JPH0853429A - ポリ［２，５−ビス（ポリスルフアノ）−１，３，４−チアジアゾル］類 - Google Patents
ポリ［２，５−ビス（ポリスルフアノ）−１，３，４−チアジアゾル］類Info
- Publication number
- JPH0853429A JPH0853429A JP7194132A JP19413295A JPH0853429A JP H0853429 A JPH0853429 A JP H0853429A JP 7194132 A JP7194132 A JP 7194132A JP 19413295 A JP19413295 A JP 19413295A JP H0853429 A JPH0853429 A JP H0853429A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thiadiazole
- formula
- bis
- poly
- thiadiazoles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
- C08G75/16—Polysulfides by polycondensation of organic compounds with inorganic polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（I）
【化１】
式中Ｘは１から１０の数を表し、そしてｎは２から１,
０００の数を表す、のポリ［２,５-ビス（ポリスルファ
ノ）-１,３,４-チアジアゾル］類。 【効果】 本発明のチアジアゾール類は、硫黄を含まな
いポリクロロプレンの加硫に使用され、特に同化合物と
チオ燐酸塩とを組み合わせた系は、現行最高の加硫系と
同等の加硫効果を発揮する。
０００の数を表す、のポリ［２,５-ビス（ポリスルファ
ノ）-１,３,４-チアジアゾル］類。 【効果】 本発明のチアジアゾール類は、硫黄を含まな
いポリクロロプレンの加硫に使用され、特に同化合物と
チオ燐酸塩とを組み合わせた系は、現行最高の加硫系と
同等の加硫効果を発揮する。
Description
【０００１】本発明はポリ［２,５-ビス（ポリスルファ
ノ）-１,３,４-チアジアゾール］類とその製造法を提供
する。本発明のチアジアゾール類は下記式
ノ）-１,３,４-チアジアゾール］類とその製造法を提供
する。本発明のチアジアゾール類は下記式
【０００２】
【化２】
【０００３】式中Ｘは１から１０までの数、好ましくは
１から３までの数を示し、そしてｎは２から１,０００
までの数、好ましくは２から１００までの数、特に好ま
しくは４から５０までの数を示す、を有する。
１から３までの数を示し、そしてｎは２から１,０００
までの数、好ましくは２から１００までの数、特に好ま
しくは４から５０までの数を示す、を有する。
【０００４】該チアジアゾール類は、融点が１００ない
し２００℃の範囲にある固体状物質である。一般に色は
黄色である。
し２００℃の範囲にある固体状物質である。一般に色は
黄色である。
【０００５】式（I）のチアジアゾール類は２,５-ジメ
ルカプト-１,３,４-チアジアゾールをジクロロポリスル
ファンと反応させて製造することができる。同反応は、
一般に強アルカリ性水性媒体中、０ないし１００℃、好
ましくは２０ないし５０℃の温度で行う。これら二つの
出発物質は一般に、ほぼ等モル量使用される。勿論、二
成分の一方を過剰に使用することも可能である。出発物
質は両者とも一般に反応媒体中に溶解する。得られるポ
リマーは不溶性である。それ故生成ポリマーは反応の間
に沈殿し、容易に分離することができる。
ルカプト-１,３,４-チアジアゾールをジクロロポリスル
ファンと反応させて製造することができる。同反応は、
一般に強アルカリ性水性媒体中、０ないし１００℃、好
ましくは２０ないし５０℃の温度で行う。これら二つの
出発物質は一般に、ほぼ等モル量使用される。勿論、二
成分の一方を過剰に使用することも可能である。出発物
質は両者とも一般に反応媒体中に溶解する。得られるポ
リマーは不溶性である。それ故生成ポリマーは反応の間
に沈殿し、容易に分離することができる。
【０００６】反応は下記反応方程式によって表すことが
できる。
できる。
【０００７】
【化３】
【０００８】２,５-ジメルカプト-１,３,４-チアジアゾ
ール（II）は公知であり、ジクロロポリスルファンも公
知である。Ｓ2Ｃｌ2は市販されており、硫黄含量の高い
ジクロロポリスルファンは、同化合物を元素状硫黄と加
熱することによって製造される。
ール（II）は公知であり、ジクロロポリスルファンも公
知である。Ｓ2Ｃｌ2は市販されており、硫黄含量の高い
ジクロロポリスルファンは、同化合物を元素状硫黄と加
熱することによって製造される。
【０００９】本発明の［２,５-ビス（ポリスルファノ）
-１,３,４-チアジアゾール］類を製造するにはまず第一
に、２,５-ジメルカプト-１,３,４-チアジアゾールを
水、または主として水からなる溶媒混合物、例えば水と
アルコール類との混合物中に、強塩基、例えば水酸化ナ
トリウムを存在させて溶解する。塩基がＮａＯＨであれ
ば、上記式（II）の塩が形成される。次いでジクロロポ
リスルファンを適当量添加し、得られた混合物は随時加
熱しても良い。重合反応は発熱性であるので、必要なら
ば反応中冷却しなければならない。生成した式（I）の
ポリマーは反応媒体に不溶であるので沈殿し、直接単離
することができる。
-１,３,４-チアジアゾール］類を製造するにはまず第一
に、２,５-ジメルカプト-１,３,４-チアジアゾールを
水、または主として水からなる溶媒混合物、例えば水と
アルコール類との混合物中に、強塩基、例えば水酸化ナ
トリウムを存在させて溶解する。塩基がＮａＯＨであれ
ば、上記式（II）の塩が形成される。次いでジクロロポ
リスルファンを適当量添加し、得られた混合物は随時加
熱しても良い。重合反応は発熱性であるので、必要なら
ば反応中冷却しなければならない。生成した式（I）の
ポリマーは反応媒体に不溶であるので沈殿し、直接単離
することができる。
【００１０】特に２-メルカプト-１,３,４-チアジアゾ
ールの２量体誘導体は英国特許明細書第 ８５９ １８２
号に記載されている。本発明でも２-メルカプト-１,３,
４-チアジアゾールのアルカリ溶液が出発物質である
が、同時に他の反応試薬も同時に使用される。
ールの２量体誘導体は英国特許明細書第 ８５９ １８２
号に記載されている。本発明でも２-メルカプト-１,３,
４-チアジアゾールのアルカリ溶液が出発物質である
が、同時に他の反応試薬も同時に使用される。
【００１１】本発明のポリ［２,５-ビス（ポリスルファ
ノ）-１,３,４-チアジアゾール］類は、硫黄を含まない
ポリクロロプレンの加硫に使用することができる。この
目的で使用される加硫系で好ましいものは、式（I）の
化合物に加えてチオ燐酸塩を含んでいる。この組み合わ
せを使用すると、現在最高である加硫系によって達成で
きるものと同等の優れた性質をもった加硫物が得られ
る。
ノ）-１,３,４-チアジアゾール］類は、硫黄を含まない
ポリクロロプレンの加硫に使用することができる。この
目的で使用される加硫系で好ましいものは、式（I）の
化合物に加えてチオ燐酸塩を含んでいる。この組み合わ
せを使用すると、現在最高である加硫系によって達成で
きるものと同等の優れた性質をもった加硫物が得られ
る。
【００１２】
実施例１ ７５ｇ（０.５モル）の２,５-ジメルカプト-１,３,４-
チアジアゾールを少しずつ、氷冷下撹拌しながら、４０
ｇ（１モル）のＮａＯＨを２８０ｍｌの水に溶解した溶
液に添加した。同条件では、溶液は暖かくならず、暗色
の溶液が形成された。この溶液に６７.５ｇ（０.５モ
ル）の二塩化二硫黄を、前処理なしに約４０分間に亙っ
て滴下し、その間温度は氷水で冷却して１０ないし３０
℃に維持した。添加完了後、室温で１時間撹拌を続け、
水に不溶な生成物を濾別した。得られた黄色固体を水で
洗浄し、真空中約８０℃で乾燥した。
チアジアゾールを少しずつ、氷冷下撹拌しながら、４０
ｇ（１モル）のＮａＯＨを２８０ｍｌの水に溶解した溶
液に添加した。同条件では、溶液は暖かくならず、暗色
の溶液が形成された。この溶液に６７.５ｇ（０.５モ
ル）の二塩化二硫黄を、前処理なしに約４０分間に亙っ
て滴下し、その間温度は氷水で冷却して１０ないし３０
℃に維持した。添加完了後、室温で１時間撹拌を続け、
水に不溶な生成物を濾別した。得られた黄色固体を水で
洗浄し、真空中約８０℃で乾燥した。
【００１３】收量：約９５ｇ（２,５-ジメルカプト-１,
３,４-チアジアゾール基準で理論量の約９０％）。
３,４-チアジアゾール基準で理論量の約９０％）。
【００１４】融点：１４６−１６８℃ （Ｃ2Ｎ2Ｓ5）n： 計算値：Ｃ １１.３％、Ｈ ０.００
％、Ｎ １３.２％、Ｓ ７５.２％、Ｃｌ ０.０％ 実施例２ 実施例１と同様にして作成した２,５-ジメルカプト-１,
３,４-チアジアゾール二ナトリウム水溶液に、８３.５
ｇ（０.５モル）のＳ3Ｃｌ2（６７.５ｇのＳ2Ｃｌ2と１
６ｇの硫黄から製造）を１時間に亙って滴下、その間温
度は氷水で冷却して１０ないし３０℃に維持した。添加
完了後、室温で１時間撹拌を続け、水に不溶な生成物を
濾別した。得られた黄色固体を水洗、真空中約８０℃で
乾燥した。
％、Ｎ １３.２％、Ｓ ７５.２％、Ｃｌ ０.０％ 実施例２ 実施例１と同様にして作成した２,５-ジメルカプト-１,
３,４-チアジアゾール二ナトリウム水溶液に、８３.５
ｇ（０.５モル）のＳ3Ｃｌ2（６７.５ｇのＳ2Ｃｌ2と１
６ｇの硫黄から製造）を１時間に亙って滴下、その間温
度は氷水で冷却して１０ないし３０℃に維持した。添加
完了後、室温で１時間撹拌を続け、水に不溶な生成物を
濾別した。得られた黄色固体を水洗、真空中約８０℃で
乾燥した。
【００１５】收量：約１０８ｇ（２,５-ジメルカプト-
１,３,４-チアジアゾール基準で理論量の約９０％）。
１,３,４-チアジアゾール基準で理論量の約９０％）。
【００１６】融点：１３３−１４８℃ （Ｃ2Ｎ2Ｓc）x： 計算値：Ｃ ９.８％、Ｈ ０.００
％、Ｎ １１.５％、Ｓ ７８.７％、Ｃｌ ０.０％ 実測値：Ｃ １０.０％、Ｈ ０.５％、Ｎ １１.１％、Ｓ
７６.６％、Ｃｌ ０.１６％ 実施例３ 硫黄不含ポリクロロプレンの加硫 下記のゴム混合物を調製した（表中の数値は重量部であ
る）：
％、Ｎ １１.５％、Ｓ ７８.７％、Ｃｌ ０.０％ 実測値：Ｃ １０.０％、Ｈ ０.５％、Ｎ １１.１％、Ｓ
７６.６％、Ｃｌ ０.１６％ 実施例３ 硫黄不含ポリクロロプレンの加硫 下記のゴム混合物を調製した（表中の数値は重量部であ
る）：
【００１７】
【表１】
【００１８】混合物からの成型物を１７０℃で１０分間
加硫し、測定して下記の値が得られた。
加硫し、測定して下記の値が得られた。
【００１９】
【表２】
【００２０】１００℃の熱風中に７日間保持した後：
【００２１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クルト・シリング ドイツ68723シユベツツインゲン・カール シユトラーセ45 (72)発明者 クレメンス・シユドク ドイツ67240ボベンハイム−ロクスハイ ム・ガウシユトラーセ20
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式 【化１】 式中Ｘは１から１０までの数を示し、そしてｎは２から
１,０００までの数を示す、のポリ［２,５-ビス（ポリ
スルファノ）-１,３,４-チアジアゾール］類。 - 【請求項２】 請求項１記載の式（I）のポリチアジア
ゾール類の製造法において、２,５-ジメルカプト-１,
３,４-チアジアゾールをジクロロポリスルファンと、強
アルカリ性水性媒体中、０ないし１００℃の温度で反応
させることを特徴とする製造法。 - 【請求項３】 請求項１記載の式（I）のポリチアジア
ゾル類の、同ポリチアジアゾル類を硫黄を含まないポリ
クロロプレン加硫のための加硫剤としての使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4424680A DE4424680A1 (de) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Poly[2.5-bis(polysulfano)-1.3.4-thiadiazole] |
| DE4424680.3 | 1994-07-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853429A true JPH0853429A (ja) | 1996-02-27 |
Family
ID=6523027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7194132A Pending JPH0853429A (ja) | 1994-07-13 | 1995-07-07 | ポリ［２，５−ビス（ポリスルフアノ）−１，３，４−チアジアゾル］類 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5563240A (ja) |
| EP (1) | EP0693519B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0853429A (ja) |
| DE (2) | DE4424680A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014119517A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンゴム組成物及び加硫成形体 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005004472A1 (de) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bis-DMTD |
| FR2975996B1 (fr) | 2011-06-06 | 2013-05-24 | Mlpc Internat | Composition de vulcanisation pour polymeres insatures |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE606550A (ja) | 1960-07-27 | |||
| JPS61238838A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-24 | Kagakuhin Kensa Kyokai | ゴム加硫剤 |
| GB8630713D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | Courtaulds Plc | Compositions |
| DE4013714A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zum vernetzen von halogenhaltigen polymeren |
| US5247061A (en) * | 1992-07-22 | 1993-09-21 | Phillips Petroleum Company | Synthesis of poly(dithio thiadiazole by oxidative polymerization |
| US5310921A (en) * | 1992-08-26 | 1994-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles), rubbers containing such compounds, and a method of preparation of bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles) |
| US5262488A (en) * | 1992-08-26 | 1993-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber vulcanization composition with bis-(2,5-polythio-1,3,4 thiadiazole) |
| US5391621A (en) * | 1993-10-15 | 1995-02-21 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | 1,3,4-thiadiazole curing systems for chlorine containing polymers |
-
1994
- 1994-07-13 DE DE4424680A patent/DE4424680A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-29 US US08/496,313 patent/US5563240A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-30 DE DE59501263T patent/DE59501263D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-30 EP EP95110222A patent/EP0693519B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-07 JP JP7194132A patent/JPH0853429A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014119517A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンゴム組成物及び加硫成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4424680A1 (de) | 1996-01-18 |
| EP0693519B1 (de) | 1998-01-14 |
| DE59501263D1 (de) | 1998-02-19 |
| US5563240A (en) | 1996-10-08 |
| EP0693519A1 (de) | 1996-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4562265A (en) | Method for producing a di-acetal of sorbitol and an aromatic aldehyde | |
| US3061436A (en) | Vinylsulfonamide modified gelatine and photographic emulsions therefrom | |
| JPH0853429A (ja) | ポリ［２，５−ビス（ポリスルフアノ）−１，３，４−チアジアゾル］類 | |
| US4132736A (en) | Preparation of 4-alkylthiosemicarbazides | |
| JPH07215980A (ja) | 粒径の改善されたスピログリコールの製造方法 | |
| JPS61271272A (ja) | アルキレンジチオチアジアゾール及び／又はアルキレンシアノジチオイミドカルボネートのポリマーから成る潤滑剤添加剤 | |
| US2829157A (en) | Novel hydantoic acids and their alkyl esters | |
| JP3178750B2 (ja) | スルフェンイミドの製造方法 | |
| US3780038A (en) | Process of preparing an amino thiazolyl disulfide using wet 2-mercaptobenzothiazole | |
| JP3328082B2 (ja) | Ｎ−グアニジノチオ尿素塩及び３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの製造方法 | |
| US3090785A (en) | New process for preparing acylated | |
| CA1114376A (en) | Process for the preparation of 1-(2-tetrahydrofuryl)- 5-fluorouracil | |
| US3334082A (en) | Urea and benzothiazolium complexes | |
| JP3394796B2 (ja) | ５，５′−ビ−１ｈ−テトラゾ−ル塩類の製造方法 | |
| CA1317314C (en) | Process for synthesizing n,n'-dithiobis(sulfonamides) | |
| HUT59687A (en) | Process for producing 7-amino-3-methoxy-methyl-ceph-3-eme-4-carboxylic acid | |
| JP4351316B2 (ja) | ベンゾオキサゾール誘導体およびその製造法 | |
| JPH10204120A (ja) | 親水性−疎水性熱可逆型材料 | |
| JP2959883B2 (ja) | ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの合成法 | |
| JP2553859B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JP2565372B2 (ja) | チオール化合物の製造方法 | |
| JPS597179A (ja) | ２−ヒドラジノベンゾチアゾ−ル類の改良製法 | |
| JP2000136250A (ja) | 加硫促進剤としてのキサントゲン酸アリ―ルグアニジニウムの使用およびそれの製造方法 | |
| JPS5839675A (ja) | ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ルの製法 | |
| SU1348339A1 (ru) | 3,3-Бис-(4-нитрозо-6-фенил-1,2,4-триазинон-5) дисульфид в качестве структурирующего агента дл резиновых смесей |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060214 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060519 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060525 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070424 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070724 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070727 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080108 |