JPH069555A - 殺昆虫性、殺ダニ性および殺軟体動物性の２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製法 - Google Patents
殺昆虫性、殺ダニ性および殺軟体動物性の２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製法Info
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- JPH069555A JPH069555A JP3348519A JP34851991A JPH069555A JP H069555 A JPH069555 A JP H069555A JP 3348519 A JP3348519 A JP 3348519A JP 34851991 A JP34851991 A JP 34851991A JP H069555 A JPH069555 A JP H069555A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
- C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 殺昆虫性、殺ダニ性および殺軟体動物性の２
−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製造方法
を提供する。 【構成】 マロノニトリルを塩基及び（ＲＯ）２ＣＨＣ
Ｈ２Ｘで表わされるハロアセトアルデヒド（Ｃ１−４ア
ルキル）アセタールと反応させて式（III）の（ホルミ
ルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ１−４アルキル）アセ
タールを得、式（III）の化合物にハロゲン化水素酸を
反応させて式（Ｉ）の化合物とする、２−ハロピロール
−３−カルボニトリルの製造方法。 〔式中、ＲはＣ１−４アルキル；ＸはＣｌ，Ｂｒ；であ
る〕
−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製造方法
を提供する。 【構成】 マロノニトリルを塩基及び（ＲＯ）２ＣＨＣ
Ｈ２Ｘで表わされるハロアセトアルデヒド（Ｃ１−４ア
ルキル）アセタールと反応させて式（III）の（ホルミ
ルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ１−４アルキル）アセ
タールを得、式（III）の化合物にハロゲン化水素酸を
反応させて式（Ｉ）の化合物とする、２−ハロピロール
−３−カルボニトリルの製造方法。 〔式中、ＲはＣ１−４アルキル；ＸはＣｌ，Ｂｒ；であ
る〕
Description
【０００１】本発明は、式Ｉ
【０００２】
【化８】
【０００３】［式中、ＸはＣｌまたはＢｒである］の殺
昆虫性、殺ダニ性および殺軟体動物性の２−ハロピロー
ル−３−カルボニトリル化合物の製造方法に関するもの
である。
昆虫性、殺ダニ性および殺軟体動物性の２−ハロピロー
ル−３−カルボニトリル化合物の製造方法に関するもの
である。
【０００４】驚くべきことに、マロノニトリルを溶媒の
存在下で塩基および式II
存在下で塩基および式II
【０００５】
【化９】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルでありそしてＸは上記の
如くである］のハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4アル
キル）アセタール化合物と反応させて式III
如くである］のハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4アル
キル）アセタール化合物と反応させて式III
【０００６】
【化１０】 ［式中、Ｒは上記の如くである］の（ホルミルメチル）
マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合
物を得て、そして該式（III）の化合物をハロゲン化水
素酸と反応させることにより、式Ｉの化合物を製造でき
ることを見いだした。
マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合
物を得て、そして該式（III）の化合物をハロゲン化水
素酸と反応させることにより、式Ｉの化合物を製造でき
ることを見いだした。
【０００７】本発明の一好適態様は、マロノニトリルを
溶媒の存在下で好適には約０℃−１００℃の温度範囲に
おいて少なくとも１モル当量の、好適には約１−３モル
当量の、塩基および少なくとも１モル当量の、好適には
約１−３モル当量の、式IIのハロアセトアルデヒドジ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて上
記の如き式IIIの（ホルミルメチル）マロノニトリルジ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物を生成し、そし
て式IIIの化合物を約１５℃−１００℃の温度範囲にお
いて少なくとも１モル当量のハロゲン化水素酸、好適に
は塩酸または臭化水素酸、と反応させて式Ｉの２−ハロ
ピロール−３−カルボニトリル化合物を生成することを
含んでいる。
溶媒の存在下で好適には約０℃−１００℃の温度範囲に
おいて少なくとも１モル当量の、好適には約１−３モル
当量の、塩基および少なくとも１モル当量の、好適には
約１−３モル当量の、式IIのハロアセトアルデヒドジ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて上
記の如き式IIIの（ホルミルメチル）マロノニトリルジ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物を生成し、そし
て式IIIの化合物を約１５℃−１００℃の温度範囲にお
いて少なくとも１モル当量のハロゲン化水素酸、好適に
は塩酸または臭化水素酸、と反応させて式Ｉの２−ハロ
ピロール−３−カルボニトリル化合物を生成することを
含んでいる。
【０００８】式Ｉの化合物は一般的技術により、例えば
水を用いる反応混合物の希釈および濾過または適当な溶
媒を用いる抽出により、単離することができる。適当な
抽出溶媒には、水−非混和性の溶媒、例えばエーテル、
酢酸エチル、トルエン、塩化メチレンなどが包含され
る。
水を用いる反応混合物の希釈および濾過または適当な溶
媒を用いる抽出により、単離することができる。適当な
抽出溶媒には、水−非混和性の溶媒、例えばエーテル、
酢酸エチル、トルエン、塩化メチレンなどが包含され
る。
【０００９】本発明の方法で使用するために適している
塩基類には、アルカリ金属Ｃ1−Ｃ6アルコキシド類、ア
ルカリ金属水酸化物類、アルカリ金属水素化物類、アル
カリ金属炭酸塩類、Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアミン類およ
びピリジンが包含される。好適な塩基類は、カリウムタ
ーシャリー−ブトキシド、ナトリウムメトキシドおよび
水素化ナトリウムである。
塩基類には、アルカリ金属Ｃ1−Ｃ6アルコキシド類、ア
ルカリ金属水酸化物類、アルカリ金属水素化物類、アル
カリ金属炭酸塩類、Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアミン類およ
びピリジンが包含される。好適な塩基類は、カリウムタ
ーシャリー−ブトキシド、ナトリウムメトキシドおよび
水素化ナトリウムである。
【００１０】本発明で使用するために適している反応溶
媒には、有機溶媒、例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエンお
よびそれらの混合物が包含される。好適な反応溶媒はテ
トラヒドロフランおよびエチレングリコールジメチルエ
ーテルである。
媒には、有機溶媒、例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエンお
よびそれらの混合物が包含される。好適な反応溶媒はテ
トラヒドロフランおよびエチレングリコールジメチルエ
ーテルである。
【００１１】出発物質である式IIのハロアセトアルデヒ
ドジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物は、バイル
スタインス・ハンドブッフ・デル・オルガニッシェン・
ヘミー(Beilsteins Handbuch Der Organischen Chemi
e)、Ｉ帯、システム番号１−１５１、６１１、６２４お
よび６２５頁、１９１８の工程に従い製造される。
ドジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物は、バイル
スタインス・ハンドブッフ・デル・オルガニッシェン・
ヘミー(Beilsteins Handbuch Der Organischen Chemi
e)、Ｉ帯、システム番号１−１５１、６１１、６２４お
よび６２５頁、１９１８の工程に従い製造される。
【００１２】殺軟体動物性の式IVの２,４,５−トリハロ
ピロール−３−カルボニトリル化合物は、式Ｉの化合物
を標準的なハロゲン化技術を使用してハロゲン化するこ
とにより、製造できる。反応は下記の如く示すことがで
きる：
ピロール−３−カルボニトリル化合物は、式Ｉの化合物
を標準的なハロゲン化技術を使用してハロゲン化するこ
とにより、製造できる。反応は下記の如く示すことがで
きる：
【００１３】
【化１１】
【００１４】［式中、ＸはＣｌまたはＢｒであり、そし
てＹはＣｌまたはＢｒである］。
てＹはＣｌまたはＢｒである］。
【００１５】Ｎ−置換された式IVの２,４,５−トリハロ
ピロール−３−カルボニトリル類は、式IVのピロールを
アルカリ金属アルコキシドまたは水素化物の存在下でア
ルキル化剤またはアシル化剤と反応させることにより、
製造できる。反応は下記の如く示すことができる：
ピロール−３−カルボニトリル類は、式IVのピロールを
アルカリ金属アルコキシドまたは水素化物の存在下でア
ルキル化剤またはアシル化剤と反応させることにより、
製造できる。反応は下記の如く示すことができる：
【００１６】
【化１２】
【００１７】［式中、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｙは
ＣｌまたはＢｒであり、Ｚはハロゲンであり、そしてＲ
は任意に１−３個のハロゲン原子、１個のシアノ、１個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ、１個のＣ1−Ｃ6アルキルカルボ
ニルオキシ基、１個のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基
またはベンジルオキシ基により置換されていてもよいＣ
1−Ｃ6アルキルである］。
ＣｌまたはＢｒであり、Ｚはハロゲンであり、そしてＲ
は任意に１−３個のハロゲン原子、１個のシアノ、１個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ、１個のＣ1−Ｃ6アルキルカルボ
ニルオキシ基、１個のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基
またはベンジルオキシ基により置換されていてもよいＣ
1−Ｃ6アルキルである］。
【００１８】本発明をさらに良く理解するために、それ
のさらに個別の詳細事項を説明するために下記の実施例
を示す。本発明は特許請求の範囲に規定されているもの
以外には実施例により限定されるものではない。
のさらに個別の詳細事項を説明するために下記の実施例
を示す。本発明は特許請求の範囲に規定されているもの
以外には実施例により限定されるものではない。
【００１９】
【実施例】実施例１ （ホルミルメチル）マロノニトリルジメチルアセタール
の製造
の製造
【００２０】
【化１３】
【００２１】マロノニトリル（２０ｇ、０.３０モル）
を、カリウムターシャリー−ブトキシド（３７ｇ、０.
３３モル）、エチレングリコールジメチルエーテル（３
００ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（７５ｍｌ）の０
℃混合物に加えた。短時間後に、ブロモアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール（５２ｇ、０.３０モル）を反応
混合物に加えた。反応混合物を４８時間にわたり還流さ
せ、そして次に室温に冷却した。溶媒を除去し、そして
エーテル、水および食塩水を反応混合物に加えた。有機
層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、褐色の油を与えた。シリカゲルおよび溶
離剤としての５：１ヘキサン類／酢酸エチル溶液を使用
するフラッシュクロマトグラフィーにより無色の油が生
成し、それを蒸留すると、標記化合物が無色の油状で得
られ（１０ｇ、２１％、沸点１１０°−１１５℃、３ｍ
ｍＨｇ）、それはＩＲおよびＮＭＲスペクトル分析によ
り同定された。
を、カリウムターシャリー−ブトキシド（３７ｇ、０.
３３モル）、エチレングリコールジメチルエーテル（３
００ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（７５ｍｌ）の０
℃混合物に加えた。短時間後に、ブロモアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール（５２ｇ、０.３０モル）を反応
混合物に加えた。反応混合物を４８時間にわたり還流さ
せ、そして次に室温に冷却した。溶媒を除去し、そして
エーテル、水および食塩水を反応混合物に加えた。有機
層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、褐色の油を与えた。シリカゲルおよび溶
離剤としての５：１ヘキサン類／酢酸エチル溶液を使用
するフラッシュクロマトグラフィーにより無色の油が生
成し、それを蒸留すると、標記化合物が無色の油状で得
られ（１０ｇ、２１％、沸点１１０°−１１５℃、３ｍ
ｍＨｇ）、それはＩＲおよびＮＭＲスペクトル分析によ
り同定された。
【００２２】実施例２ ２−クロロピロール−３−カルボニトリルの製造
【００２３】
【化１４】
【００２４】塩酸（７ｍｌ、３７％）を（ホルミルメチ
ル）マロノニトリルジメチルアセタール（２ｇ、０.０
１３モル）に加えた。反応混合物はわずかに発熱して３
３°−３７℃になり、それは約１０分間そのままであっ
た。さらに２０分間撹拌した後に、薄色の固体が沈澱し
た。この時点で、反応混合物を氷−水混合物上に注ぎ、
そして真空濾過した。生じた橙色固体を酢酸エチル中に
溶解させ、そしてシリカゲルおよび溶離剤としての５：
１ヘキサン／酢酸エチル溶液を使用するフラッシュクロ
マトグラフィーにかけると、標記化合物が白色固体状で
得られ（０.７ｇ、４３％、融点１０５°−１０６
℃）、それはＩＲおよびＮＭＲスペクトル分析により同
定された。
ル）マロノニトリルジメチルアセタール（２ｇ、０.０
１３モル）に加えた。反応混合物はわずかに発熱して３
３°−３７℃になり、それは約１０分間そのままであっ
た。さらに２０分間撹拌した後に、薄色の固体が沈澱し
た。この時点で、反応混合物を氷−水混合物上に注ぎ、
そして真空濾過した。生じた橙色固体を酢酸エチル中に
溶解させ、そしてシリカゲルおよび溶離剤としての５：
１ヘキサン／酢酸エチル溶液を使用するフラッシュクロ
マトグラフィーにかけると、標記化合物が白色固体状で
得られ（０.７ｇ、４３％、融点１０５°−１０６
℃）、それはＩＲおよびＮＭＲスペクトル分析により同
定された。
【００２５】実施例３ ２−ブロモピロール−３−カルボニトリルの製造
【００２６】
【化１５】
【００２７】臭化水素酸（５ｍｌ、４７−４９％）を
（ホルミルメチル）マロノニトリルジメチルアセタール
（０.５５ｇ、０.００３６モル）に加えた。３０分間に
わたり撹拌した後に、反応混合物を氷−水混合物中に注
ぎ、そして真空濾過した。固体をシリカゲルおよび溶離
剤としての５：１ヘキサン／酢酸エチル溶液を使用する
フラッシュクロマトグラフィーにかけると、標記化合物
がベージュ色の固体状で得られ（０.３８ｇ、６２％、
融点１０２°−１０６℃）、それはＩＲおよびＮＭＲス
ペクトル分析により同定された。
（ホルミルメチル）マロノニトリルジメチルアセタール
（０.５５ｇ、０.００３６モル）に加えた。３０分間に
わたり撹拌した後に、反応混合物を氷−水混合物中に注
ぎ、そして真空濾過した。固体をシリカゲルおよび溶離
剤としての５：１ヘキサン／酢酸エチル溶液を使用する
フラッシュクロマトグラフィーにかけると、標記化合物
がベージュ色の固体状で得られ（０.３８ｇ、６２％、
融点１０２°−１０６℃）、それはＩＲおよびＮＭＲス
ペクトル分析により同定された。
【００２８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００２９】１．構造式
【００３０】
【化１６】
【００３１】［式中、ＸはＣｌまたはＢｒである］を有
する２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法において、マロノニトリルを溶媒の存在下で少な
くとも１モル当量の塩基および少なくとも１モル当量の
構造式
する２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法において、マロノニトリルを溶媒の存在下で少な
くとも１モル当量の塩基および少なくとも１モル当量の
構造式
【００３２】
【化１７】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルでありそしてＸは上記の
如くである］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−
Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて構造
如くである］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−
Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて構造
【００３３】
【化１８】 ［式中、Ｒは上記の如くである］を有する（ホルミルメ
チル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセター
ル化合物を得て、そして該（ホルミルメチル）マロノニ
トリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物を少な
くとも１モル当量のハロゲン化水素酸と反応させて該２
−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物を生成する
ことを特徴とする方法。
チル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセター
ル化合物を得て、そして該（ホルミルメチル）マロノニ
トリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物を少な
くとも１モル当量のハロゲン化水素酸と反応させて該２
−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物を生成する
ことを特徴とする方法。
【００３４】２．塩基が約１−３モル当量の量で存在し
ており、そしてハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4アル
キル）アセタール化合物が約１−３モル当量の量で存在
している、上記１の方法。
ており、そしてハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4アル
キル）アセタール化合物が約１−３モル当量の量で存在
している、上記１の方法。
【００３５】３．ハロゲン化水素酸が塩酸または臭化水
素酸である、上記１の方法。
素酸である、上記１の方法。
【００３６】４．塩基がアルカリ金属Ｃ1−Ｃ6アルコキ
シド、アルカリ金属水素化物およびアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択され、そして溶媒がテトラヒドロフ
ラン、エーテルおよびエチレングリコールジメチルエー
テルからなる群から選択される、上記１の方法。
シド、アルカリ金属水素化物およびアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択され、そして溶媒がテトラヒドロフ
ラン、エーテルおよびエチレングリコールジメチルエー
テルからなる群から選択される、上記１の方法。
【００３７】５．構造式
【００３８】
【化１９】
【００３９】［式中、ＸはＣｌまたはＢｒである］を有
する２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法において、構造式
する２−ハロピロール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法において、構造式
【００４０】
【化２０】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4‐アルキルである］を有する（ホ
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物を少なくとも１モル当量のハロゲン化
水素と反応させて該２−ハロピロール−３−カルボニト
リル化合物を生成することを特徴とする方法。
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物を少なくとも１モル当量のハロゲン化
水素と反応させて該２−ハロピロール−３−カルボニト
リル化合物を生成することを特徴とする方法。
【００４１】６．ハロゲン化水素酸が塩酸または臭化水
素酸である、上記５の方法。
素酸である、上記５の方法。
【００４２】７．反応混合物の温度が約１５℃−１００
℃である、上記６の方法。
℃である、上記６の方法。
【００４３】８．構造式
【００４４】
【化２１】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4‐アルキルである］を有する（ホ
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物の製造方法において、マロノニトリル
を溶媒の存在下で少なくとも１モル当量の塩基および少
なくとも１モル当量の構造式
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物の製造方法において、マロノニトリル
を溶媒の存在下で少なくとも１モル当量の塩基および少
なくとも１モル当量の構造式
【００４５】
【化２２】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルでありそしてＸはＣｌま
たはＢｒである］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ
1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて該（ホ
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物を生成することを特徴とする方法。
たはＢｒである］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ
1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物と反応させて該（ホ
ルミルメチル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アセタール化合物を生成することを特徴とする方法。
【００４６】９．塩基がアルカリ金属Ｃ1−Ｃ6アルコキ
シド、アルカリ金属水素化物およびアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択され、そして溶媒がテトラヒドロフ
ラン、エーテルおよびエチレングリコールジメチルエー
テルからなる群から選択される、上記８の方法。
シド、アルカリ金属水素化物およびアルカリ金属炭酸塩
からなる群から選択され、そして溶媒がテトラヒドロフ
ラン、エーテルおよびエチレングリコールジメチルエー
テルからなる群から選択される、上記８の方法。
【００４７】１０．反応混合物の温度が約０℃−１００
℃である、上記９の方法。
℃である、上記９の方法。
Claims (3)
- 【請求項１】 構造式 【化１】 ［式中、 ＸはＣｌまたはＢｒである］を有する２−ハロピロール
−３−カルボニトリル化合物の製造方法において、マロ
ノニトリルを溶媒の存在下で少なくとも１モル当量の塩
基および少なくとも１モル当量の構造式 【化２】 ［式中、 ＲはＣ1−Ｃ4アルキルでありそしてＸは上記の如くであ
る］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル）アセタール化合物と反応させて構造 【化３】 ［式中、 Ｒは上記の如くである］を有する（ホルミルメチル）マ
ロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物
を得て、そして該（ホルミルメチル）マロノニトリルジ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセタール化合物を少なくとも１
モル当量のハロゲン化水素酸と反応させて該２−ハロピ
ロール−３−カルボニトリル化合物を生成することを特
徴とする方法。 - 【請求項２】 構造式 【化４】 ［式中、 ＸはＣｌまたはＢｒである］を有する２−ハロピロール
−３−カルボニトリル化合物の製造方法において、構造
式 【化５】 ［式中、 ＲはＣ1−Ｃ4‐アルキルである］を有する（ホルミルメ
チル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセター
ル化合物を少なくとも１モル当量のハロゲン化水素酸と
反応させて該２−ハロピロール−３−カルボニトリル化
合物を生成することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 構造式 【化６】 ［式中、 ＲはＣ1−Ｃ4‐アルキルである］を有する（ホルミルメ
チル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセター
ル化合物の製造方法において、マロノニトリルを溶媒の
存在下で少なくとも１モル当量の塩基および少なくとも
１モル当量の構造式 【化７】 ［式中、 ＲはＣ1−Ｃ4アルキルでありそしてＸはＣｌまたはＢｒ
である］を有するハロアセトアルデヒドジ（Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル）アセタール化合物と反応させて該（ホルミルメ
チル）マロノニトリルジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アセター
ル化合物を生成することを特徴とする方法。
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