JPH0661831B2 - 熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品 - Google Patents
熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱変形温度の高い熱可
塑性材料をツインシ―ト成形（シ―トフォ―ミング）す
るための方法、およびそれによって製造される構造体に
係る。
塑性材料をツインシ―ト成形（シ―トフォ―ミング）す
るための方法、およびそれによって製造される構造体に
係る。
【０００２】
【従来の技術】ツインシ―トフォ―ミングプロセスは業
界で公知である。たとえば、ドレ―ゼン(Dresen)らの米
国特許第４，４２８，３０６号を参照されたい。ツイン
シ―トフォ―ミングプロセスは、軽量化と増強のために
中空部を有する剛性の構造体を製造する際に有用であ
る。従来のツインシ―トフォ―ミングプロセスは、熱変
形温度の低い熱可塑性材料を使用している。このような
材料は、多くの品物の製造に適してはいるが、良好な耐
炎性を有する熱可塑性材料（これらの多くは熱変形温度
が高い）を使用する必要がある航空機のダクトなどのよ
うな用途には適していない。これら公知のツインシ―ト
フォ―ミングプロセスは融解温度の低い熱可塑性材料か
ら物品を製造するのには適しているが、通常これらの従
来法は単一の層からなる熱変形温度の高い熱可塑性材料
には適していない。それは、使用する金型がシ―ト間の
接合を達成するのに充分な高温に加熱されると熱くなり
過ぎるのでそのシ―トが所望の形状に固化することがで
きないからである。高温の接着ゾ―ンと低温の成形ゾ―
ンを使用する特別な金型を使用することはできるが、そ
のような特殊な金型を使用すると装置の価格が不必要に
高くなるし、接着ゾ―ン（通常、金型のクランプされる
周辺部）はシ―トの熱変形温度より充分に高い温度に維
持しなければならない。
界で公知である。たとえば、ドレ―ゼン(Dresen)らの米
国特許第４，４２８，３０６号を参照されたい。ツイン
シ―トフォ―ミングプロセスは、軽量化と増強のために
中空部を有する剛性の構造体を製造する際に有用であ
る。従来のツインシ―トフォ―ミングプロセスは、熱変
形温度の低い熱可塑性材料を使用している。このような
材料は、多くの品物の製造に適してはいるが、良好な耐
炎性を有する熱可塑性材料（これらの多くは熱変形温度
が高い）を使用する必要がある航空機のダクトなどのよ
うな用途には適していない。これら公知のツインシ―ト
フォ―ミングプロセスは融解温度の低い熱可塑性材料か
ら物品を製造するのには適しているが、通常これらの従
来法は単一の層からなる熱変形温度の高い熱可塑性材料
には適していない。それは、使用する金型がシ―ト間の
接合を達成するのに充分な高温に加熱されると熱くなり
過ぎるのでそのシ―トが所望の形状に固化することがで
きないからである。高温の接着ゾ―ンと低温の成形ゾ―
ンを使用する特別な金型を使用することはできるが、そ
のような特殊な金型を使用すると装置の価格が不必要に
高くなるし、接着ゾ―ン（通常、金型のクランプされる
周辺部）はシ―トの熱変形温度より充分に高い温度に維
持しなければならない。
【０００３】
【発明の目的】したがって、本発明のひとつの目的は、
ツインシ―ト成形された構造体を熱変形温度の高い熱可
塑性材料から製造する際に、金型の温度を高い熱変形温
度の材料の熱変形温度より低くして行なう方法を提供す
ることである。もうひとつの目的は、高い熱変形温度を
有するツインシ―ト成形された熱可塑性材料製の構造体
を提供することである。
ツインシ―ト成形された構造体を熱変形温度の高い熱可
塑性材料から製造する際に、金型の温度を高い熱変形温
度の材料の熱変形温度より低くして行なう方法を提供す
ることである。もうひとつの目的は、高い熱変形温度を
有するツインシ―ト成形された熱可塑性材料製の構造体
を提供することである。
【０００４】
【発明の概要】本発明は、熱変形温度の高い熱可塑性材
料のツインシ―トフォ―ミングプロセスを包含する。本
発明のプロセスでは、高い熱変形温度の熱可塑性材料の
層と低い熱変形温度の熱可塑性材料の接合層とを有する
積層体を使用する。ツイン（２枚の）シ―ト間の接着を
促進するのに必要とされる金型温度は、前記の高い熱変
形温度の熱可塑性材料の熱変形温度より充分低くするこ
とができる。本発明で使用する金型は、特別に加熱され
た接着ゾ―ンを必要とせず、実質的に均一な温度を有す
ることができる。
料のツインシ―トフォ―ミングプロセスを包含する。本
発明のプロセスでは、高い熱変形温度の熱可塑性材料の
層と低い熱変形温度の熱可塑性材料の接合層とを有する
積層体を使用する。ツイン（２枚の）シ―ト間の接着を
促進するのに必要とされる金型温度は、前記の高い熱変
形温度の熱可塑性材料の熱変形温度より充分低くするこ
とができる。本発明で使用する金型は、特別に加熱され
た接着ゾ―ンを必要とせず、実質的に均一な温度を有す
ることができる。
【０００５】ツインシ―トフォ―ミングプロセスはドレ
―ゼン(Dresen)らの米国特許第４，４２８，３０６号
（ここで引用したことにより本明細書中に含まれている
ものとする）に記載されている。そのツインシ―ト熱成
形プロセスでは、各々のシ―トを真空成形し、シ―ト間
に圧力をかけることによって、該特許に記載されている
ようにしてこれらのシ―トを互いに溶着させる。
―ゼン(Dresen)らの米国特許第４，４２８，３０６号
（ここで引用したことにより本明細書中に含まれている
ものとする）に記載されている。そのツインシ―ト熱成
形プロセスでは、各々のシ―トを真空成形し、シ―ト間
に圧力をかけることによって、該特許に記載されている
ようにしてこれらのシ―トを互いに溶着させる。
【０００６】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スでは、一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性
シ―トをその熱変形温度より高い温度に予熱した上で、
ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する２つの
雌半金型の間に配し、シ―ト間に金属製のエア―チュ―
ブを配し、熱可塑性シ―トの周辺部付近で半金型を互い
に締め付け、金属製のエア―チュ―ブを介してシ―ト間
に高圧（好ましくは少なくとも５０ psi）の空気を注入
し、場合により、シ―トの外部を真空に引いてその中央
でシ―トを押し広げると共にそれぞれの半金型の内面形
状に合致させ、そしてＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低
い温度までシ―トを冷却する。このプロセスで製造され
る物品は中空であり、さらにその後の製造ステップを経
た後に、ダクト形成を含めて数多くの目的に使用するこ
とができる。
スでは、一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性
シ―トをその熱変形温度より高い温度に予熱した上で、
ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する２つの
雌半金型の間に配し、シ―ト間に金属製のエア―チュ―
ブを配し、熱可塑性シ―トの周辺部付近で半金型を互い
に締め付け、金属製のエア―チュ―ブを介してシ―ト間
に高圧（好ましくは少なくとも５０ psi）の空気を注入
し、場合により、シ―トの外部を真空に引いてその中央
でシ―トを押し広げると共にそれぞれの半金型の内面形
状に合致させ、そしてＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低
い温度までシ―トを冷却する。このプロセスで製造され
る物品は中空であり、さらにその後の製造ステップを経
た後に、ダクト形成を含めて数多くの目的に使用するこ
とができる。
【０００７】さらに、本発明の好ましいツインシ―トフ
ォ―ミングプロセスでは、（ｉ）一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層を、その熱変形温度より高い温度に予熱
し、好ましくは、４５０°Ｆより高い温度に予熱し、
（ii）一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性層
を、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する一
対の雌半金型間に配し（この際、一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層は、その間に配置された低い熱変形温度
（ＬＨＤＴ）の熱可塑性材料の層をひとつ有してい
る）、（iii)半金型を互いに押し付けて層の周辺部の実
質的な部分をクランプし、（iv）ＨＨＤＴ材料層間に高
圧ガスを注入してＨＨＤＴ層をその中央で離れさせて半
金型の形状に合致させ、（ｖ）層をＨＨＤＴ材料の熱変
形温度より低い温度まで冷却する。
ォ―ミングプロセスでは、（ｉ）一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層を、その熱変形温度より高い温度に予熱
し、好ましくは、４５０°Ｆより高い温度に予熱し、
（ii）一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性層
を、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する一
対の雌半金型間に配し（この際、一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層は、その間に配置された低い熱変形温度
（ＬＨＤＴ）の熱可塑性材料の層をひとつ有してい
る）、（iii)半金型を互いに押し付けて層の周辺部の実
質的な部分をクランプし、（iv）ＨＨＤＴ材料層間に高
圧ガスを注入してＨＨＤＴ層をその中央で離れさせて半
金型の形状に合致させ、（ｖ）層をＨＨＤＴ材料の熱変
形温度より低い温度まで冷却する。
【０００８】高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の適切な材料
は２６４ポンド／平方インチでの熱変形温度が低くとも
３００°Ｆであり、ポリエ―テルイミド、ポリアミド‐
イミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエ―テルスル
ホン、ポリフェニルスルホン、ポリエ―テルエ―テルケ
トン、ポリエ―テルケトンケトン、ポリアリ―ルスルホ
ン、芳香族ポリアミド、ポリアリ―ルスルホン、ポリフ
ェニレンエ―テル／ポリスチレンブレンド、およびこれ
らの熱可塑性材料と他の熱可塑性材料とのブレンドなど
のような熱可塑性材料が包含される。
は２６４ポンド／平方インチでの熱変形温度が低くとも
３００°Ｆであり、ポリエ―テルイミド、ポリアミド‐
イミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエ―テルスル
ホン、ポリフェニルスルホン、ポリエ―テルエ―テルケ
トン、ポリエ―テルケトンケトン、ポリアリ―ルスルホ
ン、芳香族ポリアミド、ポリアリ―ルスルホン、ポリフ
ェニレンエ―テル／ポリスチレンブレンド、およびこれ
らの熱可塑性材料と他の熱可塑性材料とのブレンドなど
のような熱可塑性材料が包含される。
【０００９】高い熱変形温度の好ましい材料はポリエ―
テルイミドである。
テルイミドである。
【００１０】また、４５重量％のポリエ―テルイミド、
２５重量％のコポリエステル‐カ―ボネ―ト、１０重量
％のビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト、および２０
重量％のシリコ―ン‐ポリエ―テルイミドを有するブレ
ンドも高い熱変形温度の材料として好ましい。
２５重量％のコポリエステル‐カ―ボネ―ト、１０重量
％のビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト、および２０
重量％のシリコ―ン‐ポリエ―テルイミドを有するブレ
ンドも高い熱変形温度の材料として好ましい。
【００１１】ワ―ス(Wirth）らの米国特許第３，７８
７，３６４号およびタケコシ(Takekoshi）の米国特許第
４，０２４，１０１号（両特許は引用したことにより本
明細書に含まれるものとする）に開示されている種類の
ポリエ―テルイミドが本発明で有用である。特に次式
（Ｉ）のポリマ―が有用である。
７，３６４号およびタケコシ(Takekoshi）の米国特許第
４，０２４，１０１号（両特許は引用したことにより本
明細書に含まれるものとする）に開示されている種類の
ポリエ―テルイミドが本発明で有用である。特に次式
（Ｉ）のポリマ―が有用である。
【００１２】
【化１】 ここで、Ｒは炭素原子を６〜２０個含有する二価の芳香
族残基であり、Ｒ′はニトロ置換された芳香族無水物と
反応させたジアミンの有機残基である二価の基であり、
ｎは約１０、たとえば２から少なくとも５，０００まで
の値を有する整数である。特に、Ｒはフェニレン、低級
アルキルフェニレン、ならびに次式（II）の基より成る
群の中から選択されるものであることができる。
族残基であり、Ｒ′はニトロ置換された芳香族無水物と
反応させたジアミンの有機残基である二価の基であり、
ｎは約１０、たとえば２から少なくとも５，０００まで
の値を有する整数である。特に、Ｒはフェニレン、低級
アルキルフェニレン、ならびに次式（II）の基より成る
群の中から選択されるものであることができる。
【００１３】
【化２】 ただし、式（II）中のＸは、炭素原子が１〜８個で二価
の脂肪族基、炭素原子が４〜８個の環式脂肪族基、炭素
原子が７〜１０個の芳香族‐脂肪族基、ならびに次式
（III)の基より成る群の中から選択されるものである。
の脂肪族基、炭素原子が４〜８個の環式脂肪族基、炭素
原子が７〜１０個の芳香族‐脂肪族基、ならびに次式
（III)の基より成る群の中から選択されるものである。
【００１４】
【化３】 また、式（Ｉ）中のＲ′は、特に、基Ｒ、キシリレン、
炭素原子を２〜２０個含有するアルキレン、および炭素
原子を４〜８個含有するシクロアルキレンより成る群の
中から選択されるものであることができる。
炭素原子を２〜２０個含有するアルキレン、および炭素
原子を４〜８個含有するシクロアルキレンより成る群の
中から選択されるものであることができる。
【００１５】これらの化合物のうち好ましいものは、
Ｒ′がフェニレンまたはアルキル置換フェニレン（ただ
し、各アルキルは炭素原子が１〜３個であり、アルキル
置換基の数は１〜３個である）であり、Ｒが次式（IV）
の基であるものである。
Ｒ′がフェニレンまたはアルキル置換フェニレン（ただ
し、各アルキルは炭素原子が１〜３個であり、アルキル
置換基の数は１〜３個である）であり、Ｒが次式（IV）
の基であるものである。
【００１６】
【化４】 ただし、Ｘは単結合、炭素原子２〜８個のアルキレン、
炭素原子１〜８個のアルキリデン、炭素原子４〜８個の
シクロアルキル、炭素原子４〜８個のシクロアルキリデ
ニル、または次式（Ｖ）の基である。
炭素原子１〜８個のアルキリデン、炭素原子４〜８個の
シクロアルキル、炭素原子４〜８個のシクロアルキリデ
ニル、または次式（Ｖ）の基である。
【００１７】
【化５】 高い熱変形温度の好ましいポリマ―は次式（VI）の構造
を有する繰返し単位を含む。
を有する繰返し単位を含む。
【００１８】
【化６】 芳香族ポリエ―テルイミドの製造に使用することができ
る特定のジアミノ化合物の有機部分Ｒ′の具体例として
は米国特許第３，７８７，３６４号（引用により本明細
書に含まれているものとする）の第３欄第１０〜４７行
にあるジアミンから誘導されるものが挙げられる。
る特定のジアミノ化合物の有機部分Ｒ′の具体例として
は米国特許第３，７８７，３６４号（引用により本明細
書に含まれているものとする）の第３欄第１０〜４７行
にあるジアミンから誘導されるものが挙げられる。
【００１９】さまざまなアルキレン、アルキリデン、シ
クロアルキル、シクロアルキリデンなどの基中で使用さ
れる炭素原子の最大数は特に断わらない限り８個であ
る。
クロアルキル、シクロアルキリデンなどの基中で使用さ
れる炭素原子の最大数は特に断わらない限り８個であ
る。
【００２０】好ましいポリエ―テルイミドは熱変形温度
が２６４ポンド／平方インチで３６０°Ｆである。
が２６４ポンド／平方インチで３６０°Ｆである。
【００２１】適したポリアミドイミドは米国特許第４，
３３１，７９９号および第４，７２８，６９７号（これ
ら特許はいずれも引用により本明細書に含まれるものと
する）に記載されている。ポリアミドイミドは二無水物
とカルボキシ無水物のアシルクロライドとの混合物をジ
アミンと反応させることによって製造することができる
し、あるいはポリアミンをカルボキシ無水物および二無
水物と反応させることによって製造してもよい。
３３１，７９９号および第４，７２８，６９７号（これ
ら特許はいずれも引用により本明細書に含まれるものと
する）に記載されている。ポリアミドイミドは二無水物
とカルボキシ無水物のアシルクロライドとの混合物をジ
アミンと反応させることによって製造することができる
し、あるいはポリアミンをカルボキシ無水物および二無
水物と反応させることによって製造してもよい。
【００２２】ポリイミドは次式（VII)の繰返し単位をも
っている。
っている。
【００２３】
【化７】 ここで、Ｒ″は脂肪族か芳香族で二価の炭化水素基であ
る。Ｒ″は芳香族残基を含んでいるのが好ましい。ポリ
イミドはポリマ―産業でよく知られている。適したポリ
イミドはベルダ―ル(Berdahl）の米国特許第４，７４
６，７２０号およびヒ―ス(Heath）らの米国特許第３，
８４７，８６７号（これらの特許は両方とも引用により
本明細書中に含まれているものとする）に開示されてい
る。
る。Ｒ″は芳香族残基を含んでいるのが好ましい。ポリ
イミドはポリマ―産業でよく知られている。適したポリ
イミドはベルダ―ル(Berdahl）の米国特許第４，７４
６，７２０号およびヒ―ス(Heath）らの米国特許第３，
８４７，８６７号（これらの特許は両方とも引用により
本明細書中に含まれているものとする）に開示されてい
る。
【００２４】ポリスルホンは二価フェノ―ルとジハロス
ルホンとの縮合反応で得られる。二価フェノ―ルはビス
フェノ―ルＡが好ましく、ジハロスルホンはジクロロフ
ェニルスルホンが好ましい。ポリフェニルスルホンは二
価フェノ―ルとジハロ芳香族スルホンとの反応から誘導
される。ポリエ―テルスルホンもまたポリマ―業界で周
知である。適したポリスルホンにはポリフェニレンスル
ホンが包含される。
ルホンとの縮合反応で得られる。二価フェノ―ルはビス
フェノ―ルＡが好ましく、ジハロスルホンはジクロロフ
ェニルスルホンが好ましい。ポリフェニルスルホンは二
価フェノ―ルとジハロ芳香族スルホンとの反応から誘導
される。ポリエ―テルスルホンもまたポリマ―業界で周
知である。適したポリスルホンにはポリフェニレンスル
ホンが包含される。
【００２５】ポリエ―テルエ―テルケトンとポリエ―テ
ルケトンケトンは公知の熱可塑性材料であり、２６４ポ
ンド／平方インチ（ＰＳＩ）の荷重下で約３００°Ｆの
熱変形温度を示す。ポリエ―テルエ―テルケトンは米国
特許第４，６７３，４５０号および第４，６２９，２０
０号（これらは両方とも引用により本明細書中に含まれ
るものとする）に記載されている。ポリエ―テルケトン
ケトンは日本特許第６２／０４４４２５号に開示されて
いる。
ルケトンケトンは公知の熱可塑性材料であり、２６４ポ
ンド／平方インチ（ＰＳＩ）の荷重下で約３００°Ｆの
熱変形温度を示す。ポリエ―テルエ―テルケトンは米国
特許第４，６７３，４５０号および第４，６２９，２０
０号（これらは両方とも引用により本明細書中に含まれ
るものとする）に記載されている。ポリエ―テルケトン
ケトンは日本特許第６２／０４４４２５号に開示されて
いる。
【００２６】熱変形温度が高い特に有用な材料は、約５
０重量％のポリエ―テルイミド、約４０重量％のポリエ
ステルカ―ボネ―ト、および約１０重量％のオルガノポ
リシロキサンカ―ボネ―トを有するブレンドである。こ
れは、パタ―ソン(Patterson）らの米国特許第４，７３
５，９９９号およびボ―ン(Vaughn)の米国特許第３，１
８９，６６２号（いずれも引用により本明細書に含まれ
るものとする）に開示されている。
０重量％のポリエ―テルイミド、約４０重量％のポリエ
ステルカ―ボネ―ト、および約１０重量％のオルガノポ
リシロキサンカ―ボネ―トを有するブレンドである。こ
れは、パタ―ソン(Patterson）らの米国特許第４，７３
５，９９９号およびボ―ン(Vaughn)の米国特許第３，１
８９，６６２号（いずれも引用により本明細書に含まれ
るものとする）に開示されている。
【００２７】芳香族ポリアミドは芳香族ジアミンと芳香
族ジカルボン酸から誘導される。特定の芳香族ポリアミ
ドはトルエンジアミンとテレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸との反応生成物から誘導することができる。
族ジカルボン酸から誘導される。特定の芳香族ポリアミ
ドはトルエンジアミンとテレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸との反応生成物から誘導することができる。
【００２８】ポリフェニレンエ―テルは次式（VIII）を
有する構造単位を複数個含んでいる。
有する構造単位を複数個含んでいる。
【００２９】
【化８】 これらの各単位ではそれぞれ独立して、Ｑ1 は各々独立
してハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すなわ
ち、炭素原子を７個まで含有するアルキル）、フェニ
ル、ハロアルキル、アミノ‐アルキル、炭化水素オキ
シ、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔ててい
る）であり、Ｑ2 は各々独立して水素、ハロゲン、第一
級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシまたはＱ1 に対して定義したハロ炭化水
素オキシである。適切な第一級の低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチ
ル、ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐
ヘキシル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐もしく
は４‐メチルペンチルおよび対応するヘプチル基であ
る。第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅ
ｃ‐ブチルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はい
ずれも分枝より直鎖が好ましい。Ｑ1 がいずれもアルキ
ルかフェニル、特にＣ1-4 アルキルであり、Ｑ2 がいず
れも水素であることが最も多い。適切なポリフェニレン
エ―テルは数多くの特許に開示されている。
してハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すなわ
ち、炭素原子を７個まで含有するアルキル）、フェニ
ル、ハロアルキル、アミノ‐アルキル、炭化水素オキ
シ、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔ててい
る）であり、Ｑ2 は各々独立して水素、ハロゲン、第一
級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシまたはＱ1 に対して定義したハロ炭化水
素オキシである。適切な第一級の低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチ
ル、ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐
ヘキシル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐もしく
は４‐メチルペンチルおよび対応するヘプチル基であ
る。第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅ
ｃ‐ブチルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はい
ずれも分枝より直鎖が好ましい。Ｑ1 がいずれもアルキ
ルかフェニル、特にＣ1-4 アルキルであり、Ｑ2 がいず
れも水素であることが最も多い。適切なポリフェニレン
エ―テルは数多くの特許に開示されている。
【００３０】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―と
しては、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と組合せて含有するランダム
コポリマ―がある。多くの適切なランダムコポリマ―な
らびにホモポリマ―が特許文献に開示されている。使用
するポリフェニレンエ―テルはポリスチレンとのブレン
ドの形態であるのが好ましい。
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―と
しては、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と組合せて含有するランダム
コポリマ―がある。多くの適切なランダムコポリマ―な
らびにホモポリマ―が特許文献に開示されている。使用
するポリフェニレンエ―テルはポリスチレンとのブレン
ドの形態であるのが好ましい。
【００３１】本発明の方法で接合層として適しているＬ
ＨＤＴ材料は熱変形温度が２６４ポンド／平方インチで
高くとも約２８０°Ｆであるのが好ましく、特定のＨＨ
ＤＴ材料に接着しなければならない。以下に挙げるＬＨ
ＤＴ材料はある特定のＨＨＤＴ材料に対してはメルト接
着層として適さないかもしれないが、別のＨＨＤＴ材料
層に対してはメルト接着層として使用できるかもしれな
い。融解温度が低い適切な材料としては、ポリカ―ボネ
―ト、ポリエステルカ―ボネ―ト、脂肪族ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレ―トやポリブチレンテレフタレ
―トを始めとするポリエステル、ポリエチレンなどのよ
うなポリオレフィン、シリコ―ン‐ポリイミド、ならび
にこれらと他の熱可塑性樹脂とのブレンド、たとえば芳
香族ポリカ―ボネ―ト／ポリブチレンテレフタレ―トブ
レンドがある。
ＨＤＴ材料は熱変形温度が２６４ポンド／平方インチで
高くとも約２８０°Ｆであるのが好ましく、特定のＨＨ
ＤＴ材料に接着しなければならない。以下に挙げるＬＨ
ＤＴ材料はある特定のＨＨＤＴ材料に対してはメルト接
着層として適さないかもしれないが、別のＨＨＤＴ材料
層に対してはメルト接着層として使用できるかもしれな
い。融解温度が低い適切な材料としては、ポリカ―ボネ
―ト、ポリエステルカ―ボネ―ト、脂肪族ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレ―トやポリブチレンテレフタレ
―トを始めとするポリエステル、ポリエチレンなどのよ
うなポリオレフィン、シリコ―ン‐ポリイミド、ならび
にこれらと他の熱可塑性樹脂とのブレンド、たとえば芳
香族ポリカ―ボネ―ト／ポリブチレンテレフタレ―トブ
レンドがある。
【００３２】本発明で使用できるポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテ
ン）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン
‐エチレンコポリマ―などがある。別のオレフィンコポ
リマ―としては、１種以上のα‐オレフィン（特にエチ
レン）と、たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアル
キルアクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体（たと
えば、エチレン‐アクリル酸、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチルなど）を始めとする共重
合性モノマ―とのコポリマ―がある。また、全部または
一部が金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―
樹脂も適している。
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテ
ン）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン
‐エチレンコポリマ―などがある。別のオレフィンコポ
リマ―としては、１種以上のα‐オレフィン（特にエチ
レン）と、たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアル
キルアクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体（たと
えば、エチレン‐アクリル酸、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチルなど）を始めとする共重
合性モノマ―とのコポリマ―がある。また、全部または
一部が金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―
樹脂も適している。
【００３３】本発明の樹脂状組成物中のポリエステル
は、次式（IX）の構造単位を含むのが普通である。
は、次式（IX）の構造単位を含むのが普通である。
【００３４】
【化９】 ただし、Ｒ1 とＲ2 は各々炭素原子を約２〜１０個含有
する二価で脂肪族、脂環式または芳香族の基である。式
（IX）の単位は通常少なくとも約３０個存在し、少なく
とも５０個存在するのが好ましい。このような線状ポリ
エステルは、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸または
その機能性誘導体（たとえば、無水物、酸塩化物または
低級アルキルエステル、特にメチルエステルがあり、エ
ステルが好ましい）との公知の反応によって製造される
のが典型的である。
する二価で脂肪族、脂環式または芳香族の基である。式
（IX）の単位は通常少なくとも約３０個存在し、少なく
とも５０個存在するのが好ましい。このような線状ポリ
エステルは、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸または
その機能性誘導体（たとえば、無水物、酸塩化物または
低級アルキルエステル、特にメチルエステルがあり、エ
ステルが好ましい）との公知の反応によって製造される
のが典型的である。
【００３５】Ｒ1 基は１個またはそれ以上の脂肪族、脂
環式または芳香族の基でよく、本発明の目的からみて脂
環式基が脂肪族基と等価であることは当業者間で公知で
ある。これらは、エチレングリコ―ル、１，４‐ブタン
ジオ―ル（これらは両方とも好ましい）、プロピレング
リコ―ル、１，３‐プロパンジオ―ル、１，６‐ヘキサ
ンジオ―ル、１，１‐デカンジオ―ル、１，４‐シクロ
ヘキサンジメタノ―ル、２‐ブテン‐１，４‐ジオ―
ル、レゾルシノ―ル、ヒドロキノンおよびビスフェノ―
ルＡなどのようなジヒドロキシ化合物から誘導されるも
のでよい。また、ジヒドロキシ化合物の反応性を実質的
に変化させることのない置換基（たとえば、アルコキ
シ、ハロ、ニトリル）またはヘテロ原子（たとえば、酸
素またはイオウ）を含有する基でもよい。
環式または芳香族の基でよく、本発明の目的からみて脂
環式基が脂肪族基と等価であることは当業者間で公知で
ある。これらは、エチレングリコ―ル、１，４‐ブタン
ジオ―ル（これらは両方とも好ましい）、プロピレング
リコ―ル、１，３‐プロパンジオ―ル、１，６‐ヘキサ
ンジオ―ル、１，１‐デカンジオ―ル、１，４‐シクロ
ヘキサンジメタノ―ル、２‐ブテン‐１，４‐ジオ―
ル、レゾルシノ―ル、ヒドロキノンおよびビスフェノ―
ルＡなどのようなジヒドロキシ化合物から誘導されるも
のでよい。また、ジヒドロキシ化合物の反応性を実質的
に変化させることのない置換基（たとえば、アルコキ
シ、ハロ、ニトリル）またはヘテロ原子（たとえば、酸
素またはイオウ）を含有する基でもよい。
【００３６】Ｒ2 基は、コハク酸、アジピン酸、マレイ
ン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、または類似の
置換酸およびヘテロ原子含有酸などのような酸から誘導
されるものでよい。通常は約６〜１０個の炭素原子を含
有している。
ン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、または類似の
置換酸およびヘテロ原子含有酸などのような酸から誘導
されるものでよい。通常は約６〜１０個の炭素原子を含
有している。
【００３７】Ｒ1 とＲ2 は炭化水素基であることが最も
多い。Ｒ1 が脂肪族、特に飽和の脂肪族であり、Ｒ2 が
芳香族であるのが好ましい。これらポリエステルはポリ
（アルキレンテレフタレ―ト）が望ましく、特にポリ
（エチレンテレフタレ―ト）またはポリ（１，４‐ブチ
レンテレフタレ―ト）［以後本明細書中ではそれぞれ単
に「ポリエチレンテレフタレ―ト」または「ポリブチレ
ンテレフタレ―ト」ということがある］、とりわけ後者
が最も望ましい。このようなポリエステルは米国特許第
２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号、第
２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９５３，３９４号、第４，１２８，５２６号に例示
されているように業界で公知である。ポリエステルは、
ゲルパ―ミエ―ションクロマトグラフィ―、または６０
重量％のフェノ―ルと４０重量％の１，１，２，２‐テ
トラクロロエタンの混合物中３０℃での固有粘度（Ｉ
Ｖ）によって決定される数平均分子量が約１０，０００
〜７０，０００の範囲であるのが好ましい。
多い。Ｒ1 が脂肪族、特に飽和の脂肪族であり、Ｒ2 が
芳香族であるのが好ましい。これらポリエステルはポリ
（アルキレンテレフタレ―ト）が望ましく、特にポリ
（エチレンテレフタレ―ト）またはポリ（１，４‐ブチ
レンテレフタレ―ト）［以後本明細書中ではそれぞれ単
に「ポリエチレンテレフタレ―ト」または「ポリブチレ
ンテレフタレ―ト」ということがある］、とりわけ後者
が最も望ましい。このようなポリエステルは米国特許第
２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号、第
２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９５３，３９４号、第４，１２８，５２６号に例示
されているように業界で公知である。ポリエステルは、
ゲルパ―ミエ―ションクロマトグラフィ―、または６０
重量％のフェノ―ルと４０重量％の１，１，２，２‐テ
トラクロロエタンの混合物中３０℃での固有粘度（Ｉ
Ｖ）によって決定される数平均分子量が約１０，０００
〜７０，０００の範囲であるのが好ましい。
【００３８】脂肪族ポリアミドは、脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸および／またはモノアミノ‐モノカル
ボン酸との反応で得られる。適切なポリアミドは次式
（Ｘ）の式で表わされる繰返し単位を有する。
肪族ジカルボン酸および／またはモノアミノ‐モノカル
ボン酸との反応で得られる。適切なポリアミドは次式
（Ｘ）の式で表わされる繰返し単位を有する。
【００３９】
【化１０】 ここで、Ｒは脂肪族か環式脂肪族で二価の炭化水素基で
ある。適切な脂肪族ポリアミドは、ガルッチ(Gallucci)
らの米国特許第４，７４９，７５４号およびサイバ―ト
(Sybert)の米国特許第４，７３２，９３７号（これらの
特許はいずれも引用により本明細書中に含まれるものと
する）に記載されている。
ある。適切な脂肪族ポリアミドは、ガルッチ(Gallucci)
らの米国特許第４，７４９，７５４号およびサイバ―ト
(Sybert)の米国特許第４，７３２，９３７号（これらの
特許はいずれも引用により本明細書中に含まれるものと
する）に記載されている。
【００４０】シリコ―ン‐ポリイミドはセラ(Cella）ら
の米国特許第４，６９０，９９７号（引用により本明細
書中に含まれているものとする）に記載されている。
の米国特許第４，６９０，９９７号（引用により本明細
書中に含まれているものとする）に記載されている。
【００４１】本発明で使用するのに好ましい熱可塑性基
体はポリカ―ボネ―ト製のフィルムまたはシ―トであ
る。適切なポリカ―ボネ―トは、二価フェノ―ルをホス
ゲン、ハロホルメ―トまたはカ―ボネ―トエステルなど
のようなカ―ボネ―ト前駆体と反応させることによって
製造できる。通常これらは、次式（XI）の繰返し構造単
位を有している。
体はポリカ―ボネ―ト製のフィルムまたはシ―トであ
る。適切なポリカ―ボネ―トは、二価フェノ―ルをホス
ゲン、ハロホルメ―トまたはカ―ボネ―トエステルなど
のようなカ―ボネ―ト前駆体と反応させることによって
製造できる。通常これらは、次式（XI）の繰返し構造単
位を有している。
【００４２】
【化１１】 ここで、Ａはポリマ―生成反応で使用した二価フェノ―
ルに由来する二価の芳香族基である。これらの芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は固有粘度が０．３０〜１．０dl／
ｇ（２５℃のメチレンクロライド中で測定）の範囲であ
るのが好ましい。二価フェノ―ルという用語は、２個の
ヒドロキシ基を含有し、その各々が芳香核の炭素原子に
結合している単核か多核の芳香族化合物を意味してい
る。典型的な二価フェノ―ルには、２，２‐ビス‐（４
‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４′‐ジヒドロキシ‐ジフェニルエ―テル、ビ
ス（２‐ヒドロキシフェニル）メタン、これらの混合物
などが包含される。本発明で使用するのに好ましい芳香
族カ―ボネ―トポリマ―は２，２‐ビス（４‐ヒドロキ
シフェニル）プロパン、すなわちビスフェノ―ル‐Ａか
ら誘導されるホモポリマ―である。
ルに由来する二価の芳香族基である。これらの芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は固有粘度が０．３０〜１．０dl／
ｇ（２５℃のメチレンクロライド中で測定）の範囲であ
るのが好ましい。二価フェノ―ルという用語は、２個の
ヒドロキシ基を含有し、その各々が芳香核の炭素原子に
結合している単核か多核の芳香族化合物を意味してい
る。典型的な二価フェノ―ルには、２，２‐ビス‐（４
‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４′‐ジヒドロキシ‐ジフェニルエ―テル、ビ
ス（２‐ヒドロキシフェニル）メタン、これらの混合物
などが包含される。本発明で使用するのに好ましい芳香
族カ―ボネ―トポリマ―は２，２‐ビス（４‐ヒドロキ
シフェニル）プロパン、すなわちビスフェノ―ル‐Ａか
ら誘導されるホモポリマ―である。
【００４３】本発明の積層体は高温材料層の層間溶融接
合を促進し、特に本発明のツインシ―トフォ―ミングプ
ロセスを容易にする。
合を促進し、特に本発明のツインシ―トフォ―ミングプ
ロセスを容易にする。
【００４４】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スで使用する積層体は、高い熱変形温度の熱可塑性材料
層と、低い熱変形温度の熱可塑性材料層とを有してい
る。適した積層体としてはハ―ト・ジュニア(Hirt, J
r.）らの米国特許第４，７３７，４１４号（引用により
本明細書に含まれているものとする）に記載されている
ものがある。この特許には、ポリエ―テルイミド層と、
ポリカ―ボネ―ト樹脂、ポリエステルカ―ボネ―ト樹脂
およびポリエステル樹脂より成る群の中から選択された
層とを有する積層体が開示されている。
スで使用する積層体は、高い熱変形温度の熱可塑性材料
層と、低い熱変形温度の熱可塑性材料層とを有してい
る。適した積層体としてはハ―ト・ジュニア(Hirt, J
r.）らの米国特許第４，７３７，４１４号（引用により
本明細書に含まれているものとする）に記載されている
ものがある。この特許には、ポリエ―テルイミド層と、
ポリカ―ボネ―ト樹脂、ポリエステルカ―ボネ―ト樹脂
およびポリエステル樹脂より成る群の中から選択された
層とを有する積層体が開示されている。
【００４５】これらの多層積層体は普通の方法で製造さ
れる。すなわち、通常の方法で押出された別々の層を積
層したり、あるいはダイヘッドを通して共押出して複数
の層をダイ内で積層したりする。共射出成形も使用する
ことができる。各層の厚みは広範囲に変化させることが
でき、多層複合体の個々の用途に依存する。一般に、低
温材料層には５０ミル以下の厚みを使用することがで
き、３〜２０ミルが好ましく、１０ミルが最も好まし
い。高温材料層の厚みは、通常１００ミル以下を使用す
ることができ、３０〜９０ミルが好ましく、６０ミルが
最も好ましい。積層体は全体の厚みが７０〜８０ミルで
あるのが最も好ましい。
れる。すなわち、通常の方法で押出された別々の層を積
層したり、あるいはダイヘッドを通して共押出して複数
の層をダイ内で積層したりする。共射出成形も使用する
ことができる。各層の厚みは広範囲に変化させることが
でき、多層複合体の個々の用途に依存する。一般に、低
温材料層には５０ミル以下の厚みを使用することがで
き、３〜２０ミルが好ましく、１０ミルが最も好まし
い。高温材料層の厚みは、通常１００ミル以下を使用す
ることができ、３０〜９０ミルが好ましく、６０ミルが
最も好ましい。積層体は全体の厚みが７０〜８０ミルで
あるのが最も好ましい。
【００４６】本発明のツインシ―ト成形された中空の物
品を製造するには、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第
一の層、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第二の層、お
よび、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第一層と第二層
との間に配置された低い熱変形温度の材料層からなる層
を作製すればよい。これには、高い熱変形温度の材料の
単層シ―トと高い熱変形温度の材料層および低い熱変形
温度の材料層とを有する積層体とを使用する。あるい
は、好ましくは、そのような積層体を一対使用したり、
または高い熱変形温度の材料の単層シ―ト一対と低い熱
変形温度の材料のフィルムとを使用したりする。いずれ
の場合も、高い熱変形温度の材料層間の接合を達成する
ためには、ツインシ―トフォ―ミングプロセスの間、低
い熱変形温度の材料層が高い熱変形温度の材料層の間に
位置しなければならない。この接合は、高い熱変形温度
の材料層の周辺部で生じるのが好ましい。
品を製造するには、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第
一の層、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第二の層、お
よび、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第一層と第二層
との間に配置された低い熱変形温度の材料層からなる層
を作製すればよい。これには、高い熱変形温度の材料の
単層シ―トと高い熱変形温度の材料層および低い熱変形
温度の材料層とを有する積層体とを使用する。あるい
は、好ましくは、そのような積層体を一対使用したり、
または高い熱変形温度の材料の単層シ―ト一対と低い熱
変形温度の材料のフィルムとを使用したりする。いずれ
の場合も、高い熱変形温度の材料層間の接合を達成する
ためには、ツインシ―トフォ―ミングプロセスの間、低
い熱変形温度の材料層が高い熱変形温度の材料層の間に
位置しなければならない。この接合は、高い熱変形温度
の材料層の周辺部で生じるのが好ましい。
【００４７】
【本発明の詳細な説明】図３に示してあるように、本発
明の好ましいツインシ―ト熱成形装置１０は２個の半金
型、好ましくは図１と図２に示したような雌の半金型１
２、１４をもっている。図示した金型の形状は一例であ
り、他の金型形状も本発明のプロセスに適している。た
とえば、金型形状は、最終部品の断面積が円形または卵
形となるようなものとすることができる。上側の半金型
１２は可動であり、図３と図４に示してあるように下側
の半金型１４から離れている開いた位置から、図５と図
６に示してあるように下側の半金型１４と近接している
閉じた位置まで移動することができる。上側の半金型１
２は、この上側半金型の外周辺部を形成する矩形の水平
外側リム１６をもっている。内側セクション１８はリム
１６から上方かつ内方に向かって傾斜していて上側の内
側水平金型領域２０に達している。半金型１２、１４は
鋳造アルミニウムから作成したものが好ましい。領域２
０には、熱成形の間半金型１２から空気が抜けていける
ように複数の穴２２がドリルで開けてある。穴２２を介
して真空に引くのが好ましい。リム１６には半円筒形チ
ャンネル２４があり、リム１６の外縁２６からリム１６
の内縁２８まで延びている。下側の半金型１４は上側の
半金型１２と類似の形状のものが好ましい。下側の半金
型１４は、この下側半金型１４の周辺部を形成する水平
の外側矩形リム３０をもっている。リム３０の上側部分
には半円筒形のチャンネル３２があり、リム外縁３４か
らリム３０の内側リム端３６まで延びている。このチャ
ンネル３２は、半金型１２と１４が互いに噛合ったとき
前記チャンネル２４と平行になる。内側セクション３８
は下方かつ内方に向かって傾斜していて下側の水平矩形
金型領域４０に達している。この金型領域４０には、熱
成形の間半金型１４から空気が抜けていけるように複数
の穴４２がドリルで開けてある。穴４２を介して真空に
引くのが好ましい。熱成形の間使用する高圧ガスの導入
管４４は、中空カラ―４８により管４４を垂直な支えロ
ッド４６に取付けることによって、（ｉ）このロッド４
６の長手方向の軸に沿った垂直運動と（ii）同じ軸の回
りでの回転運動ができるように支えることができる。こ
の導入管はアルミニウムなどのような金属で作成したも
のが好ましい。熱成形の間、チャンネル２４と３２が、
半金型１２と１４により形成される内部キャビティ―５
０の中まで延びる管４４の回りをクランプする。また熱
成形の間、高圧ガス（空気が適している）が空気源５２
からホ―ス５４を通って管４４へ、そして上側シ―ト５
６と下側シ―ト５８との間のキャビティ―５０中へと通
じ入れられる。これらのシ―ト５６、５８は両方共図７
に示した積層体５９のような積層体であるのが好まし
い。図７の積層体５９は、高い熱変形温度の熱可塑性材
料からなる層６０と、低い熱変形温度の熱可塑性材料か
らなる層６２とをもっている。本発明のプロセスでは、
これらのシ―トを、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より高い
温度に加熱するが、好ましくはＨＨＤＴ材料の融解温度
より５０°Ｆ低い温度以下で加熱する。本発明のプロセ
スで積層体を使用する場合、熱成形の間の積層体の温度
はＬＨＤＴ材料の融解温度を越えてもよい。何故なら、
このＬＨＤＴ材料は表面張力によってＨＨＤＴ材料の表
面上に保たれるからである。その後、これらのシ―ト
を、開いた装置１０の半金型１２と１４の間に入れて管
４４をシ―ト間に挿入し、金型を閉じて管４４をチャン
ネル２４と３２の間にクランプすると共にシ―ト５６と
５８をその周辺部でリム１６と３０の間に固定する。Ｈ
ＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度におけるシ―ト間
の溶融積層をより促進するために、半金型をＬＨＤＴ材
料の融解温度より高い温度にしてもよい。半金型の温度
はＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低いのが好ましい。
明の好ましいツインシ―ト熱成形装置１０は２個の半金
型、好ましくは図１と図２に示したような雌の半金型１
２、１４をもっている。図示した金型の形状は一例であ
り、他の金型形状も本発明のプロセスに適している。た
とえば、金型形状は、最終部品の断面積が円形または卵
形となるようなものとすることができる。上側の半金型
１２は可動であり、図３と図４に示してあるように下側
の半金型１４から離れている開いた位置から、図５と図
６に示してあるように下側の半金型１４と近接している
閉じた位置まで移動することができる。上側の半金型１
２は、この上側半金型の外周辺部を形成する矩形の水平
外側リム１６をもっている。内側セクション１８はリム
１６から上方かつ内方に向かって傾斜していて上側の内
側水平金型領域２０に達している。半金型１２、１４は
鋳造アルミニウムから作成したものが好ましい。領域２
０には、熱成形の間半金型１２から空気が抜けていける
ように複数の穴２２がドリルで開けてある。穴２２を介
して真空に引くのが好ましい。リム１６には半円筒形チ
ャンネル２４があり、リム１６の外縁２６からリム１６
の内縁２８まで延びている。下側の半金型１４は上側の
半金型１２と類似の形状のものが好ましい。下側の半金
型１４は、この下側半金型１４の周辺部を形成する水平
の外側矩形リム３０をもっている。リム３０の上側部分
には半円筒形のチャンネル３２があり、リム外縁３４か
らリム３０の内側リム端３６まで延びている。このチャ
ンネル３２は、半金型１２と１４が互いに噛合ったとき
前記チャンネル２４と平行になる。内側セクション３８
は下方かつ内方に向かって傾斜していて下側の水平矩形
金型領域４０に達している。この金型領域４０には、熱
成形の間半金型１４から空気が抜けていけるように複数
の穴４２がドリルで開けてある。穴４２を介して真空に
引くのが好ましい。熱成形の間使用する高圧ガスの導入
管４４は、中空カラ―４８により管４４を垂直な支えロ
ッド４６に取付けることによって、（ｉ）このロッド４
６の長手方向の軸に沿った垂直運動と（ii）同じ軸の回
りでの回転運動ができるように支えることができる。こ
の導入管はアルミニウムなどのような金属で作成したも
のが好ましい。熱成形の間、チャンネル２４と３２が、
半金型１２と１４により形成される内部キャビティ―５
０の中まで延びる管４４の回りをクランプする。また熱
成形の間、高圧ガス（空気が適している）が空気源５２
からホ―ス５４を通って管４４へ、そして上側シ―ト５
６と下側シ―ト５８との間のキャビティ―５０中へと通
じ入れられる。これらのシ―ト５６、５８は両方共図７
に示した積層体５９のような積層体であるのが好まし
い。図７の積層体５９は、高い熱変形温度の熱可塑性材
料からなる層６０と、低い熱変形温度の熱可塑性材料か
らなる層６２とをもっている。本発明のプロセスでは、
これらのシ―トを、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より高い
温度に加熱するが、好ましくはＨＨＤＴ材料の融解温度
より５０°Ｆ低い温度以下で加熱する。本発明のプロセ
スで積層体を使用する場合、熱成形の間の積層体の温度
はＬＨＤＴ材料の融解温度を越えてもよい。何故なら、
このＬＨＤＴ材料は表面張力によってＨＨＤＴ材料の表
面上に保たれるからである。その後、これらのシ―ト
を、開いた装置１０の半金型１２と１４の間に入れて管
４４をシ―ト間に挿入し、金型を閉じて管４４をチャン
ネル２４と３２の間にクランプすると共にシ―ト５６と
５８をその周辺部でリム１６と３０の間に固定する。Ｈ
ＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度におけるシ―ト間
の溶融積層をより促進するために、半金型をＬＨＤＴ材
料の融解温度より高い温度にしてもよい。半金型の温度
はＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低いのが好ましい。
【００４８】使用するシ―トは両方とも図４〜７に示し
たような積層体であってもよい。そのような積層体はＨ
ＨＤＴ材料層６０とＬＨＤＴ材料層６２とをもっている
が、これらの層は互いに積層されて直接接触接着されて
いる。
たような積層体であってもよい。そのような積層体はＨ
ＨＤＴ材料層６０とＬＨＤＴ材料層６２とをもっている
が、これらの層は互いに積層されて直接接触接着されて
いる。
【００４９】図８に示されているように、本発明のプロ
セスにより得られる構造体６４は中空かつ剛性であり、
ＨＨＤＴ材料の上側シェル６６とＨＨＤＴ材料の下側シ
ェル６８とをもっている。これらの上側シェルと下側シ
ェルはＬＨＤＴ熱可塑性材料によって互いに接着されて
いる。
セスにより得られる構造体６４は中空かつ剛性であり、
ＨＨＤＴ材料の上側シェル６６とＨＨＤＴ材料の下側シ
ェル６８とをもっている。これらの上側シェルと下側シ
ェルはＬＨＤＴ熱可塑性材料によって互いに接着されて
いる。
【００５０】
【実施例の記載】以下の実施例は本発明を例示するもの
であって本発明の範囲を限定する意味はまったくない。
であって本発明の範囲を限定する意味はまったくない。
【００５１】
【表１】 表 １ 下記実施例は、ポリエ―テルイミド／ＬＨＤＴ層／ポリエ―テルイミドc 構造 に対して本発明のプロセスを使用して得られた接着強度を示すものである。
【００５２】 実施例 ＬＨＤＴ層厚み 金型温度°Ｆ 接着強度（lb／in） １ ポリカ―ボネ―トb １０ミル ３３０ ２８０ ２ ＰＢＴd １０ミル ３３０ ４３０ Ａa なし ３３０ １５０ a)実施例ＡはＬＨＤＴ接合層を使用しない比較例であ
る。 b)ポリカ―ボネ―ト層はビスフェノ―ルＡをホスゲンと
反応させて作成されたポリカ―ボネ―トであり、熱変形
温度は２７０°Ｆであった。 c)使用したポリエ―テルイミドはＨＤＴが３６０°Ｆの
ポリエ―テルイミドであった。 d)ＰＢＴはポリブチレンテレフタレ―トである。
る。 b)ポリカ―ボネ―ト層はビスフェノ―ルＡをホスゲンと
反応させて作成されたポリカ―ボネ―トであり、熱変形
温度は２７０°Ｆであった。 c)使用したポリエ―テルイミドはＨＤＴが３６０°Ｆの
ポリエ―テルイミドであった。 d)ＰＢＴはポリブチレンテレフタレ―トである。
【図１】上側の雌半金型の内側を下から見た平面図であ
る。
る。
【図２】下側の雌半金型の内側を上から見た平面図であ
る。
る。
【図３】開いた位置にあるツインシ―ト成形装置を横か
ら見た概略断面図である。
ら見た概略断面図である。
【図４】開いた位置にあって、２つの積層体が装填され
ているツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図で
あり、２つの積層体間にはガス導入管が挿入されてい
る。
ているツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図で
あり、２つの積層体間にはガス導入管が挿入されてい
る。
【図５】積層体の周辺部をクランプして閉じた位置にあ
るツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図であ
る。
るツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図であ
る。
【図６】閉じた金型のキャビティ―に高圧ガスを注入し
て積層体をそれぞれの半金型の形状に合致させた後のツ
インシ―ト成形装置と積層体を横から見た概略断面図で
ある。
て積層体をそれぞれの半金型の形状に合致させた後のツ
インシ―ト成形装置と積層体を横から見た概略断面図で
ある。
【図７】本発明のプロセスで使用する積層体の側面断面
図である。
図である。
【図８】本発明のプロセスによって作成された中空の剛
性構造体の側面断面図である。
性構造体の側面断面図である。
１０ ツインシ―ト熱成形装置、１２ 上側の雌の半金
型、１４ 下側の雌の半金型、１６、３０ 周辺部の水
平矩形リム、４４ 高圧ガス導入管、５０ 金型内部キ
ャビティ―、５６ 上側シ―ト、５８ 下側シ―ト、５
９ 本発明の積層体、６０ 高い熱変形温度の熱可塑性
材料からなる層、６２ 低い熱変形温度の熱可塑性材料
からなる層、６４ 本発明のプロセスにより得られる構
造体、６６ＨＨＤＴ材料の上側シェル、６８ ＨＨＤＴ
材料の下側シェル。
型、１４ 下側の雌の半金型、１６、３０ 周辺部の水
平矩形リム、４４ 高圧ガス導入管、５０ 金型内部キ
ャビティ―、５６ 上側シ―ト、５８ 下側シ―ト、５
９ 本発明の積層体、６０ 高い熱変形温度の熱可塑性
材料からなる層、６２ 低い熱変形温度の熱可塑性材料
からなる層、６４ 本発明のプロセスにより得られる構
造体、６６ＨＨＤＴ材料の上側シェル、６８ ＨＨＤＴ
材料の下側シェル。
Claims (4)
- 【請求項１】 熱変形温度の高い材料をツインシ―ト熱
成形するための方法であって、熱変形温度が最低でも３
００°Ｆである熱可塑性材料の第一層、熱変形温度が最
低でも３００°Ｆである熱可塑性材料の第二層、および
熱変形温度が最高でも２８０°Ｆである熱可塑性材料の
第三層を使用し、 ａ）前記第一層および第二層を４５０°Ｆより高い温度
に加熱し、 ｂ）前記熱可塑性材料の第一層、前記熱可塑性材料の第
二層、および前記熱可塑性材料の第三層を、前記第三層
が前記第一層と第二層の間に配置されるようにして、３
００°Ｆより低い温度のふたつの半金型の間に配し、 ｃ）第一層、第二層および第三層間の接着領域を形成す
るために前記層の一部分に対して前記半金型をプレス
し、 ｄ）前記第一層と第二層との間で、前記第一層および第
二層の一部分を押し広げてそれぞれの半金型の形状に合
致させるのに充分な圧力差を作り出し、 ｅ）前記層を冷却して剛性で中空の構造体を形成させる
ことからなる方法。 - 【請求項２】 ａ）熱変形温度が最低でも３００°Ｆで
ある熱可塑性材料からなる第一の外側シェル層、 ｂ）熱変形温度が最低でも３００°Ｆである熱可塑性材
料からなる第二の外側シェル層、および ｃ）熱変形温度が最高でも２８０°Ｆである熱可塑性材
料からなる第三の層 からなっており、前記第三の層が前記第一の層と第二の
層との間に配置されていて前記層間を接着している、熱
成形された中空のツインシ―ト構造体。 - 【請求項３】 前記第一の層と第二の層が外側の層であ
る、請求項２記載の構造体。 - 【請求項４】 さらに、熱変形温度が２８０°Ｆより低
い熱可塑性材料からなり、前記第一の層と第三の層との
間に配置されていて前記層間を接着している第四の層を
含んでいる、請求項２記載の構造体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US477784 | 1990-02-09 | ||
| US07/477,784 US5114767A (en) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | Process for twin-sheet forming high heat distortion temperature thermoplastic material and articles therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04212832A JPH04212832A (ja) | 1992-08-04 |
| JPH0661831B2 true JPH0661831B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0441199B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0661831B2 (ja) |
| DE (1) | DE69110063T2 (ja) |
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| DE4435463A1 (de) | 1994-10-04 | 1996-04-11 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Hohlkörpern |
| JPH10156926A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-16 | Kyoraku Co Ltd | 断熱シート部材の貼着成形品およびその製造方法 |
| JP3826969B2 (ja) * | 1997-01-23 | 2006-09-27 | 藤森工業株式会社 | 成形容器の製造方法 |
| DE19707437A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Michael Albert Volz | Verfahren zur Herstellung eines mehrteiligen Gehäuses für die dem Funkempfänger einer Fernsteuereinrichtung zugeordnete Rudermaschine eines Fahrzeugmodells sowie das Gehäuse der Rudermaschine selbst |
| US5891589A (en) * | 1997-05-19 | 1999-04-06 | Aer Energy Resources, Inc. | Method and apparatus for joining metal-air cells |
| DE19807411B4 (de) * | 1998-02-21 | 2007-04-26 | Volkswagen Ag | Luftströmungskanal für eine Lüftungseinrichtung eines Kraftfahrzeugs |
| DE19935603C2 (de) * | 1999-08-03 | 2002-02-14 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum Herstellen von Hohlkörpern aus pastösem Material und Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens |
| JP4291676B2 (ja) | 2003-11-26 | 2009-07-08 | ヤマハ発動機株式会社 | 装飾用シート、それを備えた成形品、自動車両、および成形品の製造方法 |
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| DE102006027254B4 (de) * | 2006-06-09 | 2009-01-15 | Kautex Textron Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff durch Extrusionsblasformen |
| JP5690092B2 (ja) * | 2010-07-29 | 2015-03-25 | 本田技研工業株式会社 | 燃料タンクのシール構造および燃料タンクの製造方法 |
| EP2989398B1 (en) | 2013-04-22 | 2022-06-29 | Carrier Corporation | Duct and methods for making and using the duct |
| US9676137B2 (en) * | 2014-10-27 | 2017-06-13 | International Automotive Components Group North America, Inc. | Blow molded airflow conduit with outer insulation |
| EP3095584B1 (en) | 2015-05-22 | 2020-02-19 | Sekisui Alveo AG | A process of manufacturing twin-sheet foam air duct with sound absorbing interlayer |
| US20180215328A1 (en) * | 2017-01-31 | 2018-08-02 | Ford Global Technologies, Llc | Twin sheet belly pan and method of production |
| FR3127906A1 (fr) | 2021-10-12 | 2023-04-14 | Arkema France | Procédé de thermoformage double-feuilles d’un corps creux et corps creux en dérivant |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3971687A (en) * | 1971-05-25 | 1976-07-27 | Imperial Chemical Industries Limited | Method for forming double-walled units |
| US4428306A (en) * | 1981-10-09 | 1984-01-31 | Penda Corporation | Pallet |
| DE3244994A1 (de) * | 1982-12-04 | 1984-06-07 | Hans Samel Maschinenbau, 6710 Frankenthal | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hohlkoerpern aus zwei platten thermoplastischen kunststoffes |
| US4695501A (en) * | 1984-04-10 | 1987-09-22 | Fibre Converters, Inc. | Thermoformable composite articles |
| US4608104A (en) * | 1984-09-07 | 1986-08-26 | Monsanto Company | Method of making a thermoformable laminate structure |
| US4737414A (en) * | 1984-09-20 | 1988-04-12 | General Electric Company | Multilayer composites comprising polyetherimide layers adjacent to polycarbonate or copolyester carbonate layers |
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-
1990
- 1990-02-09 US US07/477,784 patent/US5114767A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-25 DE DE69110063T patent/DE69110063T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-25 EP EP91100955A patent/EP0441199B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-01 JP JP3031292A patent/JPH0661831B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69110063T2 (de) | 1996-02-22 |
| EP0441199A2 (en) | 1991-08-14 |
| JPH04212832A (ja) | 1992-08-04 |
| US5114767A (en) | 1992-05-19 |
| EP0441199A3 (en) | 1992-09-23 |
| EP0441199B1 (en) | 1995-05-31 |
| DE69110063D1 (de) | 1995-07-06 |
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