JP2000333688A

JP2000333688A - 改質油脂組成物の製造法

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Publication number: JP2000333688A
Application number: JP11144790A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kotani; 伸始小谷; Minoru Takizawa; 稔瀧澤; Hirobumi Takigawa; 博文滝川; Yoshiharu Kimura; 義晴木村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-05-25
Filing date: 1999-05-25
Publication date: 2000-12-05
Anticipated expiration: 2019-05-25
Also published as: JP4327943B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】油相／水相の体積比が１／２０〜２０／
１の条件で、３位特異性を有するリパーゼを油脂に作用
させることを特徴とするジグリセリド含量５０重量％以
上トリグリセリド含量５０重量％未満の改質油脂組成物
の製造法。【効果】油脂から一段階の反応によりジグリセリド含
量の高い改質油脂組成物が効率良く得られる。特に乳化
剤の添加により油脂のジグリセリドへの変換効率は飛躍
的に上昇する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジグリセリド含量の
高い改質油脂組成物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジグリセリドは化粧品の基剤として、ま
た体脂肪をつきにくくする作用、内臓脂肪を減少させる
作用等を有することから医薬品や食品分野でも広く用い
られつつある。

【０００３】ジグリセリドの製造法としては、グリセリ
ンと脂肪酸とのエステル化反応、グリセリンと油脂との
アルコール交換反応が挙げられる。このうち、グリセリ
ンと油脂とのアルコール交換反応としては、１，３−リ
パーゼを用いたグリセロリシス法（特許第１９３９８０
８号、特許第１８５７４８７号）が知られているが、反
応平衡のためトリグリセリド分解率が低く、しかも脂肪
酸やモノグリセリドの副生率が高いという欠点がある。
一方、１，３−リパーゼを用いたグリセリンと脂肪酸と
のエステル化反応（特公平６−６５３１１号）が知られ
ているが、この原料となる脂肪酸は油脂の加水分解で得
られるため、工業的に有利とはいえない。また、キャン
ディダ・シリシドラセリパーゼをアルカリ処理して得ら
れた２−モノグリセリドリパーゼを油脂に作用させれば
ジグリセリドが得られることが知られている（特許第２
６７１３４９号）。しかし、冷却下で長時間のアルカリ
処理及び脱塩処理を行って改質酵素を得る方法は工業的
とは言い難く、この２−モノグリセリドリパーゼの酵素
安定性も不十分で、ジグリセリドの大量生産には使用で
きない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
に入手できる油脂から一段階で、ジグリセリド含量の高
い改質油脂組成物を製造する方法を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、３
位特異性を有するリパーゼを油脂に作用させれば、油相
／水相の体積比を１／２０以上にしてもジグリセリド含
量が５０重量％以上の改質油脂組成物が一段階反応で工
業的に有利に得られることを見出した。

【０００６】すなわち、本発明は、油相／水相の体積比
が１／２０〜２０／１の条件で、３位特異性を有するリ
パーゼを油脂に作用させることを特徴とするジグリセリ
ド含量５０重量％以上トリグリセリド含量５０重量％未
満の改質油脂組成物の製造法を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる３位特異性を有す
るリパーゼとしては、舌腺由来のリパーゼ、胃粘膜由来
のリパーゼ等の酸性リパーゼが挙げられるが、舌腺由来
のリパーゼが好ましい。当該リパーゼは、舌腺や胃粘膜
から分離精製した酵素を用いてもよいが、粗酵素液を用
いてもよい。また、当該リパーゼは、反応系中に直接添
加してもよいが、イオン交換樹脂、多孔性ガラス等の固
相に固定化して用いてもよい。また、舌腺リパーゼは、
例えばＨａｍｏｓｈらの方法（J. Biol. Chem., 254(2
3)12121(1979)）に従って、ラット等の哺乳動物の舌腺
から分離できる。また、組換えＤＮＡ技術によって微生
物で発現させる事も可能であり、さらにはベクター系の
改良、変異育種等により大量生産したものも使用でき
る。

【０００８】原料である油脂としては、植物油、動物油
が挙げられ、より具体的には大豆油、菜種油、コーン
油、オリーブ油、サフラワー油、月見草油、牛脂、豚
脂、魚油、乳脂あるいはそれらの分別油等が挙げられ
る。このうち、本発明方法で得られる改質油脂組成物を
食用油脂組成物として利用する場合は、大豆油、菜種
油、コーン油、サフラワー油等を用いるのが好ましい。

【０００９】本発明において３位特異性を有するリパー
ゼを油脂に作用させるには、油脂相（油相）と水相との
混合相に３位特異性を有するリパーゼを加えて反応させ
ればよい。ここで油相／水相の体積比は、工業的生産性
と反応効率の面から１／２０〜２０／１が好ましい。す
なわち、当該体積比が１／２０未満では油脂濃度が低
く、工業的に不利となり、２０／１を超えると酵素の反
応性が十分でなくなる。また当該体積比は１／１０〜１
０／１がより好ましく、１／５〜５／１がさらに好まし
く、１／２〜２／１が特に好ましい。

【００１０】用いる酵素量は、油脂１Ｌに対して、酵素
量として３．３〜３３００ユニット、特に３３〜１６５
０ユニットが好ましい。

【００１１】反応は、通常１５〜４５℃、より好ましく
は２０〜４０℃で０．５〜３０時間、より好ましくは１
〜２０時間行う。

【００１２】反応は、油相と水相の２相系で行われるの
で、攪拌下に行うのが好ましい。また、本発明において
は、反応を乳化剤の存在下に行うのが好ましく、特に油
相体積に対して１／２０〜１０／１、さらに１／１０〜
５／１、特に１／５〜３／１容量の、又は油脂重量に対
して１／２０〜１０／１、さらに１／１０〜５／１、特
に１／５〜３／１倍重量の乳化剤の存在下に行うと油脂
からジグリセリドへの交換効率が飛躍的に上昇し、短時
間でジグリセリド含量の高い油脂組成物が得られるので
好ましい。ここで、乳化剤としては、ヘプチルグルコシ
ド、オクチルグルコシド等のアルキルサッカライド、シ
ョ糖脂肪酸エステル、モノグリセリド、レシチン、胆汁
酸塩等が挙げられる。例えば、モノグリセリドとして
は、オレイン酸モノグリセリド、カプリル酸モノグリセ
リド、カプリン酸モノグリセリド、綿実油モノグリセリ
ド、サフラワー油モノグリセリドが挙げられ、この中で
も、ジグリセリド生産性の点でオレイン酸モノグリセリ
ド、サフラワー油モノグリセリドが好ましい。また、シ
ョ糖脂肪酸エステルとしては、中長鎖の脂肪酸エステル
なら何でも良いが、Ｃ₁₂，Ｃ₁₄脂肪酸のショ糖エステル
の内、ＨＬＢ３〜１０のものが好ましい。

【００１３】反応終了後の反応混合物にはジグリセリド
及びトリグリセリド以外にモノグリセリド、グリセリン
及び脂肪酸が含まれるので、分子蒸留、低温分別、尿素
付加法等の手段によりモノグリセリド、グリセリン及び
脂肪酸を除去、精製すれば、ジグリセリド５０重量％以
上トリグリセリド５０重量％未満の油脂組成物が得られ
る。本発明により得られる油脂組成物のジグリセリド含
量は６０重量％以上、特に７０重量％以上であるのが好
ましく、トリグリセリド含量は４０重量％未満、特に３
０重量％未満であるのが好ましい。

【００１４】本発明により得られる改質油脂組成物中の
ジグリセリドの主成分は、１，２−ジグリセリドではな
く、１，３−ジグリセリドである。これは、反応終了後
の精製、例えば分子蒸留により１，２−ジグリセリドの
大部分が１，３−ジグリセリドに変換されたものと考え
られる。

【００１５】

【実施例】参考例１一晩絶食した５週齢ＳＤ系雌性ラット（チャールズリバ
ー社）１１匹から舌を採取し、冷却した緩衝液（pH７．
２，Dulbecco's Phosphate Buffered Saline；Life Tec
hnologies）の中で筋肉組織などを除去して湿重量６０
７mgの舌腺を単離した。同緩衝液を５．４mL添加しホモ
ゲナイズ後、遠心分離（８５０ｇ，１５分）し、上清を
舌腺リパーゼのサンプル（８．２ユニット／mgタンパ
ク）とした。得られたサンプルはトリグリセリドのＳｎ
−３位を選択的に加水分解するリパーゼを含んでいる
（J. Lipid Res., 22, 675(1981)）。

【００１６】実施例１舌腺リパーゼサンプル５μL、大豆油５０μL及び１７mM
タウロデオキシコール酸と３．３mM塩化カルシウムを補
った１２５mMトリス−マレイン酸緩衝液（pH５．４）５
００μLを、４０℃恒温室にセットした２mL容サンプル
瓶に入れ、マグネチックスターラーを用いて攪拌しなが
ら反応させ、経時的に油相をガスクロ分析した。反応１
時間後の油相の組成は、トリグリセリド６５％、ジグリ
セリド２５％となり、１７時間後の反応生成物の組成
は、トリグリセリド３１％、ジグリセリド３８％、モノ
グリセリド７％、脂肪酸２４％であった。これを神鋼パ
ンテック社のラボ用装置を用いて分子蒸留（２４０℃，
０．５Torr，流速０．１kg／hr）した結果、トリグリセ
リド４４．８％、ジグリセリド５４．９％、モノグリセ
リド０．２％、脂肪酸０．１％の改質油脂組成物が得ら
れた。

【００１７】実施例２舌腺リパーゼサンプル５μL、大豆油５０μL及び１２５
mMトリス−マレイン酸緩衝液（pH５．４）５００μL
に、オレイン酸モノグリセリドを５０μL添加して実施
例１と同様の反応を１時間行った結果、トリグリセリド
１１．１％、ジグリセリド３１．３％、モノグリセリド
４６．０％、脂肪酸１１．６％の組成物が得られた。実
施例１と同様に分子蒸留した結果、トリグリセリド２
４．９％、ジグリセリド７４．６％の改質油脂組成物が
得られた。この結果、乳化剤の添加により短時間でジグ
リセリドへの変換効率が飛躍的に上昇することが判明し
た。

【００１８】実施例３舌腺リパーゼサンプル５μL、大豆油５０μL及び１２５
mMトリス−マレイン酸緩衝液（pH５．４）５００μL
に、乳化剤（オクチルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステ
ル（ＨＬＢ５）、レシチン、オレイン酸モノグリセリド
又はオレイン酸モノグリセリド＋レシチン）を１０μL
添加して実施例１と同様の反応を２０時間行った結果、
実施例２と同様に、乳化剤を添加しない場合に比べてジ
グリセリドへの変換効率が飛躍的に向上した。

【００１９】実施例４舌腺リパーゼサンプル５mL、大豆油１００mL、オレイン
酸モノグリセリド１００mL及び１２５mMトリス−マレイ
ン酸緩衝液（pH５．４）２００mLを、４０℃恒温室でマ
グネチックスターラーを用いて攪拌しながら１８時間反
応させた。反応生成物２００ｇ（トリグリセリド５．５
％，ジグリセリド２６．２％，モノグリセリド５１．２
％，脂肪酸１７．１％）を実施例１と同様にして分子蒸
留した結果、５７．１ｇ（トリグリセリド１８．０％，
ジグリセリド８１．５％，モノグリセリド０．４％，脂
肪酸０．１％）の改質油脂組成物が得られた。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、油脂から一段階の反応
によりジグリセリド含量の高い改質油脂組成物が効率良
く得られる。特に乳化剤の添加により油脂のジグリセリ
ドへの変換効率は飛躍的に上昇する。

フロントページの続き (72)発明者滝川博文栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内 (72)発明者木村義晴栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4B026 DC06 DH10 DP10 DX03 4B064 AD85 CA21 CB03 CD05 CE01 4H059 BA33 BA34 BB02 BB03 BB06 BC03 BC13 BC15 BC48 CA20 CA35 CA38 DA24 EA11 EA17 EA21 EA40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】油相／水相の体積比が１／２０〜２０／
１の条件で、３位特異性を有するリパーゼを油脂に作用
させることを特徴とするジグリセリド含量５０重量％以
上トリグリセリド含量５０重量％未満の改質油脂組成物
の製造法。
【請求項２】３位特異性を有するリパーゼが、舌腺由
来のリパーゼである請求項１記載の製造法。
【請求項３】乳化剤の存在下に反応を行う請求項１又
は２記載の製造法。
【請求項４】反応混合物を分子蒸留に付すものである
請求項１〜３のいずれか１項記載の製造法。