JPH0665185A - 新規ウレタン化合物及びその製造方法 - Google Patents
新規ウレタン化合物及びその製造方法Info
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- JPH0665185A JPH0665185A JP4064547A JP6454792A JPH0665185A JP H0665185 A JPH0665185 A JP H0665185A JP 4064547 A JP4064547 A JP 4064547A JP 6454792 A JP6454792 A JP 6454792A JP H0665185 A JPH0665185 A JP H0665185A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ホログラム材料等に適した新規ウレタン化合
物を得る。 【構成】 下記の一般式（１）で示される新規ウレタン
化合物であって、ジイソシアネート化合物〔Ａ〕と、フ
ッ素を１個以上含有し、水酸基を含有する化合物〔Ｂ〕
をモル比１：１で反応させ、下記の一般式（２）で示さ
れる化合物〔Ｃ〕を得る第１工程、前記第１工程で得ら
れた化合物〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有するラジカル重
合性化合物〔Ｄ〕とを、前記ラジカル重合性化合物
〔Ｄ〕中の二重結合を保護しながら反応させ、〔Ｃ〕と
〔Ｄ〕とがウレタン結合で結合しているウレタン化合物
を得る第２工程により製造する。 【化１】 式中、Ｒ1 は、フッ素を含有する炭化水素基 Ｒ2 は、炭化水素基 Ｒ3 は、重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル基 【効果】 電離放射線の照射で硬化し、低屈折率でかつ
柔軟性を有する。
物を得る。 【構成】 下記の一般式（１）で示される新規ウレタン
化合物であって、ジイソシアネート化合物〔Ａ〕と、フ
ッ素を１個以上含有し、水酸基を含有する化合物〔Ｂ〕
をモル比１：１で反応させ、下記の一般式（２）で示さ
れる化合物〔Ｃ〕を得る第１工程、前記第１工程で得ら
れた化合物〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有するラジカル重
合性化合物〔Ｄ〕とを、前記ラジカル重合性化合物
〔Ｄ〕中の二重結合を保護しながら反応させ、〔Ｃ〕と
〔Ｄ〕とがウレタン結合で結合しているウレタン化合物
を得る第２工程により製造する。 【化１】 式中、Ｒ1 は、フッ素を含有する炭化水素基 Ｒ2 は、炭化水素基 Ｒ3 は、重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル基 【効果】 電離放射線の照射で硬化し、低屈折率でかつ
柔軟性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線、電子線、γ線
等の電離放射線の照射で硬化し、１．４以下の屈折率を
有し、柔軟な皮膜を形成する新規なウレタン化合物、及
びその製造方法に関するものである。
等の電離放射線の照射で硬化し、１．４以下の屈折率を
有し、柔軟な皮膜を形成する新規なウレタン化合物、及
びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】強靱な硬化皮膜形成能を有するウレタン
化合物は、各種塗料におけるバインダーをはじめ、接着
剤組成物、被覆材料用組成物、エンジニアリングプラス
チックス成形品の成形用組成物、レジスト等に広く利用
されている。
化合物は、各種塗料におけるバインダーをはじめ、接着
剤組成物、被覆材料用組成物、エンジニアリングプラス
チックス成形品の成形用組成物、レジスト等に広く利用
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来のウレ
タン化合物には屈折率が１．４７以下のものがほとんど
なかった。とくに、ホログラム形成方法として、特願平
３−１０４１８３号に記載されているような、マトリッ
クスポリマーおよび光重合可能な化合物、光開始剤とか
らなる記録媒体をレーザー光の干渉縞を露光した後、記
録媒体を光または熱重合可能な化合物を含有する現像液
に浸漬し、次いで記録媒体を熱または光により硬化させ
る方法を用いた場合には、屈折率が１．４７以下の（メ
タ）アクリレートモノマーが必要である。
タン化合物には屈折率が１．４７以下のものがほとんど
なかった。とくに、ホログラム形成方法として、特願平
３−１０４１８３号に記載されているような、マトリッ
クスポリマーおよび光重合可能な化合物、光開始剤とか
らなる記録媒体をレーザー光の干渉縞を露光した後、記
録媒体を光または熱重合可能な化合物を含有する現像液
に浸漬し、次いで記録媒体を熱または光により硬化させ
る方法を用いた場合には、屈折率が１．４７以下の（メ
タ）アクリレートモノマーが必要である。
【０００４】特にこの方法を用いて現像により膜を膨潤
させ、回折格子のピッチを広げようとする場合は、ウレ
タン化合物のように柔軟な構造を有することが望まし
い。すなわち、本発明ではフッ素を含有し、低屈折率
で、柔軟な構造を持つ新規なウレタン化合物を提供する
ものである。
させ、回折格子のピッチを広げようとする場合は、ウレ
タン化合物のように柔軟な構造を有することが望まし
い。すなわち、本発明ではフッ素を含有し、低屈折率
で、柔軟な構造を持つ新規なウレタン化合物を提供する
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明の新規ウレタン
化合物は、下記の一般式（１）で示されるウレタン化合
物である。
化合物は、下記の一般式（１）で示されるウレタン化合
物である。
【０００６】
【化３】
【０００７】Ｒ1 は、フッ素を含有する炭化水素基であ
り、低屈折率化のためにはフッ素の含有量が多い程好ま
しい。Ｒ1 としては以下のものがあげられる。 Ｃm Ｆn Ｈ(2m+1-n) ここで出発原料として、アルコールやフェノール類を用
いる場合には、以下のものが好ましい。
り、低屈折率化のためにはフッ素の含有量が多い程好ま
しい。Ｒ1 としては以下のものがあげられる。 Ｃm Ｆn Ｈ(2m+1-n) ここで出発原料として、アルコールやフェノール類を用
いる場合には、以下のものが好ましい。
【０００８】（Ｒ）−（−）−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（９−アンスリル）エタノール、２，２，２−
トリフルオロ−１−（９−アンスリル）エタノール、
（Ｓ）−（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（９
−アンスリル）エタノール α，α，α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール、 ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＯＨ 〃 − 〃 −ｍ− 〃 、 〃 〃 − 〃 −ｐ− 〃 、 〃 α−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＯＨ ３−（トリフルオロメチル）フェンエチルアルコール ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ ７−（トリフルオロメチル）−４−キノリノール ２，３，５，６−テトラフルオロフェノール ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール ｎD 20＝１．３２１０ Ｆ2 ＣＨＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ ４，４’−ジフルオロベンズヒドロール （ＦＣ6 Ｈ）4 ＣＨＯＨ 。
ロ−１−（９−アンスリル）エタノール、２，２，２−
トリフルオロ−１−（９−アンスリル）エタノール、
（Ｓ）−（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（９
−アンスリル）エタノール α，α，α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール、 ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＯＨ 〃 − 〃 −ｍ− 〃 、 〃 〃 − 〃 −ｐ− 〃 、 〃 α−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＯＨ ３−（トリフルオロメチル）フェンエチルアルコール ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ ７−（トリフルオロメチル）−４−キノリノール ２，３，５，６−テトラフルオロフェノール ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール ｎD 20＝１．３２１０ Ｆ2 ＣＨＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ ４，４’−ジフルオロベンズヒドロール （ＦＣ6 Ｈ）4 ＣＨＯＨ 。
【０００９】 ２，３−ジフルオロベンジルアルコール Ｆ2 Ｃ6 Ｈ3 ＣＨ2 ＯＨ ２，４− 〃 〃 ２，５− 〃 〃 ２，６− 〃 〃 ３，４− 〃 〃 ３，５− 〃 〃 ２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール Ｆ2 Ｃ6 Ｈ2 （ＮＯ2 ）ＯＨ ２，３−ジフルオロフェノール Ｆ2 Ｃ6 Ｈ3 ＣＨ ２，４− 〃 〃 ２，５− 〃 〃 ２，６− 〃 〃 ３，４− 〃 〃 ２−フルオロベンジルアルコール 〃 ３− 〃 〃 ４− 〃 〃 ４−フルオロ−２−メチルフェノール ＦＣ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）ＯＨ 〃 −３− 〃 〃 ２−フルオロフェンエチルアルコール ＦＣ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ ４− 〃 〃 。
【００１０】 ２−フルオロフェノール ＦＣ6 Ｈ4 ＯＨ ３− 〃 〃 ４− 〃 〃 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルアルコール Ｃ6 Ｆ5 ＣＨ2 ＯＨ ２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−α−（ニトロメチレン）ベンジルアルコ ール Ｃ6 Ｆ5 Ｃ（＝ＣＨＮＯ2 ）ＯＨ ペンタフルオロフェノール Ｃ6 Ｆ5 ＯＨ ２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール ｎD 20＝１．２８８０ ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＨ ４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェノール （ＣＦ3 ）2 Ｃ（Ｃ6 Ｈ4 ＯＨ）2 １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−フェニル−２−プロパノール ｎD 20＝１．２７５０ Ｃ6 Ｈ5 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＨ ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール ｎD 20＝１．３０００ ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ デカフルオロベンズヒドロール （Ｃ6 Ｆ5 ）2 ＣＨＯＨ 。
【００１１】特に好ましいのは、フッ素の含有率が高
く、ベンゼン環、ナフチル環等の芳香環を含まないもの
で、以下のものである。
く、ベンゼン環、ナフチル環等の芳香環を含まないもの
で、以下のものである。
【００１２】 ２，２，２−トリフルオロエタノール ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＨ ｎD 20＝１．２９０７ ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール Ｆ2 ＣＨＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ ｎD 20＝１．３２１０ ２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ ｎD 20＝１．２８８０ １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−フェニル−２−プロパノール Ｃ6 Ｈ5 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＨ ｎD 20＝１．２７５０ ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ ｎD 20＝１．３０００ 。
【００１３】Ｒ1 ：出発原料として、アミンを用いる場
合には以下のものが挙げられる。
合には以下のものが挙げられる。
【００１４】 ＣＦ3 ＣＨ2 ＮＨ2 ２，２，２−トリフルオロエチルアミン ＦＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 ２−フルオロアニリン ３−フルオロアニリン ４−フルオロアニリン ＦＣ6 Ｈ3 （ＯＣＨ3 ）ＮＨ2 ３−フルオロ−ｏ−アニリン ３−フルオロ−ｐ−アニリン ＦＣ6 Ｈ4 ＣＨ3 ＮＨ2 ２−フルオロ−ベンジルアミン ３−フルオロ−ベンジルアミン ４−フルオロ−ベンジルアミン ２−フルオロ−４ヨードアニリン、２−フルオロ−４メ
チルアニリン、２−フルオロ−５メチルアリニン、３−
フルオロ−２メチルアニリン、３−フルオロ−４メチル
アリニン、４−フルオロ−２メチルアニリン、５−フル
オロ−２メチルアリニン、２−フルオロ−５ニトロアニ
リン、４−フルオロ−２ニトロアニリン、４−フルオロ
−３ニトロアニリン、３−フルオロ−フェネチルアミ
ン、２，３−ジフルオロアニリン、２，４−ジフルオロ
アニリン、２，５−ジフルオロアニリン、２，６−ジフ
ルオロアニリン、３，４−ジフルオロアニリン、３，５
−ジフルオロアニリン、
。
チルアニリン、２−フルオロ−５メチルアリニン、３−
フルオロ−２メチルアニリン、３−フルオロ−４メチル
アリニン、４−フルオロ−２メチルアニリン、５−フル
オロ−２メチルアリニン、２−フルオロ−５ニトロアニ
リン、４−フルオロ−２ニトロアニリン、４−フルオロ
−３ニトロアニリン、３−フルオロ−フェネチルアミ
ン、２，３−ジフルオロアニリン、２，４−ジフルオロ
アニリン、２，５−ジフルオロアニリン、２，６−ジフ
ルオロアニリン、３，４−ジフルオロアニリン、３，５
−ジフルオロアニリン、
。
【００１５】２，４−ジフルオロベンジルアミン、２，
５−ジフルオロベンジルアミン、２，６−ジフルオロベ
ンジルアミン、３，４−ジフルオロベンジルアミン、
２，３，４−トリフルオロアニリン、２，３，６−トリ
フルオロアニリン、２，４，５−トリフルオロアニリ
ン、２，４，６−トリフルオロアニリン、２，２，２−
トリフルオロエチルアミン、３−トリフルオロメトキシ
アニリン、４−トリフルオロメトキシアニリン、２−ト
リフルオロメチルベンジルアミン、３−トリフルオロメ
チルベンジルアミン、４−トリフルオロメチルベンジル
アミン、 。
５−ジフルオロベンジルアミン、２，６−ジフルオロベ
ンジルアミン、３，４−ジフルオロベンジルアミン、
２，３，４−トリフルオロアニリン、２，３，６−トリ
フルオロアニリン、２，４，５−トリフルオロアニリ
ン、２，４，６−トリフルオロアニリン、２，２，２−
トリフルオロエチルアミン、３−トリフルオロメトキシ
アニリン、４−トリフルオロメトキシアニリン、２−ト
リフルオロメチルベンジルアミン、３−トリフルオロメ
チルベンジルアミン、４−トリフルオロメチルベンジル
アミン、 。
【００１６】２，３，４，５−テトラフルオロアニリ
ン、２，３，５，６−テトラフルオロアニリン、α，
α，α，４−テトラフルオロ−ｏ−トルイジン、α，
α，α−４−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−６−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−２−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−５−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−６−テトラフルオロ−ｏ−トルイジン、２，
３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン 特に好ましくは、低屈折率化のために、芳香環を含まな
いものがよい。Ｒ2 は炭化水素基であり、出発原料とし
ては、ジイソシアネート化合物が望ましい。例えば、以
下のものがあげられる。
ン、２，３，５，６−テトラフルオロアニリン、α，
α，α，４−テトラフルオロ−ｏ−トルイジン、α，
α，α−４−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−６−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−２−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−５−テトラフルオロ−ｍ−トルイジン、α，
α，α−６−テトラフルオロ−ｏ−トルイジン、２，
３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン 特に好ましくは、低屈折率化のために、芳香環を含まな
いものがよい。Ｒ2 は炭化水素基であり、出発原料とし
ては、ジイソシアネート化合物が望ましい。例えば、以
下のものがあげられる。
【００１７】
【化４】
【００１８】とくに低屈折率化のためには、芳香環を含
まないｎD 20が１．４５２０のＨＤＩ、１．４８３のＩ
ＰＤＩ、ＨＭＤＩ、ＴＭＨＭＤＩが好ましい。Ｒ3 は重
合性不飽和の基を有する（メタ）アクリル酸エステル基
であればどのようなものでも良い。出発原料にヒドロキ
シ（メタ）アクリレートを使用する場合は以下のものが
挙げられる。
まないｎD 20が１．４５２０のＨＤＩ、１．４８３のＩ
ＰＤＩ、ＨＭＤＩ、ＴＭＨＭＤＩが好ましい。Ｒ3 は重
合性不飽和の基を有する（メタ）アクリル酸エステル基
であればどのようなものでも良い。出発原料にヒドロキ
シ（メタ）アクリレートを使用する場合は以下のものが
挙げられる。
【００１９】
【化５】
【００２０】ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒド
ロキシシクロヘキシルアクリレート、５−ヒドロキシシ
クロオクチルアクリレート、５−ヒドロキシシクロオク
チルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオ
キシプロピルアクリレート
ロキシシクロヘキシルアクリレート、５−ヒドロキシシ
クロオクチルアクリレート、５−ヒドロキシシクロオク
チルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオ
キシプロピルアクリレート
【００２１】
【化６】
【００２２】以下に、本発明の新規ウレタン化合物の製
造方法について述べる。まず、第１工程では、ジイソア
ネート化合物〔Ａ〕とフッ素を１個以上と水酸基を含有
する化合物〔Ｂ〕をモル比１：１で反応させる。両反応
成分を混合し、４０〜１００℃に加熱することも効果的
である。
造方法について述べる。まず、第１工程では、ジイソア
ネート化合物〔Ａ〕とフッ素を１個以上と水酸基を含有
する化合物〔Ｂ〕をモル比１：１で反応させる。両反応
成分を混合し、４０〜１００℃に加熱することも効果的
である。
【００２３】この混合の溶剤は、電離放射線に対して活
性なモノマーを利用することもできるが、イソシアネー
ト基とは反応性の無い溶剤中で反応させるのが良く、あ
るいは無溶剤の状態で反応させてもよい。また、この反
応系中には、反応を促進させる目的で、アミン化合物、
有機スズ化合物等の触媒を加えても良く、トリエチルア
ミン、ピペラジン、トリエタノールアミン、ジブチルス
ズジラウレート、スズオクトエート、スズラウレート、
ジオクチルスズジラウレート等を使用することができ
る。
性なモノマーを利用することもできるが、イソシアネー
ト基とは反応性の無い溶剤中で反応させるのが良く、あ
るいは無溶剤の状態で反応させてもよい。また、この反
応系中には、反応を促進させる目的で、アミン化合物、
有機スズ化合物等の触媒を加えても良く、トリエチルア
ミン、ピペラジン、トリエタノールアミン、ジブチルス
ズジラウレート、スズオクトエート、スズラウレート、
ジオクチルスズジラウレート等を使用することができ
る。
【００２４】さらに、第２工程として、前記第１工程で
得られた化合物〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有するラジカ
ル重合性化合物〔Ｄ〕を、〔Ｄ〕中の二重結合を保護し
ながら反応させる。この時に、重合禁止剤、例えば、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベ
ンゾキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
等を１０〜１０００ｐｐｍ程度加えるとよい。
得られた化合物〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有するラジカ
ル重合性化合物〔Ｄ〕を、〔Ｄ〕中の二重結合を保護し
ながら反応させる。この時に、重合禁止剤、例えば、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベ
ンゾキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
等を１０〜１０００ｐｐｍ程度加えるとよい。
【００２５】
【作用】本発明の新規ウレタン化合物は、単独で、ある
いは他の添加剤、配合剤等を混合することによって、電
離放射線硬化型ウレタン化合物または組成物として作用
するものである。また、フッ素を１個以上含有すること
により、屈折率が１．４５以下の低屈折率となる。本化
合物は、ホログラム形成方法として、特願平３−１０４
１８３号に記載されているような、マトリックスポリマ
ーおよび光重合可能な化合物、光開始剤とからなる記録
媒体をレーザー光の干渉縞を露光した後、記録媒体を光
または熱重合可能な化合物を含有する現像液に浸漬し、
次いで記録媒体を熱または光により硬化させる方法に用
いるホストモノマーまたはゲストモノマーとして、ある
いは光ファイバーの被覆剤として有用である。特に、上
記ホログラム形成方法で、ゲストモノマーとして用いた
場合は、ウレタン結合による柔軟性により、バインダー
中にとりこまれやすいという長所も有する。
いは他の添加剤、配合剤等を混合することによって、電
離放射線硬化型ウレタン化合物または組成物として作用
するものである。また、フッ素を１個以上含有すること
により、屈折率が１．４５以下の低屈折率となる。本化
合物は、ホログラム形成方法として、特願平３−１０４
１８３号に記載されているような、マトリックスポリマ
ーおよび光重合可能な化合物、光開始剤とからなる記録
媒体をレーザー光の干渉縞を露光した後、記録媒体を光
または熱重合可能な化合物を含有する現像液に浸漬し、
次いで記録媒体を熱または光により硬化させる方法に用
いるホストモノマーまたはゲストモノマーとして、ある
いは光ファイバーの被覆剤として有用である。特に、上
記ホログラム形成方法で、ゲストモノマーとして用いた
場合は、ウレタン結合による柔軟性により、バインダー
中にとりこまれやすいという長所も有する。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明の新規ウレタン化合物及びそ
の製造方法の具体的な構成を実施例に基づいて説明す
る。 実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
る容量５００ｍｌの４ツロフラスコに、イソホロンジイ
ソシアネート２２．２ｇ（１ｍｏｌ）とジラウリル酸−
ジ−Ｎ−ブチルすず０．１ｍｌとアセトン４５ｇを仕込
み、温度６０℃で２，２，２−トリフルオロエタノール
１０．０ｇ（１ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後６０℃
の加温状態を維持して２時間攪拌した。
の製造方法の具体的な構成を実施例に基づいて説明す
る。 実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
る容量５００ｍｌの４ツロフラスコに、イソホロンジイ
ソシアネート２２．２ｇ（１ｍｏｌ）とジラウリル酸−
ジ−Ｎ−ブチルすず０．１ｍｌとアセトン４５ｇを仕込
み、温度６０℃で２，２，２−トリフルオロエタノール
１０．０ｇ（１ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後６０℃
の加温状態を維持して２時間攪拌した。
【００２７】得られた物質を赤外分光光度計によって測
定したＩＲスペクトルは、図１（ａ）に示すように原料
物質であるイソホロンジイソシアネートの２３３０ｃｍ
-1のイソシアネート基が減少しており、２つのイソシア
ネート基のうちの反応性が高い−ＣＨ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ側
のものにアルコールが選択的に反応したものと思われ
る。
定したＩＲスペクトルは、図１（ａ）に示すように原料
物質であるイソホロンジイソシアネートの２３３０ｃｍ
-1のイソシアネート基が減少しており、２つのイソシア
ネート基のうちの反応性が高い−ＣＨ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ側
のものにアルコールが選択的に反応したものと思われ
る。
【００２８】さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート
１１．６ｇ（１ｍｏｌ）とハイドロキノン０．０１ｇを
同条件で滴下し５時間攪拌した。かくして得られた溶液
を減圧蒸溜してアセトンを除去した物質のＩＲスペクト
ルは図１（ｂ）に示すように、２３３０ｃｍ-1のイソシ
アネート基が完全に消失しており、且つ、
１１．６ｇ（１ｍｏｌ）とハイドロキノン０．０１ｇを
同条件で滴下し５時間攪拌した。かくして得られた溶液
を減圧蒸溜してアセトンを除去した物質のＩＲスペクト
ルは図１（ｂ）に示すように、２３３０ｃｍ-1のイソシ
アネート基が完全に消失しており、且つ、
【００２９】
【化７】
【００３０】に吸収を有するものであった。また、得ら
れた試料をメタノールに溶解し、フィルターでろ過し、
液体クロマトグラフィー（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−９
Ａ、ＬＣ−８Ａ）によってＧＰＣ分析をしたところ、未
反応のイソホロンジイソシアネート、２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２−ヒドロキシエチルアクリレー
トは検出されず、ほぼ単一のピークを示した。さらに、
質量分析計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣＭＳ−ＱＰ２００
Ａ）によって分析した。得られたスペクトルを図２に示
す。以上の結果より、得られた物質は前記化学構造式に
おいて、
れた試料をメタノールに溶解し、フィルターでろ過し、
液体クロマトグラフィー（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−９
Ａ、ＬＣ−８Ａ）によってＧＰＣ分析をしたところ、未
反応のイソホロンジイソシアネート、２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２−ヒドロキシエチルアクリレー
トは検出されず、ほぼ単一のピークを示した。さらに、
質量分析計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣＭＳ−ＱＰ２００
Ａ）によって分析した。得られたスペクトルを図２に示
す。以上の結果より、得られた物質は前記化学構造式に
おいて、
【００３１】
【化８】
【００３２】に相当するウレタン化合物であることが確
認された。屈折率ｎD 20＝１．４５であった。この化合
物をマトリックスポリマーおよび光重合可能な化合物、
光開始剤とからなる記録媒体をレーザー光の干渉縞を露
光した後、記録媒体を光または熱重合可能な化合物を含
有する現像液に浸漬し、次いで記録媒体を熱または光に
より硬化させる方法に用いるゲストモノマーとして下記
のような条件で使用したところ、良好な結果が得られ
た。
認された。屈折率ｎD 20＝１．４５であった。この化合
物をマトリックスポリマーおよび光重合可能な化合物、
光開始剤とからなる記録媒体をレーザー光の干渉縞を露
光した後、記録媒体を光または熱重合可能な化合物を含
有する現像液に浸漬し、次いで記録媒体を熱または光に
より硬化させる方法に用いるゲストモノマーとして下記
のような条件で使用したところ、良好な結果が得られ
た。
【００３３】ホログラム形成条件を以下に示す。 ポリビニルカルバゾール（亜南産業（株）製、ツビコー
ルＮｏ．２１０）、 トリブロモフェノールメタクリレート（第一工業製薬
（株）製 ＢＲ−３１Ｍ） ３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル）パーオキシ
カルボニルベンゾフェノン スクアリリウム色素 からなる組成物を感光膜化して、６３３ｎｍのＨｅ−Ｎ
ｅレーザーにより干渉縞を記録した。この膜を、本発明
のウレタン化合物のアセトン５０％溶液に３０秒間浸漬
した。その結果、回折効率５３％、ピーク波長７３０ｎ
ｍという、明るくかつ長波長シフトするものが得られ
た。
ルＮｏ．２１０）、 トリブロモフェノールメタクリレート（第一工業製薬
（株）製 ＢＲ−３１Ｍ） ３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル）パーオキシ
カルボニルベンゾフェノン スクアリリウム色素 からなる組成物を感光膜化して、６３３ｎｍのＨｅ−Ｎ
ｅレーザーにより干渉縞を記録した。この膜を、本発明
のウレタン化合物のアセトン５０％溶液に３０秒間浸漬
した。その結果、回折効率５３％、ピーク波長７３０ｎ
ｍという、明るくかつ長波長シフトするものが得られ
た。
【００３４】実施例２ 実施例１の２，２，２−トリフルオロエタノールの代わ
りに、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
フェニル−２−プロパノールを用いて同様の合成をし
た。実施例１と同様にして第１工程の反応生成物と第２
工程の反応生成物のＩＲスペクトルを図３に示す。
りに、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
フェニル−２−プロパノールを用いて同様の合成をし
た。実施例１と同様にして第１工程の反応生成物と第２
工程の反応生成物のＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３５】
【化９】
【００３６】に相当するウレタン化合物が得られた。屈
折率ｎD 20＝１．４４であった。
折率ｎD 20＝１．４４であった。
【００３７】さらに、ホログラム形成のゲストモノマー
として使用したところ、回折効率６２％、ピーク波長７
４０ｎｍという明るく、長波長シフトの大きいものが得
られた。
として使用したところ、回折効率６２％、ピーク波長７
４０ｎｍという明るく、長波長シフトの大きいものが得
られた。
【００３８】比較例１ ゲストモノマーとして、フッ素を含まない下記のウレタ
ンアクリレート
ンアクリレート
【００３９】
【化１０】
【００４０】を用いた場合は屈折率ｎD 20＝１．４９と
高いため、回折効率は４３％であった。
高いため、回折効率は４３％であった。
【００４１】比較例２ ゲストモノマーとして、ウレタンでないフッ素含有アク
リレートヘプタデカフルオロプロピルアクリレートを用
いた場合、回折ピーク波長が６４０ｎｍとほとんどシフ
トしないものであった。
リレートヘプタデカフルオロプロピルアクリレートを用
いた場合、回折ピーク波長が６４０ｎｍとほとんどシフ
トしないものであった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の新規ウレタン化合物は電離放射
線の照射で硬化し、低屈折率でかつ柔軟性を有するもの
であり、ホログラム記録材料、光ファイバー等の被覆材
として有用なものである。
線の照射で硬化し、低屈折率でかつ柔軟性を有するもの
であり、ホログラム記録材料、光ファイバー等の被覆材
として有用なものである。
【００４３】また、本各発明のウレタン化合物の製造方
法は、前記性質を具備するウレタン化合物を確実、かつ
容易に得ることができる。
法は、前記性質を具備するウレタン化合物を確実、かつ
容易に得ることができる。
【図１】本発明の新規ウレタン化合物の一実施例を示す
ＩＲスペクトルを説明する図。
ＩＲスペクトルを説明する図。
【図２】本発明の新規ウレタン化合物の一実施例を示す
質量分析スペクトルを説明する図。
質量分析スペクトルを説明する図。
【図３】本発明の新規ウレタン化合物の他の実施例を示
すＩＲスペクトルを説明する図。
すＩＲスペクトルを説明する図。
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 式中、Ｒ1 は、フッ素を含有する炭化水素基 Ｒ2 は、炭化水素基
Ｒ3 は、重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル基
Ｒ3 は、重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル基
【化２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/67 ＮＦＡ 8620−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項】 下記の一般式（１）で示される新規ウレタ
ン化合物。 【化１】 式中、Ｒ1 は、フッ素を含有する炭化水素基 Ｒ2 は、炭化水素基 Ｒ3 は、重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル基 - 【請求項２】 ジイソシアネート化合物〔Ａ〕と、フッ
素を１個以上と水酸基を含有する化合物〔Ｂ〕をモル比
１：１で反応させ、下記の一般式（２）で示される化合
物〔Ｃ〕を得る第１工程、前記第１工程で得られた化合
物〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有するラジカル重合性化合
物〔Ｄ〕とを、前記ラジカル重合性化合物〔Ｄ〕中の二
重結合を保護しながら反応させ、〔Ｃ〕と〔Ｄ〕とがウ
レタン結合で結合しているウレタン化合物を得る第２工
程とからなる新規ウレタン化合物の製造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06454792A JP3339873B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ホログラム形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06454792A JP3339873B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ホログラム形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665185A true JPH0665185A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3339873B2 JP3339873B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=13261361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06454792A Expired - Lifetime JP3339873B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ホログラム形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3339873B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007523971A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-08-23 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 撥水撥油性フルオロアクリレート |
| JP2013510203A (ja) * | 2009-11-03 | 2013-03-21 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 感光性ポリマー組成物における添加剤としてのフルオロウレタン |
| JP2013510204A (ja) * | 2009-11-03 | 2013-03-21 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 異なった書込コモノマーを含有する感光性ポリマー組成物 |
| TWI506049B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-11-01 | Bayer Materialscience Ag | 具有高折射率和降低之雙鍵密度的丙烯酸胺基甲酸酯 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5793147B2 (ja) * | 2009-11-03 | 2015-10-14 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | 新規な非結晶化メタクリレート、その製造方法およびその使用 |
-
1992
- 1992-03-23 JP JP06454792A patent/JP3339873B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3339873B2 (ja) | 2002-10-28 |
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