JPH0689167B2 - 熱収縮性発泡シ−ト及びその製造方法 - Google Patents
熱収縮性発泡シ−ト及びその製造方法Info
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- JPH0689167B2 JPH0689167B2 JP61103791A JP10379186A JPH0689167B2 JP H0689167 B2 JPH0689167 B2 JP H0689167B2 JP 61103791 A JP61103791 A JP 61103791A JP 10379186 A JP10379186 A JP 10379186A JP H0689167 B2 JPH0689167 B2 JP H0689167B2
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- methacrylic acid
- foamed sheet
- heat
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は収縮性を有する発泡シート及びその製造方法に
関するものであり、更に詳しくは100℃を越す条件でも
使用できる耐熱性の優れるスチレン共重合体樹脂を原料
とする熱収縮性発泡シート及びその製造方法に関する。
関するものであり、更に詳しくは100℃を越す条件でも
使用できる耐熱性の優れるスチレン共重合体樹脂を原料
とする熱収縮性発泡シート及びその製造方法に関する。
従来、汎用ポリスチレン（GPPS）や耐衝撃性ポリスチレ
ン（HIPS）を主原料にした熱収縮性発泡ポリスチレンシ
ートは、その緩衝性、断熱性、収縮性能を利用しビン被
覆材やカップの素材として使用されている。ビンの被覆
材としては、特に緩衝性を利用し炭酸飲料や果汁を充填
したもののラベルに広く利用されているが、使用される
温度は通常０〜80℃の範囲である。
ン（HIPS）を主原料にした熱収縮性発泡ポリスチレンシ
ートは、その緩衝性、断熱性、収縮性能を利用しビン被
覆材やカップの素材として使用されている。ビンの被覆
材としては、特に緩衝性を利用し炭酸飲料や果汁を充填
したもののラベルに広く利用されているが、使用される
温度は通常０〜80℃の範囲である。
しかしながら100℃付近の温度の高温殺菌工程を必要と
する充填物（例えばコーヒー飲料）の被覆材として現在
のGPPS又はHIPSを主原料とした発泡シートを使用した場
合、軟化して変形したり、ブロッキングしたり、破損し
たりする。
する充填物（例えばコーヒー飲料）の被覆材として現在
のGPPS又はHIPSを主原料とした発泡シートを使用した場
合、軟化して変形したり、ブロッキングしたり、破損し
たりする。
一方、GPPS又はHIPSを主原料とした発泡性シートからな
るカップは、特に断熱性を利用し茶やみそ汁等の容器に
好適であるが、カレーやシチュー等高温の液体を注入し
たり、電子レンジ内で内容物を数分加熱すると変形して
容器として使用できなくなる。
るカップは、特に断熱性を利用し茶やみそ汁等の容器に
好適であるが、カレーやシチュー等高温の液体を注入し
たり、電子レンジ内で内容物を数分加熱すると変形して
容器として使用できなくなる。
本発明者らは前述した状況下にビンの被覆材やカップの
素材として好ましい熱収縮性能を有し、ポリスチレン発
泡シートより耐熱性のある発泡シートの製造方法につい
て鋭意研究した結果、特定のスチレン共重合体を使用す
ること、更に熱収縮性を付与するには、特定量の低沸点
有機化合物を混合せしめ次いで大気中に放出する際、特
定の温度と引取速度で引取り、製造することが有効であ
ることを見出し、本発明を関係するに至った。
素材として好ましい熱収縮性能を有し、ポリスチレン発
泡シートより耐熱性のある発泡シートの製造方法につい
て鋭意研究した結果、特定のスチレン共重合体を使用す
ること、更に熱収縮性を付与するには、特定量の低沸点
有機化合物を混合せしめ次いで大気中に放出する際、特
定の温度と引取速度で引取り、製造することが有効であ
ることを見出し、本発明を関係するに至った。
而して、本発明の要旨とするところは、（１）メタクリ
ル酸５〜50重量％、スチレン95〜50重量％のスチレン−
メタクリル酸系共重合体から成り、見掛けの密度が0.10
〜0.35g/ccで、かつ140℃に加熱したときの収縮率が引
取方向に20％以上、それと直角方向に10％未満であるこ
とを特徴とする熱収縮性発泡シート、並びに、（２）上
記熱収縮性発泡シートを製造する方法であって、上記原
料を押出機にて加熱溶融せしめ、押出機先端に取付けた
環状スリット金型より大気中に放出して発泡シートを得
るに際し、樹脂100gに対し低沸点有機化合物を0.0.〜0.
07モル混合して、加熱変形温度（JIS K−6871に準ず
る）より20〜80℃高い樹脂温度で、かつ引取比（引取速
度／吐出速度）が1.1以上で、冷却ドラムに沿って引取
ることを特徴とする熱収縮性発泡シートの製造方法であ
る。
ル酸５〜50重量％、スチレン95〜50重量％のスチレン−
メタクリル酸系共重合体から成り、見掛けの密度が0.10
〜0.35g/ccで、かつ140℃に加熱したときの収縮率が引
取方向に20％以上、それと直角方向に10％未満であるこ
とを特徴とする熱収縮性発泡シート、並びに、（２）上
記熱収縮性発泡シートを製造する方法であって、上記原
料を押出機にて加熱溶融せしめ、押出機先端に取付けた
環状スリット金型より大気中に放出して発泡シートを得
るに際し、樹脂100gに対し低沸点有機化合物を0.0.〜0.
07モル混合して、加熱変形温度（JIS K−6871に準ず
る）より20〜80℃高い樹脂温度で、かつ引取比（引取速
度／吐出速度）が1.1以上で、冷却ドラムに沿って引取
ることを特徴とする熱収縮性発泡シートの製造方法であ
る。
以下、発明（１）から順次説明する。
本発明でいうスチレン−メタクリル酸系共重合体とは、
メタクリル酸単量体を５〜50重量％、好ましくは10〜40
重量％含有するスチレン共重合体である。
メタクリル酸単量体を５〜50重量％、好ましくは10〜40
重量％含有するスチレン共重合体である。
メタクリル酸単量体が５重量％未満では、耐熱性がポリ
スチレンと大差なく、メタクリル酸を添加した効果が見
られない。
スチレンと大差なく、メタクリル酸を添加した効果が見
られない。
メタクリル酸単量体が50重量％を越えると、発泡シート
を得る際、表面が荒れて平板性が損なわれるようにな
る。なお、上記樹脂に可塑剤や熱安定剤を添加しても何
ら差し支えない。
を得る際、表面が荒れて平板性が損なわれるようにな
る。なお、上記樹脂に可塑剤や熱安定剤を添加しても何
ら差し支えない。
本発明の発泡シートの見掛け密度は0.10〜0.35g/cc、好
ましくは0.15〜0.30g/ccである。密度0.10g/cc未満で該
発泡シートを加熱収縮させ、成形加工する際、シート外
側に加熱過多による外観不良が発生しやすくなり、ま
た、0.35g/ccを越えると、該発泡シートを円筒体にする
際割れが生じやすくなる。
ましくは0.15〜0.30g/ccである。密度0.10g/cc未満で該
発泡シートを加熱収縮させ、成形加工する際、シート外
側に加熱過多による外観不良が発生しやすくなり、ま
た、0.35g/ccを越えると、該発泡シートを円筒体にする
際割れが生じやすくなる。
本発明の発泡シートを収縮成形させてビンの被覆材やカ
ップとして使用するには、140℃の温度に加熱した際、
引取方向の収縮率が20％以上、好ましくは30％以上であ
ることが望ましく、又、それと直角方向の収縮率は10％
未満であることが望ましい。
ップとして使用するには、140℃の温度に加熱した際、
引取方向の収縮率が20％以上、好ましくは30％以上であ
ることが望ましく、又、それと直角方向の収縮率は10％
未満であることが望ましい。
発泡シートを大きく熱収縮させる方向はシートの引取方
向又はそれと直角な方向とすることができるが、好まし
くは引取方向に大きく収縮させることが望ましい。
向又はそれと直角な方向とすることができるが、好まし
くは引取方向に大きく収縮させることが望ましい。
大きく熱収縮させる方向の収縮率が20％未満では一片の
発泡シート端部をヒートシールした円筒体をビンに被覆
して加熱しても収縮不足でビンに密着せず、ラベルとし
ての役目を果たさない。また、発泡シートの円筒体の中
に金型を挿入して加熱してカップを成形しても収縮不足
で形が定まらない。また、収縮させる方向と直角方向の
収縮率が10％以上であると、ビンに被覆したラベルも高
さ方向に縮みが大きく高さが不均一になったり図柄が歪
んでロスが大きくなり、又、ビンの替りに金型を用いて
発泡シートを収縮させカップに成形するときも、ラベル
同様の高さが不均一になったり図柄が歪んでロスが大き
くなる。
発泡シート端部をヒートシールした円筒体をビンに被覆
して加熱しても収縮不足でビンに密着せず、ラベルとし
ての役目を果たさない。また、発泡シートの円筒体の中
に金型を挿入して加熱してカップを成形しても収縮不足
で形が定まらない。また、収縮させる方向と直角方向の
収縮率が10％以上であると、ビンに被覆したラベルも高
さ方向に縮みが大きく高さが不均一になったり図柄が歪
んでロスが大きくなり、又、ビンの替りに金型を用いて
発泡シートを収縮させカップに成形するときも、ラベル
同様の高さが不均一になったり図柄が歪んでロスが大き
くなる。
次いで発明（２）について説明する。
本発明でいう低沸点化合物とは、ポリスチレンの発泡剤
として一般に用いられているものでよく例えば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の炭化水素化合物や
フレオン−11、フレオン−12、フレオン−113、フレオ
ン−114、メチルクロライド、メチレンクロラド等のハ
ロゲ化炭化水素化合物、石油エーテルなどが代表的であ
る。
として一般に用いられているものでよく例えば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の炭化水素化合物や
フレオン−11、フレオン−12、フレオン−113、フレオ
ン−114、メチルクロライド、メチレンクロラド等のハ
ロゲ化炭化水素化合物、石油エーテルなどが代表的であ
る。
この低沸点化合物の注入量は樹脂100gに対し0.01〜0.07
モルであり、好ましくは0.02〜0.05モルである。低沸点
化合物剤の注入量が0.01モル未満では、引取方向の収縮
が強く縦裂けし易くなる。低沸点化合物剤の注入量が0.
07モルを越えると押出機先端に取付けた環状スリット金
型より樹脂を放出した際、花弁状のコルゲーションが多
発しシート巾方向で泡の形状、配向などの品質差が大き
くなる。
モルであり、好ましくは0.02〜0.05モルである。低沸点
化合物剤の注入量が0.01モル未満では、引取方向の収縮
が強く縦裂けし易くなる。低沸点化合物剤の注入量が0.
07モルを越えると押出機先端に取付けた環状スリット金
型より樹脂を放出した際、花弁状のコルゲーションが多
発しシート巾方向で泡の形状、配向などの品質差が大き
くなる。
本発明は引取方向に熱収縮性を付与する製造方法であ
り、環状スリット金型より大気中に押出した樹脂を冷却
ドラムに沿って引取るが、樹脂温度が使用原料樹脂のJI
S K−6871に準じた加熱変形温度より20〜80℃高い状態
の時に、引取比（引取速度／吐出速度）を1.1以上で、
冷却ドラムに沿って引取ることにより発泡シートに熱収
縮性を付与する。
り、環状スリット金型より大気中に押出した樹脂を冷却
ドラムに沿って引取るが、樹脂温度が使用原料樹脂のJI
S K−6871に準じた加熱変形温度より20〜80℃高い状態
の時に、引取比（引取速度／吐出速度）を1.1以上で、
冷却ドラムに沿って引取ることにより発泡シートに熱収
縮性を付与する。
樹脂温度が（加熱変形温度）＋20℃未満では、環状スリ
ット金型より大気中に押出した樹脂が伸びず冷却ドラム
に拡げ難くなる。また、樹脂温度が（加熱変形温度）＋
80℃を越えると、花弁状のコルゲーションが多発しシー
ト巾方向で泡の形状、成形時の熱収縮性などに大きな品
質差が生じる。
ット金型より大気中に押出した樹脂が伸びず冷却ドラム
に拡げ難くなる。また、樹脂温度が（加熱変形温度）＋
80℃を越えると、花弁状のコルゲーションが多発しシー
ト巾方向で泡の形状、成形時の熱収縮性などに大きな品
質差が生じる。
引取比とは、冷却ドラム上を引取られる発泡シートの引
取速度を樹脂が環状スリットから大気中に放出される速
度で割った値である。引取比が1.1未満では、この発泡
シートを収縮成形させることが出来ない。
取速度を樹脂が環状スリットから大気中に放出される速
度で割った値である。引取比が1.1未満では、この発泡
シートを収縮成形させることが出来ない。
表−１に示すスチレン−メタクリル酸系共重合体中に気
泡調整剤としてタルク0.5重量％を添加し、50mmφの押
出機で溶融混練した後フレオン−12を樹脂100gに対し0.
045モル圧入し、樹脂温度162℃、168℃又は176℃で環状
スリットより大気中に放出して、引取比が1.3になるよ
うに引取った。得られた発泡シートの厚みは0.5mmであ
り、見掛け密度はそれぞれ0.18g/cc、0.21g/cc、0.22g/
ccであった、得られた発泡シートの収縮性能は表−１に
示されている。
泡調整剤としてタルク0.5重量％を添加し、50mmφの押
出機で溶融混練した後フレオン−12を樹脂100gに対し0.
045モル圧入し、樹脂温度162℃、168℃又は176℃で環状
スリットより大気中に放出して、引取比が1.3になるよ
うに引取った。得られた発泡シートの厚みは0.5mmであ
り、見掛け密度はそれぞれ0.18g/cc、0.21g/cc、0.22g/
ccであった、得られた発泡シートの収縮性能は表−１に
示されている。
発泡シートの一端をヒートシールして円筒体にした後該
円筒体に金型を挿入して加熱すると良好なカップが成形
できた。このカップは、100℃のオーブン中に10分間配
置しても変形しなかった。
円筒体に金型を挿入して加熱すると良好なカップが成形
できた。このカップは、100℃のオーブン中に10分間配
置しても変形しなかった。
比較例−１ メタクリル酸含有量が３重量％の樹脂を使用する以外
は、実施例−１と同じ条件で発泡シートを押出した。得
られた発泡シートは良好であり、カップの成形も良好で
あるが、100℃のオーブン中に10分間配置するとカップ
はさらに収縮し円筒状に変形してしまった。
は、実施例−１と同じ条件で発泡シートを押出した。得
られた発泡シートは良好であり、カップの成形も良好で
あるが、100℃のオーブン中に10分間配置するとカップ
はさらに収縮し円筒状に変形してしまった。
比較例−２ メタクリル酸含有量が55重量％の樹脂を使用する以外
は、実施例−１と同じ条件で発泡シートを押出した。得
られた発泡シートは、シート表面が荒れて二次成形する
に足るものではなかった。
は、実施例−１と同じ条件で発泡シートを押出した。得
られた発泡シートは、シート表面が荒れて二次成形する
に足るものではなかった。
比較例−３〜７ 原料樹脂を実施例−２と同じにしてフレオンの注入量
（樹脂100gに対するモル）、樹脂温度、引取比を表−１
に記載した条件にしてシートを押出し比較した。
（樹脂100gに対するモル）、樹脂温度、引取比を表−１
に記載した条件にしてシートを押出し比較した。
比較例の製造条件、押出状態及び収縮成形性は表−２に
示されている。
示されている。
〔発明の効果〕 叙上の如く本発明によれば、ビンの被覆材やカップの材
料として好ましい熱収縮性を有し、ポリスチレン樹脂の
発泡シートより耐熱性のある発泡シートを提供できるも
のである。
料として好ましい熱収縮性を有し、ポリスチレン樹脂の
発泡シートより耐熱性のある発泡シートを提供できるも
のである。
即ち、本発明の発泡シートはポリスチレン発泡シートと
同様に収縮性能があり、ガラスビンの被覆材やカップの
素材として使用でき、かつポリスチレン発泡シートより
耐熱性があるので100℃を越える内容物を充填するガラ
スビンの被覆材として使用できる。
同様に収縮性能があり、ガラスビンの被覆材やカップの
素材として使用でき、かつポリスチレン発泡シートより
耐熱性があるので100℃を越える内容物を充填するガラ
スビンの被覆材として使用できる。
一方カップとしては電子レンジで加熱し内容物を温めた
り、また油脂を含む内容物を入れたりするものにも利用
できる。
り、また油脂を含む内容物を入れたりするものにも利用
できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 25:00
Claims (2)
- 【請求項１】メタクリル酸５〜50重量％とスチレン95〜
50重量％のスチレン−メタクリル酸系共重合体から成
り、見掛けの密度が0.10〜0.35g/ccで、かつ140℃に加
熱したときの収縮率が、引取方向に20％以上、引取方向
に直角な方向に10％未満であることを特徴とする熱収縮
性発泡シート。 - 【請求項２】樹脂がメタクリル酸５〜50重量％とスチレ
ン95〜50重量％のスチレン−メタクリル酸系共重合体を
押出機にて加熱溶融せしめ、押出機先端に取付けた環状
スリット金型より大気中に放出して発泡シートを得る方
法に於て、樹脂100gに対し低沸点有機化合物を0.01〜0.
07モル混合して、加熱変形温度（JIS Ｋ−6871に準ず
る）より20〜80℃高い樹脂温度で、かつ引取比（引取速
度／吐出速度）が1.1以上で、冷却ドラムに沿って引き
取ることを特徴とする熱収縮性発泡シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61103791A JPH0689167B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱収縮性発泡シ−ト及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61103791A JPH0689167B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱収縮性発泡シ−ト及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62260839A JPS62260839A (ja) | 1987-11-13 |
| JPH0689167B2 true JPH0689167B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=14363221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61103791A Expired - Lifetime JPH0689167B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱収縮性発泡シ−ト及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689167B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6306699B2 (ja) * | 2013-11-11 | 2018-04-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | スチレン−カルボン酸コポリマー発泡体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210156A (en) * | 1975-07-15 | 1977-01-26 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | Image desplay panel |
| JPS5222021A (en) * | 1975-08-13 | 1977-02-19 | Yokohama Rubber Co Ltd | Method of cotinuous production of glass fiber reinforced incombustible plate for building |
| JPS5238593A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-25 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Cold water soluble copolymers and process for producing same and method of use |
| JPS5772830A (en) * | 1980-10-23 | 1982-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Foamed plate of styrene-based resin |
| JPS6242824A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-24 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 耐熱性シユリンクラベル形成用収縮性複合シ−トの製造方法 |
-
1986
- 1986-05-08 JP JP61103791A patent/JPH0689167B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210156A (en) * | 1975-07-15 | 1977-01-26 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | Image desplay panel |
| JPS5222021A (en) * | 1975-08-13 | 1977-02-19 | Yokohama Rubber Co Ltd | Method of cotinuous production of glass fiber reinforced incombustible plate for building |
| JPS5238593A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-25 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Cold water soluble copolymers and process for producing same and method of use |
| JPS5772830A (en) * | 1980-10-23 | 1982-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Foamed plate of styrene-based resin |
| JPS6242824A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-24 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 耐熱性シユリンクラベル形成用収縮性複合シ−トの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62260839A (ja) | 1987-11-13 |
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