JPH0672741A

JPH0672741A - 結晶化ガラス材およびその製造法

Info

Publication number: JPH0672741A
Application number: JP22751692A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Yokokura; 倉修一横; Katsuhiro Imashita; 下勝博今
Original assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Current assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Priority date: 1992-08-26
Filing date: 1992-08-26
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】人造石として有用な結晶化ガラス材の提供【構成】少なくとも表面が実質的にＮａ_２Ｏ・２Ｃａ
Ｏ・３ＳｉＯ_２からなる結晶からなるガラス粒子が融合
してなり、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含量が５重
量％以下である、結晶化ガラス材、ならびにガラス粒子
集塊を８００〜９５０℃の温度に加熱して、該結晶化ガ
ラス材を製造する方法。【効果】ガラス由来の透光性を失なっていない結晶化
ガラス材が、屑ガラス等から安価に製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、人造石として有用な結
晶化ガラス材に関する。本発明は、また、安価な原料た
とえば屑ガラスからも結晶化ガラスを容易に製造する方
法に関する。本発明による結晶化ガラス材は、ガラス特
有の透明性（深み、立体感）を有し、且つ独特の美観を
呈する結晶をガラス中に析出させて成るものである。こ
の結晶化ガラス材は、従来の天然石（大理石、御影石
等）に比べてより高強度にして、耐化学性、耐候性およ
び耐凍害性に優れているところから、建材用（内、外装
材）として広い利用分野が見込めるものである。

【０００２】

【従来の技術】大理石、御影石等の天然石はその外観や
肌触りが独特の風合いを有するところから、従来より建
材として広く用いられている。しかし、これら天然石材
は既に資源的な制約があり、概して高価格である点、強
度が必ずしも十分でない点、耐候性（特に耐酸性）に劣
るため外装材への使用はかなり限定される点、等が指摘
されていた。

【０００３】この様なことから、近年、天然石に模した
人造石（建材用結晶化ガラス）が数多く提案されてい
る。例えば、その中でかなり広く市販されている結晶化
ガラス建材としてβ‐ウオラストナイト、フォルステラ
イト等を析出させた人造石（特公昭５５−２９０１８
号、特公昭５９−９２９４２号各公報等）が挙げられ
る。

【０００４】これらの建材用結晶化ガラスはそれなりに
有用なものであるが、これらの結晶化ガラスは、ガラス
中での結晶の含量が３０〜５０重量％程度となっている
ため、ガラス本来の深みある立体感ないし透明感にかな
り欠けている。好みの多様化に伴ない、これは美観上の
問題点であるということもできる。

【０００５】また、利用する結晶がβ‐ウオラストナイ
ト（ＳｉＯ_２・ＣａＯ）またはフォルステライト（２Ｍ
ｇＯ・ＳｉＯ_２）である場合は、安価なソーダ石灰系ガ
ラスが使用できないか、あるいは結晶化温度が高いか
（たとえば少なくとも１０００℃、通常は１０５０〜１
１００℃程度）、の点から、その生産は必ずしも経済的
には行ない得ないという問題もある。

【０００６】〔発明の概要〕

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の諸問
題を解決して、ガラス本来の深みがある立体感ないし透
明感のある結晶化ガラス材を安価に提供することを目的
とするものである。＜要旨＞

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、利用する結晶
としてＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２を選定し、それ
を特定の方法でガラス材中に生成させ、しかもその量を
比較的少量に設定することによって、この目的を達成し
たものである。

【０００９】従って、本発明による結晶化ガラス材は、
少なくとも表面が実質的にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３Ｓｉ
Ｏ_２からなる結晶からなるガラス粒子が融合してなる結
晶化ガラス材であって、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ
_２含量が５重量％以下の範囲に在るものであること、を
特徴とするものである。

【００１０】また、本発明による結晶化ガラス材の製造
法は、ガラス粒子の集塊を８００〜９５０℃の範囲の温
度に加熱して、該ガラス粒子の少なくとも表面に実質的
にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２からなる結晶を生成
させると共に該ガラス粒子を融合させること、を特徴と
するものである。＜効果＞前記の目的が達成され、下記の効果が得られ
る。 (1) 本発明による結晶化ガラスはガラス本来の透光性
（深み）を保持しつつ、結晶をガラス中に浮き上らせた
状態（たとえば「薄膜状」に散在された状態）にして独
特の模様（美観）をかもし出すことに成功したものであ
る。このような薄膜状の美観を発現させることは、β‐
ウオラストナイト、フォルステライト等の針状結晶では
技術的に難しい。また、ガラス粒子集塊の融合によらず
に、ガラス成形体（たとえば板）の熱処理によって該ガ
ラス成形体中に結晶を析出させる方法でも、このような
薄膜状の美観を発現させることは技術的に難しい。

【００１１】本発明者は結晶化ガラスにこのような独特
の美観並びに透光性を発現させることを目的として検討
を重ねた結果、ガラス中に板状結晶であるＮａ_２Ｏ・２
ＣａＯ・３ＳｉＯ_２を所定量（５％以下）析出させるこ
とにより成功をみたものである。 (2) 本発明による結晶化ガラスは主原料として市販の
壜、窓ガラス等の屑ガラスの使用が可能であり、そのこ
とは製壜工場、壜詰め工場等で大量に発生するカレット
の有効利用（高付加価値化）につながる。 (3) 本発明による結晶化ガラスの製造法は、まずＮａ
_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２の析出し易い化学組成から
成る粒子状の原料ガラスを調製し、この粒状ガラスの集
塊を加熱してガラス粒子を融合させると共に少なくとも
粒子表面にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２を所定量
（５％以下）析出させることからなるが、その場合の加
熱温度は８００〜９５０℃という低いレベルでよい。と
ころで、現行市販の結晶化ガラス建材（例えば上記のβ
‐ウオラストナイト（ＳｉＯ_２・ＣａＯ）、フォルステ
ライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ_２）等の結晶から成る結晶化
ガラス）では、少くとも１０００℃、通常１０５０〜１
１００℃程度、の温度が必要である。本発明による結晶
化ガラスでは加熱温度が高々９５０℃程度で結晶化が可
能ということであるが、加熱温度が９５０℃と１１００
℃では単にエネルギーコストだけでなく、ガラス焼成用
金型材の寿命等に大きな差が出てくる。〔発明の具体的説明〕＜結晶化ガラス材＞本発明による結晶化ガラス材は、先
ず、少なくとも表面が実質的にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３
ＳｉＯ_２からなる結晶からなるガラス粒子が融合した構
造のものである。ここで、ガラス粒子の「少なくとも表
面が実質的にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２からなる
結晶からなる」ということは、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３
ＳｉＯ_２含量が５重量％以下という枠内（詳細後記）で
ガラス粒子の内実も結晶化していてもよいということを
意味するものである。そして、この結晶が「実質的にＮ
ａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２からなる」ということ
は、結晶の９０重量％以上がＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３Ｓ
ｉＯ_２であるということを意味するものである。

【００１２】そして、本発明による結晶化ガラス材は、
このような「ガラス粒子が融合してなる」ものである。
ここでガラス粒子が融合してなるということは、粒子が
相互に融着している場合の外に、粒子がガラスマトリッ
クス中に分散している状態を包含するものである。前者
の融合状態は、ガラス粒子の集塊を加熱するときに加熱
温度が比較的低いときに生じる。後者の融合状態は、加
熱温度が比較的高いときに生じる。すなわち、粒子の一
部が流動状態となって、粒子形状を依然として保持して
いる粒子に対して連続マトリックス相を形成することに
よって生じる。いずれの場合であっても、本発明結晶化
ガラス材中に存在して肉眼で観察されるガラス粒子は、
最大寸法が１〜１０mm程度、最小寸法が０．１〜０．５
mm程度、のものである。

【００１３】Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結晶はガ
ラス粒子の表面から発生するので、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ
・３ＳｉＯ_２層の形状は薄膜状であるといえる。本発明
結晶化ガラス材の表面を研磨してガラス粒子の断面が表
面に現われている場合に、すなわちＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ
・３ＳｉＯ_２層が断面として研磨表面に現われている場
合に、それが顕在化する。一方、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・
３ＳｉＯ_２が本発明による結晶化ガラス材中でガラス粒
子の表面を覆うものとして観察されるときは、当該ガラ
ス粒子の形状として目に映じることになる。

【００１４】本発明による結晶化ガラス材は、上記の基
本的構造に加えて、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含
量、ならびに好ましくは光線透過率および強度、に関し
て特定されたものである。

【００１５】すなわち、先ず、本発明による結晶化ガラ
ス材は、Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含量が５重量
％以下、好ましくは０．１〜３重量％、の範囲に在る。
Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含量をこのような比較
的低いレベルに設定したことによって、この結晶化ガラ
ス材は、ガラス由来の透明性を有し、その中に分散して
いるＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２、特に、Ｎａ_２Ｏ
・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２被覆ガラス粒子、が立体的に観
察されるという立体感を持つものとなる。なお、Ｎａ_２
Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含量をこのレベルにするに
は、加熱温度および（または）加熱時間を制御すればよ
い。結晶化ガラス中のＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２
結晶が存在結晶中の９０重量％を占めることならびに含
量が５重量％以下であることは、Ｘ線回析法によって測
定することができる。

【００１６】本発明による結晶化ガラス材が低Ｎａ_２Ｏ
・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２含量であることに相当してガラ
ス由来の透明性を有することは前記したところである
が、その透明性を光線透過率で示せば、非着色ガラスの
場合については、厚さ２mmの状態において波長６５０ｍ
μの光線透過率が２５〜７０％の範囲であるということ
に相当する。光線透過率が２５％未満では肉眼観察上で
もはや透光性があるとはいえず、一方これが７０％超過
では単なる透明ガラスと有意な差がほとんど無くなる。
ちなみに、現在、市販されている代表的な結晶化ガラス
建材の透光性は、本発明者らの実測したところでは、
「ネオパリエ」（日本電気ガラス社製、商品名）で１９
％、クリストン（旭硝子社製、商品名）で２％（いずれ
も肉厚２mm換算値）である。

【００１７】なお、光線透過率は慣用されたところと同
じであって、所与の波長の入射光エネルギー量に対する
透過光エネルギー量の比を意味し、具体的には、たとえ
ば島津製作所製「分光光度計ＵＶ−２１００Ｓ」を使用
して測定することができる。

【００１８】そして、本発明による結晶化ガラスは、３
点曲げ試験強度が１５０Kg／cm²以上、好ましくは２０
０Kg／cm²以上、のものであることが好ましい。この条
件は、ガラス粒子の融合によってなる本発明製品の融合
の程度を示すためのものであり、従って従来品との区別
化のための要件ではない。

【００１９】本発明による結晶化ガラス材は、着色され
ていてもよい。ガラスの着色は周知の技術である。本発
明は屑ないし廃ガラスを利用して実施することができる
ところ、そのような屑ないし廃ガラスの供給源の一つと
なりうるビールびん、清酒びん、ウイスキーびん等の分
野においてアンバー色、緑色等の着色は工業的に大規模
に行なわれているものでもある。着色は、粒子毎に異な
っていてもよい。＜結晶化ガラス材の製造＞本発明による結晶化ガラス
材、すなわち少なくとも表面がＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３
ＳｉＯ_２からなるガラス粒子の融合体からなるもの、は
この特有の構造が実現しうる限り任意の方法で製造する
ことができる。しかし、好ましい製造法は、所謂「テラ
ゾー方式」、すなわちガラス粒子の集塊（たとえば浅い
容器ないし型枠に粒子を充填した場合のような集塊）を
加熱して、粒子表面で結晶の形成および粒子の融合を行
なう方式、が適当である。

【００２０】このようなテラゾー方式は、下記の通りに
実施することができる。＜原料ガラス＞原料ガラスは、生成させるべき結晶がＮ
ａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２であることに相当して、
特殊なガラスである必要はない。しかし、Ｎａ_２Ｏ・２
ＣａＯ・３ＳｉＯ_２の生成し易いガラスを選ぶことが好
ましいことはいうまでもない。ガラス組成は、ＳｉＯ_２
−ＣａＯ−Ｎａ_２Ｏ系における相平衡図（フェーズ・ダ
イアグラム）においてＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２
結晶の生成する範囲内であることが一般である。

【００２１】本発明に使用するのに適したガラスの一例
は、ソーダ石灰ガラスである。ソーダ石灰ガラスの定義
および組成は周知であって、ソーダ石灰ガラスは、ガラ
スびん、窓ガラス等として大量に生産されているもので
ある。

【００２２】結晶生成を促進するため、結晶核の生成促
進物質（たとえば、Ｐ_２Ｏ_５、フッ素化合物（ＣａＦ_２
等）、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２等）を添加することができ、
また着色剤（たとえば、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＭｎＯ_２、Ｎｉ
Ｏ、ＣｏＯ等）その他を添加することもできる。このよ
うなガラスは、所定原料を所定量調合して融解させるこ
とによって製造してもよく、あるいは屑ないし廃ガラス
（カレット）使用の場合は当該カレットを原料調合の材
料とすることができる。

【００２３】テラゾー方式では、ガラスを粒子状で使用
する。粒子状ガラスは、調合した所定原料を均一化する
ため、一旦溶融し、次に溶融ガラスを水中に投入する
か、あるいは一旦冷却後機械的に粉砕して得るのが一般
的である。いずれの場合にも、得られた粒子を所定の粒
子に選粒して、原料ガラス粒子とする。

【００２４】ガラス粒子の粒度は、得られる結晶化ガラ
ス材に求める外観に対応して任意である。すなわち、大
粒子のガラス粒子を使用すれば、大粒子のＮａ_２Ｏ・２
ＣａＯ・３ＳｉＯ_２被覆粒子が生成、融合し、小粒子の
ガラス粒子を使用すれば、小粒子のＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ
・３ＳｉＯ_２被覆粒子が生成、融合する。大粒子と小粒
子とを混合使用すれば、生成結晶化ガラス材も大小粒子
の融合体となる。

【００２５】採用した粒状化手段にもよるが、生成ガラ
ス粒子は不定形をしていることが多いので、ガラス粒子
の大きさはその最大寸法と最小寸法とで示すことが実用
的である。本発明では、最大寸法が１〜１０mm、好まし
くは２〜５mm、最小寸法が０．１〜０．５mm、好ましく
は０．２〜０．４mmのものが適当である。異径粒子を組
合せることならびに異着色粒子を組合せること、が可能
であることは前記したところである。＜加熱処理＞このようなガラス粒子を所定形状の型枠に
充填して、加熱処理を受けさせる。

【００２６】本発明による結晶化ガラス材の大きな用途
の一つは建材としてのそれであって、その場合は板材と
して使用される場合が多い。「板材」は、平板状であっ
ても曲面状であっても良い。平板状の場合は、ガラス粒
子を充填すべき型枠は平板状のガラス粒子集塊ができる
ような形状のものであることが一般的である。

【００２７】このガラス粒子の集塊、いわばプレフォー
ムは、バインダーなしの自己形状保持性の無い、ガラス
粒子集塊であることがふつうであるが、希望するならば
適当なバインダーを使用して自己形状保持性のあるガラ
ス粒子集塊とすることもできる。後者の場合であって
も、加熱時の形状安定性の観点から型枠を使用すること
が好ましい。

【００２８】加熱は、ガラス粒子の少なくとも表面がＮ
ａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結晶となり、しかも、好
ましくはＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２以外の結晶が
生成しない温度、そしてガラス粒子が融合して所定強度
の結晶化ガラス材が形成される温度、で行なわれなけれ
ばならない。本発明者らの見出したところによれば、こ
の温度は８００〜９５０℃、好ましくは８３０〜９００
℃、である。加熱時間も所与の温度で所定結晶化ガラス
材が得られるまでの、特にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３Ｓｉ
Ｏ_２含量が５重量％以下となるような、時間である。一
般に、８００℃で１〜３時間、９５０℃で０．５〜１時
間、である。加熱工程は、一定温度で行なう必要はな
く、経時的に温度を変化させてもよい。なお、加熱温度
が８００℃未満ではＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結
晶の析出量が不足するのみならず、粒子間の融着が不十
分である。一方、加熱温度が９５０℃を超える場合は、
Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結晶以外の結晶が析出
してくるので好ましくない。

【００２９】加熱工程中にガラス粒子は軟化して、粒子
集塊の自重によって相互の融合（およびその表面からの
結晶化）が生じることがふつうである。しかし、加熱温
度が低くてガラス粒子の軟化が不充分であるとき、ある
いは希望するならば、加熱下のガラス粒子集塊を加圧し
て、粒子の相互の融合を促進することもできる。

【００３０】所定のＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２生
成および所定のガラス粒子の融合が達成されたならば、
生成融合体を徐冷して、本発明による結晶化ガラス材を
得る。建材等として使用するに当って表側となる面を研
磨、特に鏡面研磨、すれば、本発明による結晶化ガラス
材の美的価値が顕在化する。

【００３１】

【実施例】

（１）表１に示す化学組成から成るガラス原料（バッ
チ）を１４００℃で５時間溶融させた後、水中に注出し
て水砕物を作った。この水砕物を粗粉砕し、最粒径２〜
５mmの範囲に揃えて、原料ガラス粒子を調製した。

【００３２】この原料ガラス粒子をムライト製の枠（５
０×５０cm，深さ３cm）に詰めた。なお、生成結晶化ガ
ラスがムライト枠と融着するのを防ぐために、枠表面に
予めアルミナ微粉末を塗布した。

【００３３】この枠を炉に入れて加熱速度２００℃／時
間で昇温し、８５０℃ないし８８０℃に一定時間保持し
た後、徐冷した。

【００３４】得られた結晶化ガラス板を鏡面研磨するこ
とにより、透光性（深み）を有し、「薄膜状」のＮａ_２
Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結晶がガラス中に浮き上って
散在する美しい模様のプレートが得られた。加熱時間を
５時間および１７時間に延長しても同様な結晶化ガラス
が得られた。

【００３５】（２）屑ガラス（カレット）使用に際し
ては、屑ガラスの鉱物成分に、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等
の鉱物及び結晶核促進のためのＰ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｚ
ｒＯ_２等のいずれか又は複数の鉱物を加えて、当該配合
比のガラスを調製することができる。

【００３６】表１の配合比はＳｉＯ_２‐ＣａＯ‐Ｎａ_２
Ｏ系における相平衡図（フェーズダイヤグラム）のＮａ
_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２結晶の生成する範囲の一例
である。

【００３７】（３）サンプル No.１〜 No.６にみられ
るように、樹枝板状結晶がガラス粒子界面においてその
粒子表面に薄膜状に生成して、ガラスの深みのある透明
感とガラス粒子の斑目模様とが渾然一体となった独特の
デザインを呈する結晶化ガラス材が得られた。

【００３８】このものの物性を硬度、熱膨脹係数および
耐候性（耐酸性および耐アルカリ性）についても示した
が、この素材は建材、インテリア材として、充分な強
度、耐候性を有するものであった。

【００３９】また、 No.１〜 No.３において、同一配合
比における焼成時間の差違をみているが、焼成時間が長
くなっても結晶比率がそれほど進んでいない。このこと
は焼成時間に厳格な制御が要らないことで、大きな利点
である。焼成温度においても８５０℃±２０℃で制御さ
れていれば、求めるＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２の
結晶が所定の量得られる。

【００４０】

【表１】注） 1) 硬度はヴイッカース硬度計（明石製作所製）により
荷重0.5 kgで測定した。 2) 熱膨脹係数はリガク（株）製、熱分析機（Thermal
Analysis Station TAS100)にて測定した。 3) 耐酸性の測定方法は以下の通り結晶化ガラス板を粉
砕して選粒し、250 μから425 μの間の粒子を約５ｇ正
確に秤量し、80℃の４％（重量パーセント）Ｈ２ＳＯ
４溶液250 ml中に90分間浸漬して、重量減少量を測
定し、パーセントで示した。 4) 耐アルカリ性の測定方法は以下の通り結晶化ガラス
を粉砕して選粒し、250 μから425 μの間の粒子を約５
ｇ正確に秤量し、80℃の４％（重量パーセント）ＮａＯ
Ｈ溶液250 ml中に90分間浸漬して、重量減少量を測定
し、パーセントで示した。 5) 結晶の析出量の測定はＸ線回析法によった。

【００４１】

【発明の効果】Ｎａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２を表面
に有するガラス粒子の融合体からなる結晶化ガラスを、
屑ガラス（カレット）の利用も含めて、比較的低温で製
造することができ、得られた結晶化ガラスが独特の美観
および透明性を有するものであることは、〔発明の概
要〕の項において前記したところである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも表面が実質的にＮａ_２Ｏ・２Ｃ
ａＯ・３ＳｉＯ_２からなる結晶からなるガラス粒子が融
合してなる結晶化ガラス材であって、Ｎａ_２Ｏ・２Ｃａ
Ｏ・３ＳｉＯ_２含量が５重量％以下の範囲に在るもので
あることを特徴とする、結晶化ガラス材
【請求項２】板状であり、少なくとも一面が研磨されて
いる、請求項１に記載の結晶化ガラス材。
【請求項３】ガラスがソーダ石灰系ガラスである、請求
項１または２に記載の結晶化ガラス材。
【請求項４】ガラス粒子の集塊を８００〜９５０℃の範
囲の温度に加熱して、該ガラス粒子の少なくとも表面に
実質的にＮａ_２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ_２からなる結晶
を生成させると共に該ガラス粒子を融合させることを特
徴とする、結晶化ガラス材の製造法。
【請求項５】ガラス粒子が、最大寸法１〜１０mm、最小
寸法０．１〜０．５mmのものである、請求項４に記載の
結晶化ガラス材の製造法。
【請求項６】加熱温度が８３０〜９００℃の範囲に在
る、請求項４または５に記載の結晶化ガラス材の製造
法。
【請求項７】加熱を、ガラス粒子集塊の自重による自己
発生圧力の下に行なう、請求項４〜６のいずれか１項に
記載の結晶化ガラス材の製造法。
【請求項８】ガラスがソーダ石灰系ガラスである、請求
項４〜７のいずれか１項に記載の結晶化ガラス材の製造
法。