KR950014793B1 - 설펜이미드류 제조방법 - Google Patents

설펜이미드류 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR950014793B1
KR950014793B1 KR1019930001877A KR930001877A KR950014793B1 KR 950014793 B1 KR950014793 B1 KR 950014793B1 KR 1019930001877 A KR1019930001877 A KR 1019930001877A KR 930001877 A KR930001877 A KR 930001877A KR 950014793 B1 KR950014793 B1 KR 950014793B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
benzothiazole
alkyl
cycloalkyl
sulfenimides
reaction
Prior art date
Application number
KR1019930001877A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940000446A (ko
Inventor
베스 캐롤 샤렌
린 호옹-자우
커라넨 레인즈 로저
Original Assignee
몬산토 캄파니
제임스 클리프튼 보올딩
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 몬산토 캄파니, 제임스 클리프튼 보올딩 filed Critical 몬산토 캄파니
Publication of KR940000446A publication Critical patent/KR940000446A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR950014793B1 publication Critical patent/KR950014793B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/76—Sulfur atoms attached to a second hetero atom
    • C07D277/80—Sulfur atoms attached to a second hetero atom to a nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

설펜이미드류 제조방법
본 발명은 N-알킬- 및 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류를 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다. Sundholm의 미국 특허 제3, 151,122호에 N-알킬-및 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류(상기 특허에 N-알킬-및 N-시클로알킬비스(2-벤조티아졸설펜)-아미드류로 기재됨)를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 상기 특허의 제조방법에서는 2-벤조티아졸설펜아미드 출발 화합물에 대해 용매에서 이온화 상수(Ka)가 0.001 이상인 산의 2분의 1당량을 N-알킬-또는 N-시클로알킬벤조티아졸설펜아미드류와 반응시킨다. 추전된 용매에는 벤제는, 톨루엔, 솔벤트나프타, 클로로벤젠, 카본테트라-클로라이드, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌클로라이드, 프로필렌 클로라이드, 혼합된 아밀 클로라이드, 에틸 에테르, 디옥산 및 이들의 혼합물이 포함된다(col.3, lines 6-13).
본 발명은 25℃에서 이온화 상수(ka)가 0.001보다 큰 값을 갖는 산과 N-알킬 또는 N-시클로-알킬-2-벤조티아졸 설펜아미드류를 지방족 탄화수소에서 반응시켜서 대응하는 N-알킬-또는 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류를 제조하는 방법에 관한 것이다.
선행기술과 대비하여, 본 발명의 제조방법은 실질적으로 지방족 탄화수소로 이루어진 그리고 출발 물질과 생성물질에 대한 매우 제한된 용해도를 갖는 이들의 특성을 위해 선택된 반응매체에서 반응이 실시된다. 몇가지 장점이 본 발명의 반응매체의 사용으로부터 나타난다. 첫째, 생성물의 거의 전부가 반응매체에 슬러리 형태로 있고, 엔트레인드(entrained)된 탄화수소의 증발로 간단하게 여과될 수 있어 회수 공정을 크게 향상시킨다. 둘째 본 발명의 매체는 "SARA-목록된" 물질로서 정부 규정에 의해 제한되지 않는 물질이다.
이외로, 본발명의 방법은 설펜아미드 출발물질과 설펜이미드 생성물 둘다 반응매체에서 약간 녹는것 이상은 아니라는 사실에도 불구하고, 상기 인용된 특허에서 언급된 용매에서 얻어진 것보다 수율이 우수하다.
설펜아미드 출발 물질은 잘 알려진 화합물로서, 이는 이소프로필아민, t-부틸아민 또는 시클로헥실아민 같은 알킬 또는 시클로알킬 일차 아민과 2-메르캅토벤조티아졸의 산화 반응에 의해 제조될 수 있다. 따라서 생성된 설펜아미드류인 N-이소프로필-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드는 고무의 가황화반응에서 촉진제로 널리사용된다. 마찬가지로, 다른 알킬 또는 시클로알킬 일차아민은 대응하는 설펜아미드 출발물질을 생성하는데 사용된다. 설펜아미드류는 이소프로필아민, t-부틸아민 및 시클로헥실아민에서 유래된 것이 바람직하다.
본 발명의 산반응물은 이온화 상수가 0.001 이상이면 어느 산이라도 가능하다. 실시예에는 염산, 브롬화수소산, 황산, 클로로아세트산, 브로모아세트산, O-클로로벤조산, O-니트로벤조산 등이 포함된다.
본 발명의 제조방법에서 바람직한 온도는 15-40℃이다.
반응은 반응매체내에서 소량의 물(0.05중량%)이 존재하더라도 생성물의 수율과 순도에 역으로 영향을 끼친다는 것을 나타낸 실험에 따라 실질적으로 무수 조건하에서 바람직하게 실시된다. 또한 물이 반응물과 함께 반응기로 들어갈수 있으므로 물 함량을 최소화하기 위해 노력해야 한다.
본 발명의 반응 매체는 지방족 탄화수소이다. 직쇄, 분쇄 및 탄소원자 수 5-8인 환식 지방족 탄화수소 및 이들이 혼합물이 포함되며, 헵탄이 바람직하다.
본 발명의 제조방법에 의한 생성물인 N-알킬-또는 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류는 고무의 가황화반응의 촉진제로서, 긴 스코오치(scorch) 지연 및 비교적 느린 경화율로 특징지워 진다. 바람직한 생성물인 N-이소프로필-, N-t-부틸- 및 N-시클로헥실-2-벤조타이졸 설펜이미드는 비교적 두꺼운 크로스-섹션(cross-sedtions)을 갖는 가황고무제품에 특히 효과적인 것으로 보인다. 이러한 적용에서, 얻어진 비교적 느린 경화율은 중앙에서 불충분하게 경화되지도 않고 가장자리에서 지나치게 경화되지도 않은 고르게 경화된 가황화물을 제공한다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 여기서 특별한 언급이 없는 한 퍼센트는 중량퍼센트이고, 온도는 섭씨온도(0℃)이다.
[실시예 1]
헵탄과 TBBS의 슬러리에 HCl 첨가
교반기, 냉각기, 수중 가스 공급관 및 온도계가 부착된 100㎖ 수지 플라스크에 25-30℃에서 건조 헵탄 500㎖과 TBBS(N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드) 59.6g(0.25m)을 채웠다. 교반기로 교반하면서 무수 HCl 4.6g(0.125m)을 1시간 이상 동안 첨가했다. 반응온도는 HCl이 첨가되는 동안 35℃로 상승되었다. 이 때 혼합물은 30분이상 24-26℃로 냉각시켰다. 생성물과 t-부틸아민 하이드로클로라이드로 이루어진 반응고체를 진공 여과에 의해 헵탄에서 분리시켰고, 헵탄 100㎖로 세척하고 건조시켰다. 건조 혼합 고체를 물로 슬러리화 시키고 염산염을 용해시킨 다음 이 생성물을 진공 여과에 의해 분리시키고, 물로 세척후 건조시켰다. 건조 생성물인 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜이미드는 95.5면적%의 HPLC분석으로 TBBS로 부터 91.4% 수율(46.1g)로 얻어졌다.
[실시예 2]
HCl과 TBBS의 동시첨가
교반기, 냉각기, 수중 가스 공급관, 고체 첨가용 깔때기 및 온도계가 부착된 1000㎖수지 플라스크에 건조 액상 지방족 탄화수소(Ashland A-140) 600㎖을 채웠다. 교반기로 교반하면서 총 TBBS(N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드) 투입량의 8.4%(약 6g)을 플라스크에 첨가 하였다. 그 다음에 무슨 HCl 5.4g(0.15m)과 총 TBBS 투입량 71.4g(0.3m)의 나머지를 한시간이상동안 동시에 첨가시켰다. 이 때 HCl 첨가는 TBBS 첨가 완료 후 2분뒤에 완료되었다. 반응온도는 22-25℃이었다. 반응 고체(생성물+t-부틸아민 하이드로클로라이드)를 진공여과에 의해 용매로 부터 분리시키고 용매 세척하였다. 혼합한 고체를 물로 슬러리화 시키고 염산 염을 용해시킨 다음 생성물을 진공여과로 분리시키고 물 세척후 건조시켰다. 건조 생성물인 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜이미드는 93.7면적 %의 HPLC 분석으로 TBBS로 부터 95.7%수율(57.8g)로 얻어졌다.
생성물 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜미이드의 톨루엔에서의 용해도 측정을 헵탄에 대한 용해도 측정과 비교하였다. 그 결과는 15-40℃의 온도 범위에서 생성물이 톨루엔에서 용해되는 것이 헵탄에서 용해되는 것 보다 평균 약 25배 많은 것으로 나타났다. 이러한 차이는 여과 및 세척 단계에서 생성물의 양이 용매내에서 손실되었음을 나타낸다. 생성물이 슬러리 형태로 있을 때의 비교적 용이한 생성물 회수와 결합하여 회수생성물의 절약으로 반응매체로 이미 알려진 용매보다 지방족 탄화수소가 명백하게 우수하다는 것을 알 수 있다.

Claims (9)

  1. 25℃에서 이온화 상수(Ka)가 0.001보다 큰 값을 갖는 산과 대응하는 N-알킬-또는 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜아미드의 반응에 의해 N-알킬-또는 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류를 제조하는 방법에 있어서, 반응이 실질적으로 지방족 탄화수소로 이루어진 반응매체내에서 실시됨을 특징으로 하는 N-알킬 또는 N-시클로알킬-2-벤조티아졸 설펜이미드류의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 반응 매체 C5-8알칸 및 이들의 혼합물중에서 선택됨을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 반응은 15-40℃에서 실시됨을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 산은 염산임을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제2항에 있어서, 반응 매체는 헵탄임을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 실질적으로 무수 조건하에서 실시됨을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제4항에 있어서, 설펜아미드가 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드임을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제4항에 있어서, 설펜아미드가 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드임을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제6항에 있어서, 반응 매체에는 0.05중량% 이하의 물이 포함됨을 특징으로 하는 제조방법.
KR1019930001877A 1992-06-08 1993-02-11 설펜이미드류 제조방법 KR950014793B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US894,965 1992-06-08
US07/894,965 US5204481A (en) 1992-06-08 1992-06-08 Process for preparing benzothiazole sulfenimides using an aliphatic hydrocarbon solvent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940000446A KR940000446A (ko) 1994-01-03
KR950014793B1 true KR950014793B1 (ko) 1995-12-14

Family

ID=25403750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930001877A KR950014793B1 (ko) 1992-06-08 1993-02-11 설펜이미드류 제조방법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5204481A (ko)
EP (1) EP0574369B1 (ko)
JP (1) JP3178750B2 (ko)
KR (1) KR950014793B1 (ko)
AT (1) ATE172727T1 (ko)
CA (1) CA2090091C (ko)
DE (1) DE69321767T2 (ko)
ES (1) ES2125321T3 (ko)
MX (1) MX9300956A (ko)
TW (1) TW223066B (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5866835A (en) * 1994-03-11 1999-02-02 Baggs; Lloyd R. Flexible pickup circuit assembly and saddle for stringed instruments
US6184385B1 (en) * 1998-05-08 2001-02-06 Flexsys America L.P. Process for the manufacture of a sulfenimide
US6180795B1 (en) 1999-07-30 2001-01-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for making N-alkyl bis(thiazolyl)sulfenimides
SK285660B6 (sk) * 2001-08-10 2007-05-03 Duslo, A. S. Spôsob výroby N-alkyl-2-benztiazolylsulfénimidov a spôsob ich čistenia
CN101735170B (zh) * 2008-11-06 2012-10-31 南化集团研究院 N-叔丁基双次磺酰亚胺的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151122A (en) * 1964-09-29 Preparation of n-alkyl- and n-cyclo
NL98032C (ko) * 1957-04-02
US3705923A (en) * 1969-11-28 1972-12-12 Monsanto Co Method for preparation of organic polysulfides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE172727T1 (de) 1998-11-15
US5204481A (en) 1993-04-20
JPH069587A (ja) 1994-01-18
EP0574369B1 (en) 1998-10-28
DE69321767D1 (de) 1998-12-03
EP0574369A1 (en) 1993-12-15
CA2090091A1 (en) 1993-12-09
MX9300956A (es) 1994-01-31
JP3178750B2 (ja) 2001-06-25
DE69321767T2 (de) 1999-05-06
ES2125321T3 (es) 1999-03-01
KR940000446A (ko) 1994-01-03
TW223066B (ko) 1994-05-01
CA2090091C (en) 2002-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1230880A (en) Process for the production of thiazolyl-2- sulphenamides
US2755285A (en) I-xsubstituted
KR950014793B1 (ko) 설펜이미드류 제조방법
US2321306A (en) Accelerator of vulcanization
EP0314663A1 (en) Process for the preparation of benzothiazole-2-sulphenamides
JP2607581B2 (ja) ゴム組成物
SU677657A3 (ru) Способ получени -формилированных соединений
EP1200420B1 (en) Process for making n-alkyl bis(thiazolyl)sulfenimides
GB2080294A (en) Method for the Production of N- Cyclohexylbenzothiazole-2- sulfenamide
US3895060A (en) Cycloalkylthio (nitro substituted) aniline compounds
US2348917A (en) Process for the manufacture of mercaptothiazolines
US3150183A (en) Preparation of alicyclic amines from alicyclic isothiocyanates
JPS59112947A (ja) ４−ニトロジフエニルアミンの製法
CA1066305A (en) PROCESS FOR MANUFACTURING N-ACYL DERIVATIVES OF GLYCINES .alpha.-SUBSTITUTED BY RADICALS OF AROMATIC NATURE AND NOVEL PRODUCTS THEREOF
JPH0733375B2 (ja) ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法
US3947459A (en) Aqueous preparation of sulfenamides
US3780038A (en) Process of preparing an amino thiazolyl disulfide using wet 2-mercaptobenzothiazole
US3159663A (en) Process for preparing amino-substituted sulfate esters
US3106555A (en) Novel amino chlorosulfenyl-s-triazines, their hydrochlorides and process for their production
EP0219446B1 (en) Process for the preparation of n-tetrathiodimorpholine
CA1186697A (en) Process for the preparation of monocyclohexylurea
US3216981A (en) Cyanoalkylthiazolesulfenamides
US4311647A (en) Process for preparation of (hydrocarbonthio)oxamides
US3071585A (en) Process for preparing 2, 6-dimethylmorpholinylmercaptobenzothiazole
US2304568A (en) Vulcanization accelerator

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121127

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term