようにして製造されるスルフェンアミド、即ちＮ−イソ
プロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミドは、ゴムの加硫促進剤として広く使用され
る。同様に、他のアルキル又はシクロアルキル第１級ア
ミンを使用して対応するスルフェンアミド出発材料を製
造することができる。イソプロピルアミン、ｔ−ブチル
アミン及びシクロヘキシルアミンのスルフェンアミドが
好ましい。
た化合物であって、イソプロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン又はシクロヘキシルアミンのようなアルキル又はシ
クロアルキル第１級アミンと２−メルカプトベンゾチア
ゾールの酸化的反応により製造することができる。この
ようにして製造されるスルフェンアミド、即ちＮ−イソ
プロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミドは、ゴムの加硫促進剤として広く使用され
る。同様に、他のアルキル又はシクロアルキル第１級ア
ミンを使用して対応するスルフェンアミド出発材料を製
造することができる。イソプロピルアミン、ｔ−ブチル
アミン及びシクロヘキシルアミンのスルフェンアミドが
好ましい。
【０００７】本発明の酸性反応物は、0.001 より大きい
イオン化定数を有するどの酸であってもよい。例として
塩酸、臭化水素酸、硫酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、Ｏ
−クロロ安息香酸、Ｏ−ニトロ安息香酸等が挙げられ
る。これらの酸のうち、塩酸が好ましい。
イオン化定数を有するどの酸であってもよい。例として
塩酸、臭化水素酸、硫酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、Ｏ
−クロロ安息香酸、Ｏ−ニトロ安息香酸等が挙げられ
る。これらの酸のうち、塩酸が好ましい。
【０００８】本発明方法の好ましい温度は15℃〜40℃の
間にある。
間にある。
【０００９】反応媒質中に少量の水（0.05重量％）でも
存在すると生成物の収率と純度の両方に有害に作用する
ことを実験が示しているため、反応は基本的に無水状態
で行うのが好ましい。水は反応物と共に反応器に入って
来ることもあるから、それらの含水量も同様に最小にす
るように努力しなければならない。
存在すると生成物の収率と純度の両方に有害に作用する
ことを実験が示しているため、反応は基本的に無水状態
で行うのが好ましい。水は反応物と共に反応器に入って
来ることもあるから、それらの含水量も同様に最小にす
るように努力しなければならない。
【００１０】本発明の反応媒質は脂肪族炭化水素であ
る。５〜８個の炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖及び環
式脂肪族炭化水素、並びにそれらの混合物が挙げられ
る。好ましいのはヘプタンである。
る。５〜８個の炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖及び環
式脂肪族炭化水素、並びにそれらの混合物が挙げられ
る。好ましいのはヘプタンである。
【００１１】本発明方法の生成物である、Ｎ−アルキル
−又はＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンイミドは、ゴムの加硫促剤でもあって、長時間の
早期加硫遅延と比較的遅い硬化速度を特徴とする。好ま
しい生成物である、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−ｔ−ブチ
ル−及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンイミドは比較的厚い横断面を有するゴム物品の
加硫に特に有効であることが示されている。これらの用
途では、比較的遅い硬化速度を得ることにより中心で硬
化不足でもなく、端で硬化過剰でもない一様に硬化した
加硫物が得られる。
−又はＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンイミドは、ゴムの加硫促剤でもあって、長時間の
早期加硫遅延と比較的遅い硬化速度を特徴とする。好ま
しい生成物である、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−ｔ−ブチ
ル−及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンイミドは比較的厚い横断面を有するゴム物品の
加硫に特に有効であることが示されている。これらの用
途では、比較的遅い硬化速度を得ることにより中心で硬
化不足でもなく、端で硬化過剰でもない一様に硬化した
加硫物が得られる。
【００１２】
【実施例】以下の実施例の参照により本発明を更に十分
に理解することができる。実施例中別々に指示しない限
り百分率はすべて重量百分率であって、温度はセッ氏目
盛である。
に理解することができる。実施例中別々に指示しない限
り百分率はすべて重量百分率であって、温度はセッ氏目
盛である。
【００１３】実施例１ ヘプタン中のＴＢＢＳのスラリ
ーへのＨＣｌの添加撹拌機、凝縮器、液中ガス供給管及
び温度計を取付けた1000ml樹脂フラスコ中に500ml の乾
燥ヘプタンと59.6ｇ（0.25mol ）のＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−
ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）を25
℃〜30℃で仕込んだ。撹拌機を始動し、4.6 ｇ（0.125m
ol）無水ＨＣｌを１時間かけて添加した。反応温度はＨ
Ｃｌ供給中35°まで昇温させた。次いで30分間かけて混
合物を24〜26℃まで冷却した。生成物及びｔ−ブチルア
ミン塩酸塩から成る反応固体を真空濾過によりヘプタン
と分離し、ヘプタン100ml を用いて洗浄し、乾燥した。
乾燥固体混合物を水中でスラリー化し、塩酸塩を溶解
し、次いで生成物を真空濾過により単離して、水洗し乾
燥した。乾燥生成物である、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアゾールスルフィンイミドは95.5面積％のＨＰＬＣ
評価試験結果を示し、ＴＢＢＳから91.4％収率（46.1
ｇ）で得られた。
ーへのＨＣｌの添加撹拌機、凝縮器、液中ガス供給管及
び温度計を取付けた1000ml樹脂フラスコ中に500ml の乾
燥ヘプタンと59.6ｇ（0.25mol ）のＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−
ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）を25
℃〜30℃で仕込んだ。撹拌機を始動し、4.6 ｇ（0.125m
ol）無水ＨＣｌを１時間かけて添加した。反応温度はＨ
Ｃｌ供給中35°まで昇温させた。次いで30分間かけて混
合物を24〜26℃まで冷却した。生成物及びｔ−ブチルア
ミン塩酸塩から成る反応固体を真空濾過によりヘプタン
と分離し、ヘプタン100ml を用いて洗浄し、乾燥した。
乾燥固体混合物を水中でスラリー化し、塩酸塩を溶解
し、次いで生成物を真空濾過により単離して、水洗し乾
燥した。乾燥生成物である、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアゾールスルフィンイミドは95.5面積％のＨＰＬＣ
評価試験結果を示し、ＴＢＢＳから91.4％収率（46.1
ｇ）で得られた。
【００１４】実施例２ ＨＣｌとＴＢＢＳの同時添加撹
拌機、凝縮機、液中ガス供給管、固体添加漏斗及び温度
計を取付けた1000ml樹脂フラスコ中に600ml の乾燥液体
脂肪族炭化水素（Asaland A-140 ）を仕込んだ。撹拌機
を始動し、約６ｇ即ち全仕込量の8.4 ％のＴＢＢＳ（Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド）を容器に添加した。次いで5.4 ｇ（0.15mol ）の無
水ＨＣｌと全ＴＢＢＳ仕込量71.4ｇ（0.3mol）の残りを
１時間かけて同時に添加し、ＴＢＢＳ供給の完了後２分
でＨＣｌ供給を終るようにした。反応温度は22〜25℃で
あった。反応固体（生成物及びｔ−ブチルアミン塩酸
塩）は真空濾過と溶媒洗浄により溶媒から分離した。混
合固体を水中でスラリーにし、塩酸塩を溶解し、次いで
生成物を真空濾過、水洗及び乾燥により単離した。乾燥
生成物であるＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンイミドは、93.7面積％のＨＰＬＣ評価試験結果
を示し、ＴＢＢＳから95.7％収率（57,8ｇ）で得られ
た。
拌機、凝縮機、液中ガス供給管、固体添加漏斗及び温度
計を取付けた1000ml樹脂フラスコ中に600ml の乾燥液体
脂肪族炭化水素（Asaland A-140 ）を仕込んだ。撹拌機
を始動し、約６ｇ即ち全仕込量の8.4 ％のＴＢＢＳ（Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド）を容器に添加した。次いで5.4 ｇ（0.15mol ）の無
水ＨＣｌと全ＴＢＢＳ仕込量71.4ｇ（0.3mol）の残りを
１時間かけて同時に添加し、ＴＢＢＳ供給の完了後２分
でＨＣｌ供給を終るようにした。反応温度は22〜25℃で
あった。反応固体（生成物及びｔ−ブチルアミン塩酸
塩）は真空濾過と溶媒洗浄により溶媒から分離した。混
合固体を水中でスラリーにし、塩酸塩を溶解し、次いで
生成物を真空濾過、水洗及び乾燥により単離した。乾燥
生成物であるＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンイミドは、93.7面積％のＨＰＬＣ評価試験結果
を示し、ＴＢＢＳから95.7％収率（57,8ｇ）で得られ
た。
【００１５】生成物Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
ールスルフェンイミドのトルエン中の溶解度測定をヘプ
タンの場合を比較した。15℃〜40℃の温度範囲でヘプタ
ン中と比較して生成物が平均的に約25倍多くトルエンに
可溶性である結果を示した。この差違は濾過及び洗浄ス
テップの溶媒中に失われる生成物の量に反映する。生成
物がスラリー形態である場合生成物回収の比較的容易な
ことと結び付いて、回収生成物の貯留により、反応媒質
として以前から知られている溶媒にまさる脂肪族炭化水
素の明確な優位性をもたらす。
ールスルフェンイミドのトルエン中の溶解度測定をヘプ
タンの場合を比較した。15℃〜40℃の温度範囲でヘプタ
ン中と比較して生成物が平均的に約25倍多くトルエンに
可溶性である結果を示した。この差違は濾過及び洗浄ス
テップの溶媒中に失われる生成物の量に反映する。生成
物がスラリー形態である場合生成物回収の比較的容易な
ことと結び付いて、回収生成物の貯留により、反応媒質
として以前から知られている溶媒にまさる脂肪族炭化水
素の明確な優位性をもたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロジヤー・ケラネン・レインズ アメリカ合衆国、オハイオ・44286−9755、 リツチフイールド、テインバーウツド・ト レイル・3453
Claims (9)
- 【請求項１】 対応するＮ−アルキル−又はＮ−シクロ
アルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドを、
25℃で0.001 より大きいイオン化定数Ｋａを有する酸と
反応することによる、Ｎ−アルキル−又はＮ−シクロア
ルキル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミドの製造
方法において、本質的に脂肪族炭化水素から成る反応媒
質中で反応を行う方法。 - 【請求項２】 反応媒質がＣ5 〜8 アルカン及びそれら
の混合物から選択される、請求項１の方法。 - 【請求項３】 15〜40℃で行われる、請求項１の方法。
- 【請求項４】 酸が塩酸である、請求項３の方法。
- 【請求項５】 反応媒質がヘプタンである、請求項２の
方法。 - 【請求項６】 本質的に無水状態で行われる、請求項１
の方法。 - 【請求項７】 スルフェンアミドがＮ−ｔ−ブチル−２
−ベンゾチアゾールスルフェンアミドである、請求項４
の方法。 - 【請求項８】 スルフェンアミドがＮ−シクロヘキシル
−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドである請求項
４の方法。 - 【請求項９】 反応媒質が0.05重量％未満の水を含有す
る請求項６の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US894965 | 1992-06-08 | ||
| US07/894,965 US5204481A (en) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | Process for preparing benzothiazole sulfenimides using an aliphatic hydrocarbon solvent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069587A true JPH069587A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3178750B2 JP3178750B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=25403750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02413893A Expired - Lifetime JP3178750B2 (ja) | 1992-06-08 | 1993-02-12 | スルフェンイミドの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5204481A (ja) |
| EP (1) | EP0574369B1 (ja) |
| JP (1) | JP3178750B2 (ja) |
| KR (1) | KR950014793B1 (ja) |
| AT (1) | ATE172727T1 (ja) |
| CA (1) | CA2090091C (ja) |
| DE (1) | DE69321767T2 (ja) |
| ES (1) | ES2125321T3 (ja) |
| MX (1) | MX9300956A (ja) |
| TW (1) | TW223066B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5866835A (en) * | 1994-03-11 | 1999-02-02 | Baggs; Lloyd R. | Flexible pickup circuit assembly and saddle for stringed instruments |
| US6184385B1 (en) * | 1998-05-08 | 2001-02-06 | Flexsys America L.P. | Process for the manufacture of a sulfenimide |
| US6180795B1 (en) * | 1999-07-30 | 2001-01-30 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for making N-alkyl bis(thiazolyl)sulfenimides |
| SK285660B6 (sk) * | 2001-08-10 | 2007-05-03 | Duslo, A. S. | Spôsob výroby N-alkyl-2-benztiazolylsulfénimidov a spôsob ich čistenia |
| CN101735170B (zh) * | 2008-11-06 | 2012-10-31 | 南化集团研究院 | N-叔丁基双次磺酰亚胺的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3151122A (en) * | 1964-09-29 | Preparation of n-alkyl- and n-cyclo | ||
| NL98032C (ja) * | 1957-04-02 | |||
| US3705923A (en) * | 1969-11-28 | 1972-12-12 | Monsanto Co | Method for preparation of organic polysulfides |
-
1992
- 1992-06-08 US US07/894,965 patent/US5204481A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-29 TW TW082100541A patent/TW223066B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-02-11 KR KR1019930001877A patent/KR950014793B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1993-02-12 DE DE69321767T patent/DE69321767T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 ES ES93870024T patent/ES2125321T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 EP EP93870024A patent/EP0574369B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 AT AT93870024T patent/ATE172727T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-22 MX MX9300956A patent/MX9300956A/es unknown
- 1993-02-22 CA CA002090091A patent/CA2090091C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0574369B1 (en) | 1998-10-28 |
| DE69321767T2 (de) | 1999-05-06 |
| DE69321767D1 (de) | 1998-12-03 |
| EP0574369A1 (en) | 1993-12-15 |
| MX9300956A (es) | 1994-01-31 |
| JP3178750B2 (ja) | 2001-06-25 |
| US5204481A (en) | 1993-04-20 |
| TW223066B (ja) | 1994-05-01 |
| ES2125321T3 (es) | 1999-03-01 |
| KR940000446A (ko) | 1994-01-03 |
| CA2090091A1 (en) | 1993-12-09 |
| CA2090091C (en) | 2002-11-19 |
| KR950014793B1 (ko) | 1995-12-14 |
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