JPH0657472B2 - 感熱記録材料およびその製造方法 - Google Patents
感熱記録材料およびその製造方法Info
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- JPH0657472B2 JPH0657472B2 JP61201584A JP20158486A JPH0657472B2 JP H0657472 B2 JPH0657472 B2 JP H0657472B2 JP 61201584 A JP61201584 A JP 61201584A JP 20158486 A JP20158486 A JP 20158486A JP H0657472 B2 JPH0657472 B2 JP H0657472B2
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- JP
- Japan
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- electron beam
- heat
- recording material
- acrylate
- meth
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，感熱記録材料およびその製造方法に関し，さ
らには，電子線照射により硬化するバインダーに感熱発
色剤を含有してなる感熱記録材料およびその製造方法に
関する。
らには，電子線照射により硬化するバインダーに感熱発
色剤を含有してなる感熱記録材料およびその製造方法に
関する。
（従来技術の説明） 従来，無色または淡色のロイコ系化合物と，フェノール
性酸性物質または有機酸のような酸性物質とを，バイン
ダー中に分散せしめた感熱発色層を，支持体上に形成せ
しめた感熱記録材料は，知られている。
性酸性物質または有機酸のような酸性物質とを，バイン
ダー中に分散せしめた感熱発色層を，支持体上に形成せ
しめた感熱記録材料は，知られている。
この感熱記録材料は，例えば乗車券，ファクシミリ，プ
リンター，各種カード等の用途に利用されている。
リンター，各種カード等の用途に利用されている。
この感熱記録材料は，熱によって発色せしめることがで
きるので，加熱した部分を発色せしめ，または予め任意
の部分に感熱発色層を設けて全体または一部分を加熱し
て発色せしめ，画像を形成してなるものである。
きるので，加熱した部分を発色せしめ，または予め任意
の部分に感熱発色層を設けて全体または一部分を加熱し
て発色せしめ，画像を形成してなるものである。
この感熱記録は，バンイダー中の化合物が加熱によって
軟化，流動する結果，ロイコ系化合物と酸性物質とが接
触し，ロイコ系化合物が発色するという機構に基づくも
のである。なお、単一成分型発色剤の場合，ロイコ系化
合物等が使用される。
軟化，流動する結果，ロイコ系化合物と酸性物質とが接
触し，ロイコ系化合物が発色するという機構に基づくも
のである。なお、単一成分型発色剤の場合，ロイコ系化
合物等が使用される。
一般に感熱発色剤を含む感熱記録材料の製造は，発色剤
を水性溶媒または有機溶媒含有バインダーに，ボールミ
ル等を使用して分散させた組成物を支持体に塗布して乾
燥することにより行われている。
を水性溶媒または有機溶媒含有バインダーに，ボールミ
ル等を使用して分散させた組成物を支持体に塗布して乾
燥することにより行われている。
しかしながら，これらの製造方法では，水性溶媒または
有機溶媒を使用しているため，種々の欠点や問題点を有
している。例えば，溶媒含有バインダーを用いるため，
製造，環境衛生，安全性，作業性等の問題点を生ずるこ
とがある。さらには，感熱発色剤を含んでいるため，塗
布後の乾燥手段として十分な熱を用いることができず，
このため乾燥皮膜の強度を十分満足すべきものとするこ
とができない。
有機溶媒を使用しているため，種々の欠点や問題点を有
している。例えば，溶媒含有バインダーを用いるため，
製造，環境衛生，安全性，作業性等の問題点を生ずるこ
とがある。さらには，感熱発色剤を含んでいるため，塗
布後の乾燥手段として十分な熱を用いることができず，
このため乾燥皮膜の強度を十分満足すべきものとするこ
とができない。
なお，紫外線照射により塗膜を乾燥硬化させる感熱記録
材料または方法も知られている。この材料または方法で
は，溶媒を使用しないため，溶媒使用に伴う問題点は解
消され，乾燥硬化の手段が紫外線のため，皮膜強度を高
めることはできるかもしれないが，一般に紫外線照射時
に熱を発生することが多く，この熱によって感熱発色剤
が発色し，感熱記録材料として十分満足すべきものとは
言い難い。
材料または方法も知られている。この材料または方法で
は，溶媒を使用しないため，溶媒使用に伴う問題点は解
消され，乾燥硬化の手段が紫外線のため，皮膜強度を高
めることはできるかもしれないが，一般に紫外線照射時
に熱を発生することが多く，この熱によって感熱発色剤
が発色し，感熱記録材料として十分満足すべきものとは
言い難い。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は，上記したような欠点のない感熱記録材料を提
供するものであり，皮膜強度に優れ，製造工程における
不必要な熱により，発色することの少ない感熱記録材料
を提供するものである。
供するものであり，皮膜強度に優れ，製造工程における
不必要な熱により，発色することの少ない感熱記録材料
を提供するものである。
（問題を解決するための手段） 本発明は，感熱発色剤を電子線重合性モノマー、オリゴ
マーおよびプレポリマーから選ばれる少なくとも１種に
分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被覆剤を，支持体
表面の全体または任意の部分に皮膜形成してなる感熱記
録材料であり，さらには，感熱発色剤を電子線重合性モ
ノマー、オリゴマーおよびプレポリマーから選ばれる少
なくとも１種に分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被
覆剤を，支持体表面の全体または任意の部分に塗工また
は印刷し，これに電子線を照射して皮膜を硬化する感熱
記録材料の製造方法に関する。
マーおよびプレポリマーから選ばれる少なくとも１種に
分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被覆剤を，支持体
表面の全体または任意の部分に皮膜形成してなる感熱記
録材料であり，さらには，感熱発色剤を電子線重合性モ
ノマー、オリゴマーおよびプレポリマーから選ばれる少
なくとも１種に分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被
覆剤を，支持体表面の全体または任意の部分に塗工また
は印刷し，これに電子線を照射して皮膜を硬化する感熱
記録材料の製造方法に関する。
本発明は，電子線重合性モノマー，オリゴマーまたはプ
レポリマーの少なくとも１種を含み，さらに必要に応じ
て電子線重合性を有しない樹脂を使用したバインダーに
感熱発色剤を，３本ロールミル，ボールミル，アトライ
ター等で分散させてなる塗料または印刷インキの電子線
硬化型被覆剤を用いる。なお，必要に応じて添加剤を加
えることもできる。この電子線硬化型被覆剤を塗布機ま
たは印刷機を用いて適当な支持体に皮膜を形成し、次い
で電子線を照射して皮膜を乾燥硬化させて感熱記録材料
を得ることができる。
レポリマーの少なくとも１種を含み，さらに必要に応じ
て電子線重合性を有しない樹脂を使用したバインダーに
感熱発色剤を，３本ロールミル，ボールミル，アトライ
ター等で分散させてなる塗料または印刷インキの電子線
硬化型被覆剤を用いる。なお，必要に応じて添加剤を加
えることもできる。この電子線硬化型被覆剤を塗布機ま
たは印刷機を用いて適当な支持体に皮膜を形成し、次い
で電子線を照射して皮膜を乾燥硬化させて感熱記録材料
を得ることができる。
電子線重合性モノマー，オリゴマーまたはプレポリマー
としては，従来から知られている化合物が使用できる。
例えば，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，
プロピレングリコール（メタ）アクリレート，１，４ブ
タンジオール（メタ）アクリレート，ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート，トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート，ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート，ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート，トリメチロールエタントリ（メタ）アクリ
レート，ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート，ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等
の多価アルコールの（メタ）アクリレート；（メタ）ア
クリロイル基を有するウレタン変性多価アクリレート；
エポキシアクリレート；フェノールのアルキレンオキサ
イド付加体のアクリレート等のモノマーまたはオリゴマ
ー類，あるいは多価アルコールと多塩基酸からなくポリ
エステルの（メタ）アクリレートであるポリエステル
（メタ）アクリレート，ビスフェノールＡ型，ノボラッ
ク型あるいは脂環型のエポキシ樹脂の（メタ）アクリレ
ートであるエポキシ（メタ）アクリレートあるいはイソ
シアネート化合物と例えば２ヒドロキシエチルアクリレ
ート等のヒドロキシル基との反応物であるポリウレタン
（メタ）アクリレート等が一般的であり、その他アルキ
ッド（メタ）アクリレート，ポリオール（メタ）アルリ
レート，ポリエーテル（メタ）アクリレート等のプレポ
リマー類を単独もしくは混合して使用することができ
る。さらに前記エチレン性不飽和二重結合を有するプレ
ポリマー，オリゴマーまたはモノマーを単独もしくは混
合して使用することもできる。
としては，従来から知られている化合物が使用できる。
例えば，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，
プロピレングリコール（メタ）アクリレート，１，４ブ
タンジオール（メタ）アクリレート，ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート，トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート，ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート，ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート，トリメチロールエタントリ（メタ）アクリ
レート，ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート，ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等
の多価アルコールの（メタ）アクリレート；（メタ）ア
クリロイル基を有するウレタン変性多価アクリレート；
エポキシアクリレート；フェノールのアルキレンオキサ
イド付加体のアクリレート等のモノマーまたはオリゴマ
ー類，あるいは多価アルコールと多塩基酸からなくポリ
エステルの（メタ）アクリレートであるポリエステル
（メタ）アクリレート，ビスフェノールＡ型，ノボラッ
ク型あるいは脂環型のエポキシ樹脂の（メタ）アクリレ
ートであるエポキシ（メタ）アクリレートあるいはイソ
シアネート化合物と例えば２ヒドロキシエチルアクリレ
ート等のヒドロキシル基との反応物であるポリウレタン
（メタ）アクリレート等が一般的であり、その他アルキ
ッド（メタ）アクリレート，ポリオール（メタ）アルリ
レート，ポリエーテル（メタ）アクリレート等のプレポ
リマー類を単独もしくは混合して使用することができ
る。さらに前記エチレン性不飽和二重結合を有するプレ
ポリマー，オリゴマーまたはモノマーを単独もしくは混
合して使用することもできる。
本発明に係わる感熱発色剤としては，単一成分型または
複合成分型いずれでもよいが，単一成分型感熱発色剤と
しては，ロイコクリスタルバイオレット，ロイコメチレ
ンブルー等のロイコ系化合物が使用される。また複合成
分型感熱発色剤としては，一般に電子供与性物質および
電子受容性物質が組合せて使用される。例えば、ロイコ
系化合物と酸性物質，または有機酸金属塩と有機還元
剤，等である。
複合成分型いずれでもよいが，単一成分型感熱発色剤と
しては，ロイコクリスタルバイオレット，ロイコメチレ
ンブルー等のロイコ系化合物が使用される。また複合成
分型感熱発色剤としては，一般に電子供与性物質および
電子受容性物質が組合せて使用される。例えば、ロイコ
系化合物と酸性物質，または有機酸金属塩と有機還元
剤，等である。
ロイコ系化合物と酸性物質との組合せの１例を示す。ク
リスタルハイオレットラクトン，４−ヒドロキシ−４−
ジメチルアミノトリフェニルメタンラクトン，４，４−
ビスジヒドロシキ−３，３−ビスジアミノトリフェニル
メタンラクトン等のトリフェニルメタン系染料；３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン，
３，７−ビスジエチルアミノフルオラン，３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン，３−ジエチルアミノ
−６−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料；フェノチアジン系染料；フェノキサジン系染料；ジ
フェニルメタン系染料；インドリン系染料；インジゴ系
染料などのロイコ系化合物である。４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール，４−ヒドロキシフェノキシド，α−ナフ
トール，β−ナフトール，ビスフェノールＡ，３，５−
キシレノール等のフェノール性酸性物質；硼酸，ナフト
エ酸，サリチル酸，ステアリン酸，没食子酸等の酸性物
質である。
リスタルハイオレットラクトン，４−ヒドロキシ−４−
ジメチルアミノトリフェニルメタンラクトン，４，４−
ビスジヒドロシキ−３，３−ビスジアミノトリフェニル
メタンラクトン等のトリフェニルメタン系染料；３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン，
３，７−ビスジエチルアミノフルオラン，３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン，３−ジエチルアミノ
−６−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料；フェノチアジン系染料；フェノキサジン系染料；ジ
フェニルメタン系染料；インドリン系染料；インジゴ系
染料などのロイコ系化合物である。４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール，４−ヒドロキシフェノキシド，α−ナフ
トール，β−ナフトール，ビスフェノールＡ，３，５−
キシレノール等のフェノール性酸性物質；硼酸，ナフト
エ酸，サリチル酸，ステアリン酸，没食子酸等の酸性物
質である。
本発明の被覆剤には，必要に応じて添加剤を加えること
もできる。
もできる。
支持体としては紙，プラスチックフィルム等であり，塗
工または印刷方法としては，ロールコーター，グラビア
コーター，プレードコーター，オフセット印刷機，凸版
印刷機，スクリーン印刷機等を使用した方法である。
工または印刷方法としては，ロールコーター，グラビア
コーター，プレードコーター，オフセット印刷機，凸版
印刷機，スクリーン印刷機等を使用した方法である。
本発明の感熱記録材料を製造するための被覆剤は，無溶
剤型が可能であるだけでなく，印刷機により容易に部分
的皮膜形成が可能である。従って，必要な記録部分だけ
に皮膜形成し，全面または部分的に熱をかけることによ
り，文字，記号，絵を現出させることができる。
剤型が可能であるだけでなく，印刷機により容易に部分
的皮膜形成が可能である。従って，必要な記録部分だけ
に皮膜形成し，全面または部分的に熱をかけることによ
り，文字，記号，絵を現出させることができる。
以下，実施例により本発明を説明する。例中「部」とは
重量部を示す。
重量部を示す。
実施例１ 下記Ａ，Ｂ成分をそれぞれボールミルで混合，分散し，
Ａ液，Ｂ液を得た。
Ａ液，Ｂ液を得た。
クリスタルバイオレットラクトン １部 アロニックス６１００（東亜合成化学工業製アク リル系オリゴマー） ４部 アロニックス８０３０（東亜合成化学工業製アク リル系オリゴマー） ５部 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２部 アロニックス６１００ ４部 アロニックス８０３０ ４部 上記Ａ液，Ｂ液を混合して得た電子線硬化型塗料をロー
ルコーターを用いて，上質紙に塗工し，１７５ＫＶのエ
レクトロカーテン式電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄ
・１００ｍ／ｍｉｎで照射し，塗膜を乾燥硬化させ，感
熱記録材料を得た。発色は全く見られず，１０００枚連
続して電子線照射したときも発色はなかった。また，摩
擦堅牢度試験機にて５００ｇ荷重で５００回こすった後
の面の状態も良好であった。
ルコーターを用いて，上質紙に塗工し，１７５ＫＶのエ
レクトロカーテン式電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄ
・１００ｍ／ｍｉｎで照射し，塗膜を乾燥硬化させ，感
熱記録材料を得た。発色は全く見られず，１０００枚連
続して電子線照射したときも発色はなかった。また，摩
擦堅牢度試験機にて５００ｇ荷重で５００回こすった後
の面の状態も良好であった。
この感熱記録材料に対し，サーマルヘッドの温度を１５
０℃にしたサーマルプリンターを用いて印字したとこ
ろ，濃度1.02の青色の画像を形成せしめることができ
た。濃度はマクベス反射濃度計で測定した。
０℃にしたサーマルプリンターを用いて印字したとこ
ろ，濃度1.02の青色の画像を形成せしめることができ
た。濃度はマクベス反射濃度計で測定した。
実施例２ 下記Ａ，Ｂ成分をそれぞれボールミルで混合，分散し，
Ａ液，Ｂ液を得た。
Ａ液，Ｂ液を得た。
４−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノトリフェニ ルメタンラクトン １部 ワニス ６部 Ａ−ＢＰＥ−４（新中村化学製アクリル系モノマ ー） ３部 〔Ｂ液〕 ４−ヒドロキシフェノキシド ２部 ワニス ６部 Ａ−ＢＰＥ−４ ３部 （ワニス） ジアリルフタレート樹脂 ４部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ６部 上記Ａ液，Ｂ液を混合して得た電子線硬化型インキを凸
版印刷機を用いて，複写用紙に印刷し，１７５ＫＶのエ
レクトロカーテン式電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄ
・１００ｍ／ｍｉｎで照射し，塗膜を乾燥硬化させ，部
分塗工感熱記録材料を得た。
版印刷機を用いて，複写用紙に印刷し，１７５ＫＶのエ
レクトロカーテン式電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄ
・１００ｍ／ｍｉｎで照射し，塗膜を乾燥硬化させ，部
分塗工感熱記録材料を得た。
この感熱記録材料を用い，実施例１と同様にししてサー
マルヘッドの温度を１００℃にしたサーマルプリンター
を用いて印字したところ，濃度0.8の赤色の画像を形成
せしめることができた。
マルヘッドの温度を１００℃にしたサーマルプリンター
を用いて印字したところ，濃度0.8の赤色の画像を形成
せしめることができた。
Claims (2)
- 【請求項１】感熱発色剤を電子線重合性モノマー、オリ
ゴマーおよびプレポリマーから選ばれる少なくとも１種
に分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被覆剤を、支持
体表面の全体または任意の部分に被膜形成してなること
を特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】感熱発色剤を電子線重合性モノマー、オリ
ゴマーおよびプレポリマーから選ばれる少なくとも１種
に分散させてなる無溶剤型電子線硬化型被覆剤を、支持
体表面の全体または任意の部分に塗工または印刷し、こ
れに電子線を照射して皮膜を硬化することを特徴とする
感熱記録材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201584A JPH0657472B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 感熱記録材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201584A JPH0657472B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 感熱記録材料およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357280A JPS6357280A (ja) | 1988-03-11 |
| JPH0657472B2 true JPH0657472B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=16443478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61201584A Expired - Lifetime JPH0657472B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 感熱記録材料およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657472B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57159693A (en) * | 1981-03-28 | 1982-10-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Electron ray hardening type matted coating agent |
| JPS58128067U (ja) * | 1982-02-22 | 1983-08-30 | 大阪シ−リング印刷株式会社 | 感熱発色材料 |
| JPS60133003A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化性樹脂組成物 |
| JPS60220786A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体の製造方法 |
| DE3583667D1 (de) * | 1984-12-28 | 1991-09-05 | Atochem | Druckfarbe mit einem strahlenhaertbaren makromer. |
| JP2734505B2 (ja) * | 1985-06-11 | 1998-03-30 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 感熱記録体 |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP61201584A patent/JPH0657472B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357280A (ja) | 1988-03-11 |
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