JPH0680042B2 - 置換キノリノ−ルの回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、置換キノリノールの回収方法に関するもので
あり、詳しくは各種の水溶液中に溶解している置換キノ
リノールを吸着剤の利用により回収する方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

置換キノリノールは例えばバイヤー液からのガリウムの
吸着剤として利用されることが知られている（例えば特
開昭60−42234号公報参照）。上記公開公報に記載の方
法は、有機溶剤に溶解させた置換キノリノールを合成吸
着剤に吸着させた後に有機溶剤を除去する。所謂ドライ
アツプ法によつて担持させた置換キノリノールを用い、
バイヤー液からガリウムとアルミニウムを吸着させたの
ち酸、アルカリを通してガリウムとアルミニウムを溶出
分離する方法である。

しかしながら、この方法による酸、アルカリの溶出液に
は少量ではあるが置換キノリノールが溶出する。置換キ
ノリノールは高価であるので工業的に利用する場合は回
収しなければならないが、従来、酸又はアルカリ水溶液
中の置換キノリノールを回収する方法は知られておらず
工業的有利な回収方法が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は経済的有利な置換キノリノールの回収方
法を提供することにある。そして本発明の上記目的は、
置換キノリノールを含有した水溶液を合成吸着剤又は炭
素材料に接触させて置換キノリノールを吸着させたの
ち、該合成吸着剤又は炭素材料を有機溶剤と接触させて
置換キノリノールを有機溶剤に溶出させることにより達
成される。

〔問題点を解決するための手段〕

以下、本発明を詳細に説明する。

置換キノリノールを含む水溶液の性状は酸性、アルカリ
性を問わずに本発明を適用することができる。本発明に
おける置換キノリノールは、例えば公知のガリウムとア
ルミニウム抽出法におけると同じく下記一般式で表わさ
れるものである。

（式中、Ｒは炭素水素基または水素原子である）好まし
くは７−位に飽和または不飽和の炭化水素基が結合して
いる７−置換−８−キノリノールが用いられる。炭化水
素基としては炭素数５〜20、特に８〜20のものが好まし
く、例えば1,4,4,5−テトラメチルヘプチル基、1,4,4,
6,6−ペンタメチル−１−ヘプテニル基、１−ビニル−
3,3,5,5−テトラメチルヘキシル基等がある。

これら置換キノリノールの吸着に使用する合成吸着剤は
特定されるものではないが、通常は水銀圧入法による測
定で0.1〜2ml/g、好ましくは0.3〜1.2ml/gの細孔容積
と、BET法による測定で10m²/g以上、好ましくは50〜800
m²/gの内部表面積を有するものが用いられる。このよう
な合成吸着剤は各種の方法により製造し得るが、多孔質
重合体の場合は、通常はモノビニル化合物とポリビニル
化合物ないしはポリビニル化合物同志の共重合またはポ
リビニル化合物の単独重合により製造される。このよう
なビニル化合物としては、スチレン、メチルスチレン、
ビニルナフタレン、ブタジエン、ピペリレン等の炭化水
素、クロロスチレン、ニトロスチレン、アミノスチレン
等のスチレン誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−アセトキシアクリロニトリル等のアクリロ
ニトリル誘導体、アクリル酸、メタクリル酸およびこれ
らのエステル、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、
ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエチ
ルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビ
ニルフラン、ジビニルピリジン、フタル酸ジアリル、コ
ハク酸ジアリル、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジアリルアミン、N,N′−エチレンビスアクリルア
ミド等があげられる。これらのビニル化合物から合成吸
着剤を製造する方法としては、一般に公知の沈澱溶媒法
または線状ポリマー共存法が用いられる。沈澱溶媒法で
は、モノマーは溶解するがホモポリマーは溶解しない溶
液中にモノマーを溶解し、適当な重合開始剤の存在下に
懸濁重合させ、直径0.1〜1mmの球状の重合体とする。線
状ポリマー共存法では適当な溶媒中にモノマーとポリス
チレン等の線状ポリマーとを溶解させて同じく懸濁重合
させ、生成した重合体から適当な溶媒で線状オリマーを
抽出除去する。

なお、これらの合成吸着剤は種々の形状であり得るが、
粒状に構成されたものが好ましい。

また、用いる炭素材料は特に限定されず、一般的には細
孔径10Å以上、特には100Å以上の細孔径を有する炭素
材料が用いられる。但し、細孔径が大き過ぎると、比表
面積が小さくなり置換キノリノールの担持量が少なくな
るので工業的には不利となる。

上記の条件を満たせば活性炭、例えば石炭系活性炭ダイ
アホープ（登録商標）−008,009（三菱化成工業（株）
製）も用いられるが、炭素材料の加工によつて得られる
炭素粒子等も使用できる。特には、カーボンブラツクと
樹脂バインダーとを形成したのち焼成して得られる加工
炭素粒子が好ましく、該加工炭素粒子は全比表面積に対
して300〜1200Åの平均径における比表面積の割合が30
％以上である特性を有する。なお、これらの炭素材料の
形態は特に限定されず、粒状や層状に成形されたもの、
粉末等があるが、取り扱い上から成形されたもの、殊に
粒状炭材が好ましい。粒状炭材の粒径は通常0.1〜3mmの
ものが使用される。

本発明においては上記のような合成吸着剤又は炭素材料
を吸着剤として使用するが化学的安定性よりすれば好ま
しい吸着剤は炭素材料、特に粒状炭素材料である。

吸着剤の使用量は吸着剤の種類、水溶液中の置換キノリ
ノールの濃度等により一概には決定できないが、例えば
炭素材料を使用する場合は通常4g/以上使用すれば充
分目的は達成できる。処理温度は低い方がより多量に吸
着する傾向を示すが室温下処理でも充分目的は達成で
き、通常は10〜50℃で十分である。処理液と吸着剤との
接触は撹拌槽式またはカラム式で行うことができる。大
規模利用においては吸着剤の固定床カラムへの置換キノ
リノール含有水溶液の通液が好ましい。吸着剤が撹拌槽
式で使用される場合には、過又は遠心分離によつて置
換キノリノールを吸着した吸着剤を分離する。置換キノ
リノールを含有した水溶液と吸着剤との接触時間は吸着
剤を有効に利用するため３時間以上が好ましい。また、
カラム式で行う場合は通常、液空間速度20以下、好まし
くは１〜10の範囲から選ばれる。

吸着剤に吸着された置換キノリノールは置換キノリノー
ルを溶解する有機溶剤、例えばアセトン、メタノール、
エタノール、キシレン、トルエン、ベンゼン、クロロホ
ルム等と接触することにより回収できる。接触方法は吸
着の場合と同様に撹拌槽式でもカラム式でも行うことが
できる。撹拌槽式の場合有機溶剤の使用量は置換キノリ
ノールが吸着した吸着剤に対して２〜３倍（容量／重
量）以上、好ましくは５倍以上使用するのが良い。接触
時間は数分で充分目的を達成できる。カラム式の場合は
液空間速度30以下、好ましくは１〜10の範囲から選ばれ
る。有機溶剤に溶解した置換キノリノールは有機溶剤を
減圧、加熱等により除去することにより単離回収でき
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ ７−（1,4,4,5−テトラメチルヘプチル）−８−キノリ
ノール（置換キノリノール）53mg/を含有した1N−HCl
溶液25に粒状炭材（平均細孔径300〜1200Å）100gを
添加して室温下で３時間撹拌した。置換キノリノールを
吸着した吸着剤を過分離し、40℃で減圧乾燥した後そ
の10gにアセトン200ccを加え室温下で30分間水平振とう
した。吸着剤を過分離し、得られた過を40〜50℃で
減圧処理して置換キノリノールを得た。置換キノリノー
ルの回収率は80％であつた。

実施例２ ７−（1,4,4,5−テトラメチルヘプチル）−８−キノリ
ノール（置換キノリノール）48mg/を含有した1N−HCl
溶液13にスチレンジビニルベンゼン系合成吸着剤（三
菱化成（株）製；商品名SP850）208g（細孔容積1.2ml/
g）を添加して室温下で３時間撹拌した。置換キノリノ
ールを吸着した吸着剤を濾過分離し、40℃で減圧乾燥し
た。その後、乾燥吸着剤を実施例１と同様に処理して置
換キノリノールを得た。置換キノリノールの回収率は70
％であった。

〔発明の効果〕

以上述べた本発明方法によれば、高価な置換キノリノー
ルを水溶液中から効果的に回収分離できるので工業的に
有利なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる置換キノリ
   ノールを含有した水溶液を合成吸着剤又は炭素材料に接
   触させて置換キノリノールを吸着させたのち、該合成吸
   着剤又は炭素材料を有機溶剤と接触させて置換キノリノ
   ールを有機溶剤に溶出させることを特徴とする置換キノ
   リノールの回収方法。 （式中、Ｒは炭化水素基または水素原子である）