JPH0670786A

JPH0670786A - β−パルミチン酸含有トリグリセリドの製造方法及び該トリグリセリドを配合した飲食品

Info

Publication number: JPH0670786A
Application number: JP4248769A
Authority: JP
Inventors: Mototake Murakami; 元威村上; Seiichiro Aoe; 誠一郎青江; Masami Kawanari; 真美川成; Masatoshi Yahiro; 政利八尋
Original assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Current assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Priority date: 1992-08-25
Filing date: 1992-08-25
Publication date: 1994-03-15
Anticipated expiration: 2015-12-25
Also published as: JP3120906B2

Abstract

(57)【要約】【構成】脂肪酸トリグリセリドを触媒を用いて化学的
にエステル交換して該トリグリセリドのβ位（２位）の
パルミチン酸含量を高め、これを任意の脂肪酸と、α位
(1,3位）に特異的に作用するリパーゼを用いて酵素化学
的にエステル交換して該脂肪酸を特異的にα位に導入す
ることよりなるβ位のパルミチン酸含量が高いトリグリ
セリドの製造法、及びこのトリグリセリドを配合した飲
食品。【効果】該トリグリセリドは、吸収性が高く、異臭が
なく、飲食品として適当な融点を示し、飲食品に配合す
ると栄養価が高く、物性においても好ましい飲食品を得
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はグリセリドのβ位（２
位）にパルミチン酸（以下、β−パルミチン酸という）
を高度に結合する油脂の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、触媒を用いたエステル交換反応と酵素
を用いたエステル交換反応とを組み合わせた植物油脂の
改質方法に関する。また、本発明は、このようなβ−パ
ルミチン酸を高度に含有するグリセリドを配合した飲食
品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ナトリウムメチラートや苛性ソー
ダを触媒として用いて油脂を化学的にエステル交換反応
を行なう方法が知られている。しかし、この方法による
とトリグリセリドに結合しているアシル基をα位(1,3
位）、β位（２位）を問わず交換する傾向がある（ラン
ダムエステル交換）。これに対し、酵素によるエステル
交換も知られているが、酵素反応は、トリグリセリドを
構成する脂肪酸の鎖長や、位置に特異性があり、この特
異性を利用した酵素によるエステル交換も盛んに開発さ
れている。例えば、トリグリセリドのα位（１位及び３
位）にパルミチン酸とステアリン酸、β位（２位）にオ
レイン酸が結合しているカカオ脂の代用油脂等への応用
が試みられている（例えば特開昭52−104506号公報及び
特開昭57-27259号公報）これらの反応に用いられる代表
的な酵素として、Aspergillus niger, Mucormiehei
やRhizopus delemar 由来のリパーゼなどを列挙されて
いる。

【０００３】一方、高度不飽和脂肪酸などのある特定脂
肪酸の生理効果に対する研究が進んでおり、トリグリセ
リドにおける脂肪酸の結合位置による効果も明らかにな
りつつある。例えば、ベヘン酸の結合位置と吸収率の関
係で、β位にベヘン酸が結合したトリグリセリドの方が
吸収率が低い（森弘之、食品加工技術、11,25-28,199
1）ことや、β位にリノール酸が結合したトリグリセリ
ドは、α位に結合したものよりも血中および肝臓中コレ
ステロールレベルを低下させる(Yamamoto,Atherosclero
sis, 13, 171-184,1971)等の生理効果が明らかになって
いる。特に、β位にパルミチン酸が結合したトリグリセ
リドは、α位にパルミチン酸が結合したトリグリセリド
にくらべ、はるかに高い吸収性を示すことが FilerやTo
marelliによって明らかにされている〔J.Nutr. 99,293-
298,(1969) J.Nutr. 95, 583-590,(1968)〕。Filer ら
は、β−パルミチン酸含量の異なる脂肪を添加した人工
調製乳を11人の乳児に与えて脂肪および脂肪酸の吸収率
を調べている。脂肪は、ラード（パルミチン酸の85％が
β位に結合）もしくはエステル交換ラード（パルミチン
酸の33.9％がβ位）をそれぞれ3.63ｇ／100ml,3.72ｇ／
100ml 添加した。その結果、パルミチン酸の吸収率はラ
ードで94％、エステル交換ラードで58％とβ−パルミチ
ン酸の比率が高い方が圧倒的に吸収率がすぐれていた。
さらに、β−パルミチン酸はミセル形成能が高いため、
ラードで88％、エステル交換ラードで40％とステアリン
酸の吸収率も高めた。また、Tomarelli らは、人乳ある
いはラード、バター、ココナッツ油の混合油を用いて、
飼料中に15％脂肪として添加し、ラットに投与した。脂
肪の吸収率とβ位の脂肪酸の比率の相関性を調べた結
果、パルミチン酸で顕著な相関性があり、ミリスチン酸
とオレイン酸で弱い相関性が認められた。ステアリン酸
には相関性がなかった。このようにトリグリセリドのβ
位にパルミチン酸が存在すると高い吸収性を示す。さら
に、母乳中に多く含まれることから、乳児にとって特に
重要な脂肪であるといわれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】パルミチン酸は、パー
ム油などの植物油に多く存在し食品素材として利用され
ている。しかし、その結合位置はα位であることが多い
（油脂化学便覧、p.20、1982丸善）。β−パルミチン酸
を高度に含有している代表的な油脂として、動物性油脂
であるラードを挙げることができるが、ラードを食品に
利用する場合、この油脂の持つ“けもの臭”が発現す
る。また、これを高度に脱臭しても時間とともに“もど
り臭”が発生し、従来その利用に問題があった。

【０００５】本発明の目的は、このような“けもの臭”
や“もどり臭”のない、β−パルミチン酸を高度に含有
するトリグリセリドを製造することにある。さらに、本
発明の目的は、このようにして得られたβ−パルミチン
酸高度含有トリグリセリドを飲食品、特に育児用粉乳に
配合し、吸収性の高い油脂が配合された飲食品を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、その原料の油脂及び合成法について種
々検討したところ、原料の脂肪酸トリグリセリド（油
脂）を化学的ランダムエステル交換してβ位（２位）に
パルミチン酸を導入した後、α位(1,3位）に特異的に作
用するリパーゼを用いてα位に任意の脂肪酸を導入する
とβ−パルミチン酸を高度に含有するトリグリセリドが
得られることを見出して本発明を完成するに至った。ま
た、この製造法において原料の油脂としてパルミチン酸
を高度に結合しているがβ位にその結合量の少ないパー
ム油及びその分別油を使用して相互にランダムエステル
交換すると収率よくβ−パルミチン酸高含有トリグリセ
リドを製造することもできた。さらに、このようなβ−
パルミチン酸高含有トリグリセリドを油脂として飲食
品、特に育児用粉乳に配合すると、飲食品を摂取したさ
いの油脂の吸収を向上することができると考えられる。

【０００７】すなわち、本発明は、脂肪酸トリグリセリ
ドを触媒を用いて化学的にエステル交換することによっ
て該トリグリセリドのβ位のパルミチン酸含量を高め、
次いでこのグリセリドを任意の脂肪酸と、α位に特異性
の高いリパーゼを用いて酵素化学的にエステル交換を行
ってα位に任意の脂肪酸を導入することよりなるβ−パ
ルミチン酸を高度に含有するトリグリセリドの製造方法
に関する。本発明の方法によると脂肪酸トリグリセリド
の摂取時の油脂の吸収を向上することができる。さら
に、本発明はこのようにして得られた脂肪酸トリグリセ
リドを含有せしめた飲食品に関する。

【０００８】本発明のこのような改質方法について詳述
する。本発明の方法の対象とされる脂肪酸トリグリセリ
ド（油脂）は、特に制限はないが、グリセリドに結合し
ているパルミチン酸含量が25重量％以上、好ましくは50
重量％以上の植物油脂及びそれらの分別油脂であればど
のような種類でもよい。このような油脂としてパーム油
やその分別油を例示することができる。本発明において
は、まず、化学的ランダムエステル交換を行なう。この
エステル交換は、上記油脂 100重量部に対しアルカリ金
属触媒（ナトリウムメチラート等）を0.01〜10重量部、
好ましくは 0.1〜１重量部加えてエステル交換反応を行
なう。上記反応における温度は20℃〜90℃の温度で行う
のが良く、より、好ましくは40〜80℃の温度で行うのが
良い。また、反応時間は、通常、５分から10時間、好ま
しくは15〜40分とすれば良い。このエステル交換はトリ
グリセリド相互の間でエステル交換することがよい。こ
のようにしてβ−パルミチン酸含量を高める。

【０００９】次に、上記油脂を酸もしくは水で洗浄し、
α位に特異性の高いリパーゼを用いて酵素化学的にα位
の脂肪酸のエステル交換を行なう。本発明に用いられる
リパーゼとしては、リゾプス(Rhizopus)属、アスペルギ
ルス (Aspergillus)属、ムコール (Mucor)属の微生物が
生産するリパーゼを使用することができ、また、少なく
ともこれらと同様な性質を持つリパーゼであれば上記以
外の物でも良く、何等差し支えない。このようなリパー
ゼは市販されており、例えばアマノＡ（天野製薬）、リ
ポザイム（NOVO社製) 等が用いられる。上記リパーゼの
使用形態は、特に限定されないが、効率の点からは、公
知の方法で担体に固定化して用いることが好ましく、ま
た、有機溶媒下で用いる場合は、化学修飾酵素等を用い
るのが好ましい。上記リパーゼの使用量は、反応条件や
希望する改質油の性質によって適宜決定すれば良く、特
に制限されるものではないが、例えば、油脂 100ｇに対
して0.01〜50ｇ、好ましくは 0.1〜20ｇ程度とすれば良
い。本発明における酵素的エステル交換反応は、油脂を
液状であるいは固相の場合は溶融して酵素反応を行って
もよい。またヘキサン、イソオクタン等の有機溶媒を用
い、リン酸、トリス等の緩衝液を加えてpHを 4.0〜10.0
に調整して行ってもよい。反応温度は、30〜60℃の温度
で行うのが良く、より好ましくは35〜45℃の温度で行う
のが良い。また、反応時間は、通常１時間から３日間、
好ましくは４〜24時間程度とすれば良い。また、エステ
ル交換には、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸
を使用するとα位にこれらの不飽和脂肪酸が導入され、
健康上好ましいトリグリセリドを得ることができる。

【００１０】本発明でこのようにして得られた反応生成
物は液々分配などの処理をして反応液から抽出し、必要
であればカラムクロマトグラフィー等の手段によって精
製してβ−パルミチン酸含量の高い脂肪酸トリグリセリ
ドとして使用する。このようなβ−パルミチン酸含量の
高い脂肪酸トリグリセリドは、飲食品、例えば育児用粉
乳、離乳食、経管栄養剤、病態食等に配合する。配合割
合は、飲食品 100重量部に対し２〜30重量部程度が好ま
しい。

【００１１】本発明では、β位（２位）にランダムエス
テル交換してパルミチン酸を導入するには、パルミチン
酸含量の高い油脂を用いる必要がある。その結果、得ら
れた油脂は、例えば融点が45〜55℃というように高く、
一般に食用油脂として用いるには、好ましくない物性を
示す。従って、このトリグリセリドのα位 (１位，３
位）にオレイン酸あるいはリノール酸を導入してトリグ
リセリドの融点を下げ、食用油脂として好ましいものと
する。また、このようにして得られるトリグリセリドは
育児用粉乳等に用いるために構成脂肪酸が好ましいもの
となる。

【００１２】次に本発明の実施例を示して本発明を説明
する。

【実施例１】パーム油（グリセリド中のパルミチン酸含
量43.3％、β−パルミチン酸含量18.7％)100ｇに、ナト
リウムメチラートを 0.5％添加し、温度80℃で20分間ラ
ンダムエステル交換反応した後、常法により反応トリグ
リセリド（パルミチン酸含量43.1％、β−パルミチン酸
含量43.4％）を95ｇ抽出した。この反応トリグリセリド
10ｇとオレイン酸（純度95％）40ｇを基質とし、酵素と
して 1,3位特異性を有する固定化リパーゼ(Mucor mieh
ei起源、NOVO社製）３ｇを用い、酵素に対し５wt％の緩
衝液（pH 8.0）を添加したｎ−ヘキサン中で、40℃で24
時間反応を行い、常法により酵素反応トリグリセリド
6.3ｇを得た。このトリグリセリドのパルミチン酸含量
は24.2％、β−パルミチン酸含量は43.3％であった。得
られたトリグリセリドは“けもの臭”等の異臭がなく、
また吸収率が高いものであった。

【００１３】

【実施例２】パーム高融点分別油（グリセリド中のパル
ミチン酸含量59.3％、β−パルミチン酸含量21.6％)100
ｇに、ナトリウムメチラートを 0.5％添加し、温度80℃
で30分間ランダムエステル交換反応した後、常法により
反応トリグリセリド（パルミチン酸含量59.3％、β−パ
ルミチン酸含量58.4％）を95ｇ抽出した。この反応トリ
グリセリド10ｇとオレイン酸（純度95％）40ｇを基質と
し、酵素として 1,3位特異性を有する固定化リパーゼ(M
ucor miehei起源、NOVO社製）３ｇを用い、酵素に対し
５wt％の緩衝液（pH 8.0）を添加したｎ−ヘキサン中
で、40℃で24時間反応を行い、常法により酵素反応トリ
グリセリド 6.5ｇを得た。このトリグリセリドのパルミ
チン酸含量は30.2％、β−パルミチン酸含量は58.3％で
あった。得られたトリグリセリドは“けもの臭”等の異
臭がなく、また吸収率も高いものであった。

【００１４】

【実施例３】パーム高融点分別油（グリセリド中のパル
ミチン酸含量59.3％、β−パルミチン酸含量24.6％)100
ｇに、ナトリウムメチラートを 0.5％添加し、温度80℃
で30分間ランダムエステル交換反応した後、常法により
反応トリグリセリド（パルミチン酸含量59.3％、β−パ
ルミチン酸含量58.4％）を95ｇ抽出した。この反応トリ
グリセリド10ｇとリノール酸（純度95％）40ｇを基質と
し、酵素として 1,3位特異性を有する固定化リパーゼ(M
ucor miehei起源、NOVO社製）３ｇを用い、酵素に対し
５wt％の緩衝液（pH 8.0）を添加したｎ−ヘキサン中
で、40℃で24時間反応を行い、常法により酵素反応トリ
グリセリド 7.8ｇを得た。このトリグリセリドのパルミ
チン酸含量は40.2％、β−パルミチン酸含量は58.4％で
あった。得られたトリグリセリドは“けもの臭”等の異
臭がなく、また吸収率も高いものであった。

【００１５】

【実施例４】実施例１の方法で得られたα−オレイン
酸、β−パルミチン酸トリグリセリドを調製粉乳製造時
に脂肪中80％配合して吸収の高い油脂を含有する調製粉
乳を得た。

【００１６】

【実施例５】実施例２の方法で得られた酵素反応トリグ
リセリドを幼若ラットの飼料に添加し、吸収性を調べ
た。表１に実験飼料の組成を示す。

【００１７】ラットは３週齢のＳＤ系雄ラット（日本チ
ャールズリバー（株))を用い、４週齢時に１群８匹の２
群に分け、表１の飼料をそれぞれ２週間給与した。飼育
期間中に飼料摂取量ならびに体重増加量を測定し、１週
間ごとの飼料効率を算出した。また、飼料給与後の12〜
14日目の３日間に採糞をし、未吸収のパルミチン酸量と
オレイン酸量を定量した。表２に飼料効率を、表３にパ
ルミチン酸とオレイン酸の見かけの消化吸収率を示す。

【００１８】本成績から明らかなように本発明による油
脂を給与したラットは飼料効率が対照油脂（原料油脂）
に比べて改善され、成長が良いことが認められた。ま
た、パルミチン酸の消化吸収率も著しく改善された。し
たがって、パルミチン酸をトリグリセリド源として使用
する際には、本発明によって処理したトリグリセリドを
用いた方がはるかに消化吸収率の高い油脂を供給するこ
とができる。本成績は、ヒトに充分適用でき、吸収性が
高くしかも母乳に類似した調製粉乳用の油脂として利用
できる。

【００１９】

【表１】実験飼料組成 ───────────────────────── 対照群本発明群 ───────────────────────── カゼイン 20.0 20.0 ＤＬ−メチオニン 0.3 0.3 未処理油脂 10.0 ── 本発明油脂 ── 10.0 塩類混合^* 3.5 3.5 ビタミン混合^* 1.0 1.0 重酒石酸コリン 0.2 0.2 セルロース 5.0 5.0 コーンスターチ 15.0 15.0 ショ糖 45.0 45.0 ───────────────────────── ^*AIN-76組成

【００２０】

【表２】飼料効率（％） ────────────────────────── １週目２週目 ────────────────────────── 対照群 46.6±3.9 45.3±2.7 本発明群 50.8±2.2 ^* 47.5±2.7 ^* ────────────────────────── ^*対照群に比べて有意差あり(p＜0.05) 飼料効率（％）＝体重増加量（ｇ）÷飼料摂取量（ｇ）×100

【００２１】

【表３】パルミチン酸の見かけの消化吸収率（％） ───────────────── パルミチン酸 ───────────────── 対照群 80.0±3.4 本発明群 87.6±3.8 ^* ─────────────────^* 対照油脂群に比べて有意差あり(p＜0.01) みかけの消化吸収率（％）＝（１日あたりの脂肪酸摂取
量−１日あたりの脂肪酸排泄量）÷１日あたりの脂肪酸
摂取量×100

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪酸トリグリセリドを触媒を用いて化
学的にエステル交換して該トリグリセリドのβ位（２
位）のパルミチン酸含量を高め、次いでこれをα位(1,3
位）に特異的に作用するリパーゼを用いて酵素化学的に
任意の脂肪酸とエステル交換して該脂肪酸をα位(1,3
位）に導入することを特徴とする、β位のパルミチン酸
含量の高いトリグリセリドの製造法。
【請求項２】脂肪酸トリグリセリドとしてパーム油ま
たはその分別油を使用する請求項１記載の製造法。
【請求項３】脂肪酸トリグリセリドを触媒を用いて化
学的にエステル交換して該トリグリセリドのβ位（２
位）のパルミチン酸含量を高め、次いでこれをα位（1,
3位）に特異的に作用するリパーゼを用いて酵素化学的
に任意の脂肪酸とエステル交換して該脂肪酸をα位（1,
3位）に導入して得られるβ位のパルミチン酸含量の高
いトリグリセリドを配合してなる飲食品。
【請求項４】飲食品が調製粉乳である請求項３記載の
飲食品。