JPH0688921B2 - クロロトリフルオロエチレンを製造する方法 - Google Patents
クロロトリフルオロエチレンを製造する方法Info
- Publication number
- JPH0688921B2 JPH0688921B2 JP2061813A JP6181390A JPH0688921B2 JP H0688921 B2 JPH0688921 B2 JP H0688921B2 JP 2061813 A JP2061813 A JP 2061813A JP 6181390 A JP6181390 A JP 6181390A JP H0688921 B2 JPH0688921 B2 JP H0688921B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- reaction
- catalyst
- hydrogen
- rate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、シリカゲルを触媒として用いて、1,1,2−ト
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンからクロロトリ
フルオロエチレンを製造する方法に関する。
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンからクロロトリ
フルオロエチレンを製造する方法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ クロロトリフルオロエチレン（CTFE）は、工業的には、
通常、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
（Ｒ−113）を無水有機溶媒中で亜鉛により脱塩素する
液相法で製造することができる（特公昭47−45322号公
報）。しかし、この方法は、高価な亜鉛および有機溶媒
を使用するので価格的に不利であり、また副生する塩化
亜鉛の処理上の問題がある。
通常、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
（Ｒ−113）を無水有機溶媒中で亜鉛により脱塩素する
液相法で製造することができる（特公昭47−45322号公
報）。しかし、この方法は、高価な亜鉛および有機溶媒
を使用するので価格的に不利であり、また副生する塩化
亜鉛の処理上の問題がある。
これに対し、Ｒ−113と水素を気相で触媒反応させてCTF
Eを製造する幾つかの方法が提案されている。これらの
方法の中で、シリカゲルを単独で触媒として用いた例は
ない。シリカゲルを担体として使用し銅を担持した例
（米国特許第2,615,925号）があるが、シリカゲル自体
に反応活性があるということは記載されておらず、また
実施例からもシリカゲルに反応活性があることを容易に
予想することはできない。また、ガラスビーズを用いて
反応を行う例（米国特許第2,697,124号）もあるが、こ
の場合、Ｒ−113の反応率が低く（600℃で20％）、また
ガラスビーズが触媒として認識されておらず、単なる熱
分解反応が起こるものと考えられている。
Eを製造する幾つかの方法が提案されている。これらの
方法の中で、シリカゲルを単独で触媒として用いた例は
ない。シリカゲルを担体として使用し銅を担持した例
（米国特許第2,615,925号）があるが、シリカゲル自体
に反応活性があるということは記載されておらず、また
実施例からもシリカゲルに反応活性があることを容易に
予想することはできない。また、ガラスビーズを用いて
反応を行う例（米国特許第2,697,124号）もあるが、こ
の場合、Ｒ−113の反応率が低く（600℃で20％）、また
ガラスビーズが触媒として認識されておらず、単なる熱
分解反応が起こるものと考えられている。
シリカゲルを単独で触媒として用いてＲ−113と水素か
らCTFEを製造する方法は全く新規な方法であり、種々の
金属触媒を用いてＲ−113と水素からCTFEを製造する従
来公知の方法と比較すると触媒調製を必要としないとい
う価格上、操作上の利点を有する。
らCTFEを製造する方法は全く新規な方法であり、種々の
金属触媒を用いてＲ−113と水素からCTFEを製造する従
来公知の方法と比較すると触媒調製を必要としないとい
う価格上、操作上の利点を有する。
［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフル
オロエタンと水素とを気相で反応させることによってク
ロロトリフルオロエチレンを製造する方法において、シ
リカゲルを触媒として用いることを特徴とする製造方法
にある。
オロエタンと水素とを気相で反応させることによってク
ロロトリフルオロエチレンを製造する方法において、シ
リカゲルを触媒として用いることを特徴とする製造方法
にある。
本発明において触媒として用いるシリカゲルは、特定の
シリカゲルである必要はなく、一般に乾燥剤、脱水剤、
クロマトグラフィー用充填剤または触媒用担体等として
市販されているシリカゲルをそのまま使用することがで
きる。
シリカゲルである必要はなく、一般に乾燥剤、脱水剤、
クロマトグラフィー用充填剤または触媒用担体等として
市販されているシリカゲルをそのまま使用することがで
きる。
シリカゲルの表面積は１〜1000m2/gの広範囲内にあれば
よい。
よい。
シリカゲルの粒径、形状は特に限定されないが、実用
上、５〜60メッシュの球状シリカゲルが好ましい。シリ
カゲルの純度は特に限定されないが、90％以上であるこ
とが好ましい。Al、Fe、Na、Ca等の成分を微量または少
量含んでもよい。
上、５〜60メッシュの球状シリカゲルが好ましい。シリ
カゲルの純度は特に限定されないが、90％以上であるこ
とが好ましい。Al、Fe、Na、Ca等の成分を微量または少
量含んでもよい。
本発明の製造方法において、石英反応管内の適当な反応
管に上記シリカゲルを充填し、該反応管を400〜650℃、
好ましくは450〜550℃に加熱保持したところへ、Ｒ−11
3と水素をモル比1:0.2〜1:10、好ましくは1:0.5〜1:4と
して混合したものを、接触時間0.2〜60秒、好ましくは
１〜10秒で通過反応させることにより、CTFEが高収率で
得られる。
管に上記シリカゲルを充填し、該反応管を400〜650℃、
好ましくは450〜550℃に加熱保持したところへ、Ｒ−11
3と水素をモル比1:0.2〜1:10、好ましくは1:0.5〜1:4と
して混合したものを、接触時間0.2〜60秒、好ましくは
１〜10秒で通過反応させることにより、CTFEが高収率で
得られる。
水素使用量が上記範囲より少ないと転化率が低下し、多
いと反応後の水素とCTFEの分離が困難となる。温度が上
記範囲より低いと転化率が低下し、高いと選択率が低下
する。また、接触時間が上記範囲より短いと転化率が低
下し、長すぎると選択率が低下する。
いと反応後の水素とCTFEの分離が困難となる。温度が上
記範囲より低いと転化率が低下し、高いと選択率が低下
する。また、接触時間が上記範囲より短いと転化率が低
下し、長すぎると選択率が低下する。
反応圧力は、特に限定されないが、常圧または自生圧で
反応が充分に進行する。
反応が充分に進行する。
また反応ガスを窒素等の不活性ガスで希釈してもよい。
［発明の効果］ 本発明の方法は、従来用いられていたような触媒を使用
しないのでクロロトリフルオロエチレンを廉価に製造す
ることができ、問題のある副生物が生成されることもな
いので簡単な手順により実施することができる。
しないのでクロロトリフルオロエチレンを廉価に製造す
ることができ、問題のある副生物が生成されることもな
いので簡単な手順により実施することができる。
［実施例］ 実施例１ ５〜10メッシュの球状シリカゲル（キャリアクト−30:
富士デヴィソン化学製の触媒担体用耐水性球状シリカゲ
ル、表面積106m2/g）30cc（約120g）を石英反応管（管
径インチ、長さ82cm）に充填し、これを電気炉により外
部より加熱して500℃に保持した。
富士デヴィソン化学製の触媒担体用耐水性球状シリカゲ
ル、表面積106m2/g）30cc（約120g）を石英反応管（管
径インチ、長さ82cm）に充填し、これを電気炉により外
部より加熱して500℃に保持した。
反応管内を窒素ガスで置換した後、Ｒ−113を4.44ミリ
モル／分、水素を13.3ミリモル／分の速度で供給し、接
触時間を８秒として反応させた。
モル／分、水素を13.3ミリモル／分の速度で供給し、接
触時間を８秒として反応させた。
９時間反応後、流出ガスのガスクロマトグラフィー分析
結果は、Ｒ−113の反応率65％、CTFEの選択率94％であ
った。
結果は、Ｒ−113の反応率65％、CTFEの選択率94％であ
った。
反応温度を525℃とし、同じ触媒を用いて、接触時間８
秒の同じ条件で反応させると、Ｒ−113の反応率が87
％、CTFE選択率が93％となった。
秒の同じ条件で反応させると、Ｒ−113の反応率が87
％、CTFE選択率が93％となった。
実施例２ ５〜10メッシュの球状シリカゲル（キャリアクト−10:
富士デヴィソン化学製、表面積307m2/g）30ccを、実施
例１と同様の反応管に充填し、500℃に加熱保持した。
実施例１と同様の条件で12時間反応させた後のガスクロ
マトグラフィー分析の結果は、Ｒ−113の反応率63％、C
TFEの選択率91％であった。
富士デヴィソン化学製、表面積307m2/g）30ccを、実施
例１と同様の反応管に充填し、500℃に加熱保持した。
実施例１と同様の条件で12時間反応させた後のガスクロ
マトグラフィー分析の結果は、Ｒ−113の反応率63％、C
TFEの選択率91％であった。
比較例１ 実施例１と同様の石英反応管に５〜10メッシュの硬質ガ
ラスビーズ300ccを充填し、550℃に加熱保持した。Ｒ−
113を5.4ミリモル／分、水素を21.6ミリモル／分の速度
で供給して反応させた。
ラスビーズ300ccを充填し、550℃に加熱保持した。Ｒ−
113を5.4ミリモル／分、水素を21.6ミリモル／分の速度
で供給して反応させた。
流出ガスのガスクロマトグラフィー分析結果は、Ｒ−11
3の転化率19％、CTFEの選択率60％であった。
3の転化率19％、CTFEの選択率60％であった。
実施例１、２および比較例１の結果を第１表に示す。
実施例３〜13および比較例２〜６ 実施例１、２の反応条件を変えて触媒としてキャリアク
トを用いて反応させた実施例３〜13および比較例１と同
じガラスビーズを用いて反応させた比較例２〜６の結果
を第２表および第３表に示す。表中、3FHはCF2＝CFH、3
FClはCF2＝CFCL、Ｒ−133はCF2HCFHCl、Ｒ−123aはCF2C
lCFHClを表す。
トを用いて反応させた実施例３〜13および比較例１と同
じガラスビーズを用いて反応させた比較例２〜６の結果
を第２表および第３表に示す。表中、3FHはCF2＝CFH、3
FClはCF2＝CFCL、Ｒ−133はCF2HCFHCl、Ｒ−123aはCF2C
lCFHClを表す。
Claims (1)
- 【請求項１】1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタンと水素とを気相で反応させることによってクロロ
トリフルオロエチレンを製造する方法において、シリカ
ゲルを触媒として用いることを特徴とする製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2061813A JPH0688921B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | クロロトリフルオロエチレンを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2061813A JPH0688921B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | クロロトリフルオロエチレンを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264543A JPH03264543A (ja) | 1991-11-25 |
| JPH0688921B2 true JPH0688921B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=13181904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2061813A Expired - Lifetime JPH0688921B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | クロロトリフルオロエチレンを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0688921B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10696613B1 (en) * | 2019-07-09 | 2020-06-30 | Honeywell International Inc. | Gas phase process for chlorotrifluoroethylene |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP2061813A patent/JPH0688921B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03264543A (ja) | 1991-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0267235A (ja) | １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH07106998B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| WO2020137825A1 (ja) | シクロブテンの製造方法 | |
| US5302765A (en) | Catalytic process for producing CF3 CHClF | |
| JPH0688921B2 (ja) | クロロトリフルオロエチレンを製造する方法 | |
| JP6978700B2 (ja) | アルカン化合物の製造方法 | |
| CA1276184C (en) | Process for the preparation of a-,a-,a- trifluoroanisoles | |
| CN112209803A (zh) | 乙烯基化合物的制造方法 | |
| JPS60104042A (ja) | ビスフルオロキシジフルオロメタンの連続製造方法 | |
| JP2537638B2 (ja) | ブロムペルフルオルエチル次亜ふっ素酸エステルとその製造方法 | |
| JP6874778B2 (ja) | シクロブタンの製造方法 | |
| KR102627532B1 (ko) | 수소 및 불소 및/또는 염소를 함유한 부타디엔 골격을 갖는 화합물의 제조 방법 | |
| KR20210142709A (ko) | 할로겐화 시클로알칸 화합물의 제조 방법 | |
| WO2020075729A1 (ja) | パーフルオロシクロアルケン化合物の製造方法 | |
| JPH0125729B2 (ja) | ||
| JP2019151629A (ja) | 化合物の製造方法 | |
| TWI841807B (zh) | 烷烴化合物的製造方法 | |
| US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
| JPS63139151A (ja) | ペルハロ炭化水素次亜塩素酸エステルの製造方法 | |
| JP3840553B2 (ja) | （ｚ）−１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロシクロブタンの製造方法 | |
| JPH02178238A (ja) | 含フツ素エチレンの製造法 | |
| JPH0717550B2 (ja) | フルオロベンゼンの製造法 | |
| JP2021011474A (ja) | フッ化ビニル化合物の製造方法 | |
| JP2023013217A (ja) | アルケンの製造方法 | |
| JPS61103845A (ja) | ブロモトリフルオロメタンの製造方法 |