JPH0676479B2 - ポリフエニレン系重合体の製造方法 - Google Patents
ポリフエニレン系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0676479B2 JPH0676479B2 JP25356286A JP25356286A JPH0676479B2 JP H0676479 B2 JPH0676479 B2 JP H0676479B2 JP 25356286 A JP25356286 A JP 25356286A JP 25356286 A JP25356286 A JP 25356286A JP H0676479 B2 JPH0676479 B2 JP H0676479B2
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- JP
- Japan
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- polymer
- polyphenylene
- present
- solvent
- chloride
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なポリフェニレン系重合体の製造方法、
特に溶剤に可溶であり、成形加工性に優れたポリフェニ
レン系重合体の製造方法に関するものである。
特に溶剤に可溶であり、成形加工性に優れたポリフェニ
レン系重合体の製造方法に関するものである。
主鎖に芳香環が連なった構造を有するポリフェニレン系
重合体は耐熱性に優れ、エンジニアリングプラスチック
として有用で有ると考えられている。最近の研究によれ
ばポリーパラーフェニレンに５フッ化ヒ素等のドーパン
トーをドープすることにより、導電体としても、優れた
性質を有することが知られている。
重合体は耐熱性に優れ、エンジニアリングプラスチック
として有用で有ると考えられている。最近の研究によれ
ばポリーパラーフェニレンに５フッ化ヒ素等のドーパン
トーをドープすることにより、導電体としても、優れた
性質を有することが知られている。
ポリーパラーフェニレンはフリーデルクラフト触媒を用
い、ベンゼンを重合して得られるポリマーであり、その
粉末は不活性ガス中、500℃迄も安定である（たとえ
ば、P.Kovacicら、J.Polymer.Sci.,A-1 4 p1445（1966
年））。また、フリーデルクラフト触媒以外に、電気化
学的酸化重合方法によりベンゼンの重合体を製造する方
法も知られている（例えば佐藤ら、Polymer commun.198
5年 Vol.26 p356）。
い、ベンゼンを重合して得られるポリマーであり、その
粉末は不活性ガス中、500℃迄も安定である（たとえ
ば、P.Kovacicら、J.Polymer.Sci.,A-1 4 p1445（1966
年））。また、フリーデルクラフト触媒以外に、電気化
学的酸化重合方法によりベンゼンの重合体を製造する方
法も知られている（例えば佐藤ら、Polymer commun.198
5年 Vol.26 p356）。
しかしながら、上記の方法で得られる重合体は不融不溶
の重合体であるため、成形加工ができず、実用上、使用
されるに至っていない。
の重合体であるため、成形加工ができず、実用上、使用
されるに至っていない。
本発明は従来のポリフェニレン系重合体に比べ成形加工
性に優れたポリフェニレン系重合体を提供する事を目的
とするものである。
性に優れたポリフェニレン系重合体を提供する事を目的
とするものである。
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し
たところ、特定の構造を有するベンゼン誘導体を酸化剤
で処理することによって得られるポリフェニレン系重合
体が溶剤に溶解可能であり、さらに優れた製膜性を有す
るなど、極めて優れた性質を有する事を見出し、本発明
を完成させた。
たところ、特定の構造を有するベンゼン誘導体を酸化剤
で処理することによって得られるポリフェニレン系重合
体が溶剤に溶解可能であり、さらに優れた製膜性を有す
るなど、極めて優れた性質を有する事を見出し、本発明
を完成させた。
即ち、本発明は一般式 （式中Ｒは炭素数５以上のアルキル基を示す。）で表さ
れる化合物を、酸化剤で処理することを特徴とするポリ
フェニレン系重合体の製造方法である。
れる化合物を、酸化剤で処理することを特徴とするポリ
フェニレン系重合体の製造方法である。
本発明で用いられる化合物はベンゼン核上に炭素数５以
上のアルキル基を有するものである。このようなアルキ
ル基としては、ペンチルー、ヘキシルー、ヘプチルー、
オクチルー、ノニルー、デシルー、ウンデシルー、ドデ
シルー等の直鎖アルキル基の他、シクロヘキシル基のよ
うな環状アルキル基、或は分枝構造を有するアルキル基
などが挙げられる。これらの化合物は工業的に入手可能
である。
上のアルキル基を有するものである。このようなアルキ
ル基としては、ペンチルー、ヘキシルー、ヘプチルー、
オクチルー、ノニルー、デシルー、ウンデシルー、ドデ
シルー等の直鎖アルキル基の他、シクロヘキシル基のよ
うな環状アルキル基、或は分枝構造を有するアルキル基
などが挙げられる。これらの化合物は工業的に入手可能
である。
本発明による重合体は、炭素数５以上のアルキル基を有
するアルキルベンゼンの酸化的カップリング反応によっ
て製造される。
するアルキルベンゼンの酸化的カップリング反応によっ
て製造される。
具体的な方法としては酸化触媒を用いて重合する方法、
電気化学的に重合する方法等が挙げられるが、なかでも
触媒を用いて重合する方法が重合体を安価に容易に手段
として好ましい。
電気化学的に重合する方法等が挙げられるが、なかでも
触媒を用いて重合する方法が重合体を安価に容易に手段
として好ましい。
本発明で用いられる酸化剤とは、これらの重合用触媒と
して用いられる物であり、塩化アルミニウム、塩化鉄、
塩化モリブデン、塩化タングステン、塩化錫、塩化アン
チモン等のルイス酸として知られている化合物が挙げら
れる。これらのうち、塩化アルミニウムのように酸化力
を持たないものや酸化力の弱いものは、塩化第二銅や二
酸化マンガン、酸素などのような酸化剤を共用して使用
される。
して用いられる物であり、塩化アルミニウム、塩化鉄、
塩化モリブデン、塩化タングステン、塩化錫、塩化アン
チモン等のルイス酸として知られている化合物が挙げら
れる。これらのうち、塩化アルミニウムのように酸化力
を持たないものや酸化力の弱いものは、塩化第二銅や二
酸化マンガン、酸素などのような酸化剤を共用して使用
される。
これらの触媒を、上記アルキルベンゼン中に添加するこ
とにより室温下で容易に本発明のポリフェニレン系重合
体を得ることができる。必要に応じて、この反応系中に
不活性溶媒を加えることもできる。
とにより室温下で容易に本発明のポリフェニレン系重合
体を得ることができる。必要に応じて、この反応系中に
不活性溶媒を加えることもできる。
本発明方法による重合体は、アルコール類や水に溶解し
にくいので、上記反応混合物を水やアルコール、さらに
必要に応じて塩酸や硫酸で洗浄することによって重合触
媒と分離してポリフェニレン系重合体を得ることが出来
る。通常このようにして得られた重合体中には、溶媒に
不溶性の化合物が含まれている事があるので、さらにテ
トラヒドロフランやクロロホルム等の溶媒に溶解し、ろ
過等の方法によって不溶物を除去し、ろ液を再びアルコ
ール中に投入することにより本発明のポリフェニレン系
重合体を得ることができる。
にくいので、上記反応混合物を水やアルコール、さらに
必要に応じて塩酸や硫酸で洗浄することによって重合触
媒と分離してポリフェニレン系重合体を得ることが出来
る。通常このようにして得られた重合体中には、溶媒に
不溶性の化合物が含まれている事があるので、さらにテ
トラヒドロフランやクロロホルム等の溶媒に溶解し、ろ
過等の方法によって不溶物を除去し、ろ液を再びアルコ
ール中に投入することにより本発明のポリフェニレン系
重合体を得ることができる。
本発明方法を実施して得られるポリフェニレン系重合体
は溶媒に可溶であり、この重合体を溶解する溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化溶媒
アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル化合物、
ニトロメタン、ニトロベンゼン等の溶媒酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類等である。
は溶媒に可溶であり、この重合体を溶解する溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化溶媒
アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル化合物、
ニトロメタン、ニトロベンゼン等の溶媒酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類等である。
本発明方法を実施して得られるポリフェニレン系重合体
は従来のポリフェニレン系化合物と比較して加工性に優
れており、成形加工可能な耐熱性材料或は導電性材料と
して用いることが出来る。
は従来のポリフェニレン系化合物と比較して加工性に優
れており、成形加工可能な耐熱性材料或は導電性材料と
して用いることが出来る。
以下に実施例により更に本発明を説明する。
実施例１ クロロホルム300ml中に無水塩化第二鉄40gを入れた後、
１−フェニルヘキサン10gを加えて室温で50時間攪拌し
た。
１−フェニルヘキサン10gを加えて室温で50時間攪拌し
た。
反応混合物を塩酸酸性のメタノール1000ml中に加えて良
く攪拌した。重合体は不溶物となり、メタノールより沈
澱した。この沈殿物を、さらに濾過することにより粗重
合体をえた。粗重合体はメタノール、希塩酸、水で良く
洗浄した後、テトラヒドロフラン200mlに溶解し、不溶
物をろ過した。ろ液は再びメタノール1000ml中に加え、
生成した沈澱をろ過により集め、メタノール、希塩酸、
アンモニア水を含むメタノール、蒸留水で充分に洗浄し
て、減圧下、80℃で10時間乾燥し、褐色の重合体6.5gを
得た。得られた重合体の赤外吸収スペクトルを第１図に
示す。
く攪拌した。重合体は不溶物となり、メタノールより沈
澱した。この沈殿物を、さらに濾過することにより粗重
合体をえた。粗重合体はメタノール、希塩酸、水で良く
洗浄した後、テトラヒドロフラン200mlに溶解し、不溶
物をろ過した。ろ液は再びメタノール1000ml中に加え、
生成した沈澱をろ過により集め、メタノール、希塩酸、
アンモニア水を含むメタノール、蒸留水で充分に洗浄し
て、減圧下、80℃で10時間乾燥し、褐色の重合体6.5gを
得た。得られた重合体の赤外吸収スペクトルを第１図に
示す。
また、第２図は窒素雰囲気下で測定した重合体の熱重量
分析の測定結果を示す。
分析の測定結果を示す。
また得られた重合体は、水、アルコールには不溶であっ
たがテトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸
エチル、アセトニトリル等の通常の溶媒に可溶であり、
キャストしてフィルムにしたり紙や繊維、多孔質板など
に吸収させて複合体とすることも可能であった。
たがテトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸
エチル、アセトニトリル等の通常の溶媒に可溶であり、
キャストしてフィルムにしたり紙や繊維、多孔質板など
に吸収させて複合体とすることも可能であった。
実施例２ 実施例１において１フェニルヘキサンのかわりにシクロ
ヘキシルベンゼンを用いて重合時間を３時間とした以外
は実施例１と同様にして重合をおこなった。収率は43％
であり、第３図に得られた重合体の赤外吸収スペクトル
を示す。
ヘキシルベンゼンを用いて重合時間を３時間とした以外
は実施例１と同様にして重合をおこなった。収率は43％
であり、第３図に得られた重合体の赤外吸収スペクトル
を示す。
実施例３−６ 実施例１において１フェニルヘキサンの代わりに表１に
示す種々のアルキルベンゼンを用いて実施例１と同様に
して重合を行ったところ、それぞれ、表１に示すポリフ
ェニレン系重合体が得られた。
示す種々のアルキルベンゼンを用いて実施例１と同様に
して重合を行ったところ、それぞれ、表１に示すポリフ
ェニレン系重合体が得られた。
実施例７ 実施例１において無水塩化第二鉄の代わりに、三塩化ア
ルミニウム33gと無水塩化第二銅15gを用いて、クロロホ
ルムの代わりに二硫化炭素を溶媒として用いた以外は実
施例１と同様にして重合を行ったところ、実施例１と同
様の重合体7.2gを得た。
ルミニウム33gと無水塩化第二銅15gを用いて、クロロホ
ルムの代わりに二硫化炭素を溶媒として用いた以外は実
施例１と同様にして重合を行ったところ、実施例１と同
様の重合体7.2gを得た。
本発明の方法を実施することによって、従来のポリフェ
ニレン系重合体が有する欠点、溶剤への溶解性、加工性
を改良し、成形加工が可能な耐熱性高分子材料として、
また導電性材料として用いることができるものであり、
その工業的価値は極めて高い。
ニレン系重合体が有する欠点、溶剤への溶解性、加工性
を改良し、成形加工が可能な耐熱性高分子材料として、
また導電性材料として用いることができるものであり、
その工業的価値は極めて高い。
第１図は実施例１により得た重合体の赤外吸収スペクト
ル図である。 第２図は実施例１により得た重合体を窒素雰囲気下で測
定した熱重量分析の測定図である。 第３図は実施例２により得た重合体の赤外吸収スペクト
ル図である。
ル図である。 第２図は実施例１により得た重合体を窒素雰囲気下で測
定した熱重量分析の測定図である。 第３図は実施例２により得た重合体の赤外吸収スペクト
ル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中Ｒは炭素数５以上のアルキル基を示す。）で表さ
れる化合物を、酸化剤で処理することを特徴とするポリ
フェニレン系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25356286A JPH0676479B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | ポリフエニレン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25356286A JPH0676479B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | ポリフエニレン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63110214A JPS63110214A (ja) | 1988-05-14 |
| JPH0676479B2 true JPH0676479B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17253091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25356286A Expired - Lifetime JPH0676479B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | ポリフエニレン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676479B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5646231A (en) * | 1988-02-17 | 1997-07-08 | Maxdem, Incorporated | Rigid-rod polymers |
| US5227457A (en) * | 1988-02-17 | 1993-07-13 | Maxdem Incorporated | Rigid-rod polymers |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP25356286A patent/JPH0676479B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63110214A (ja) | 1988-05-14 |
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