JPH0657166A - メチンまたはアザメチン染料ポリマー - Google Patents
メチンまたはアザメチン染料ポリマーInfo
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- JPH0657166A JPH0657166A JP5131763A JP13176393A JPH0657166A JP H0657166 A JPH0657166 A JP H0657166A JP 5131763 A JP5131763 A JP 5131763A JP 13176393 A JP13176393 A JP 13176393A JP H0657166 A JPH0657166 A JP H0657166A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/38—Esters containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/105—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a methine or polymethine dye
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3615—Organic materials containing polymers
- G02F1/3617—Organic materials containing polymers having the non-linear optical group in a side chain
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メチンまたはアザメチン染料を発色団として
側鎖中に有しかつ非線形光学系への使用に有利である新
規ポリマー。 【構成】 下記の式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式Ｉ
Ｖ： 【化１】 で示される基を特徴ある単量体単位として含有する。 【効果】 新規のポリマーは、薄膜への良好な処理可能
性、高純度、狭い分子量分布、電界内での良好な配向、
良好な長時間安定性、高いガラス転移温度および高い電
気光学的係数に注目することができる。
側鎖中に有しかつ非線形光学系への使用に有利である新
規ポリマー。 【構成】 下記の式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式Ｉ
Ｖ： 【化１】 で示される基を特徴ある単量体単位として含有する。 【効果】 新規のポリマーは、薄膜への良好な処理可能
性、高純度、狭い分子量分布、電界内での良好な配向、
良好な長時間安定性、高いガラス転移温度および高い電
気光学的係数に注目することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化５】
【０００３】式ＩＩ：
【０００４】
【化６】
【０００５】式ＩＩＩ：
【０００６】
【化７】
【０００７】および式ＩＶ：
【０００８】
【化８】
【０００９】〔式中、Ｇはベンゼン、ナフタリン、ピリ
ジン、キノリン、チアゾール、ベンゾチオフェン、トリ
アゾロピリジンまたはメチレン系列の二価基であり、Ｚ
は窒素原子またはＣＨ基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞ
れ互いに独立に、水素原子、フェニルもしくはＣ1〜Ｃ4
−アルコキシによって置換されたかまたは置換されてい
ないＣ1〜Ｃ6−アルキル基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ
基であり、Ｒ3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5
〜Ｃ7−シクロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
基であり、Ｒ4は水素原子、ジューテリウム基、メチル
基、トリジューテリウム化されたメチル基または塩素原
子であり、Ｒ5は水素原子またはジューテリウム基であ
り、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ互いに独立に、エーテル官
能基中の１〜３個の酸素原子によって中断されたかまた
は中断されていないＣ2〜Ｃ11−アルキレン基またはイ
ミノ基もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基であり、Ｅ
は酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ
基であり、Ｘはヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
基、トリジューテリウム化されたメトキシ基、２，３−
エポキシプロポキシ基、アミノ基またはＣ1〜Ｃ4−モノ
−もしくはジアルキルアミノ基であり、環Ａはベンゾ融
合されていてもよい〕で示される基を特徴ある単量体単
位として含有し、この場合式Ｉの単量体単位の割合は１
〜１００モル％であり、式ＩＩの単量体単位の割合は０
〜９９モル％であり、式ＩＩＩの単量体単位の割合は０
〜９９モル％であり、式ＩＶの単量体単位の割合は０〜
７５モル％であり、それぞれの百分率はポリマーに対す
るものであり、かつポリマーの平均分子量は１０００〜
１０００００であることによって特徴付けられる、新規
のメチンまたはアザメチン染料ポリマー、該ポリマーの
非線形光学への使用および新規ポリマーを製造するため
の単量体メチンもしくはアザメチン染料の使用に関す
る。
ジン、キノリン、チアゾール、ベンゾチオフェン、トリ
アゾロピリジンまたはメチレン系列の二価基であり、Ｚ
は窒素原子またはＣＨ基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞ
れ互いに独立に、水素原子、フェニルもしくはＣ1〜Ｃ4
−アルコキシによって置換されたかまたは置換されてい
ないＣ1〜Ｃ6−アルキル基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ
基であり、Ｒ3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5
〜Ｃ7−シクロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
基であり、Ｒ4は水素原子、ジューテリウム基、メチル
基、トリジューテリウム化されたメチル基または塩素原
子であり、Ｒ5は水素原子またはジューテリウム基であ
り、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ互いに独立に、エーテル官
能基中の１〜３個の酸素原子によって中断されたかまた
は中断されていないＣ2〜Ｃ11−アルキレン基またはイ
ミノ基もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基であり、Ｅ
は酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ
基であり、Ｘはヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
基、トリジューテリウム化されたメトキシ基、２，３−
エポキシプロポキシ基、アミノ基またはＣ1〜Ｃ4−モノ
−もしくはジアルキルアミノ基であり、環Ａはベンゾ融
合されていてもよい〕で示される基を特徴ある単量体単
位として含有し、この場合式Ｉの単量体単位の割合は１
〜１００モル％であり、式ＩＩの単量体単位の割合は０
〜９９モル％であり、式ＩＩＩの単量体単位の割合は０
〜９９モル％であり、式ＩＶの単量体単位の割合は０〜
７５モル％であり、それぞれの百分率はポリマーに対す
るものであり、かつポリマーの平均分子量は１０００〜
１０００００であることによって特徴付けられる、新規
のメチンまたはアザメチン染料ポリマー、該ポリマーの
非線形光学への使用および新規ポリマーを製造するため
の単量体メチンもしくはアザメチン染料の使用に関す
る。
【００１０】ジャーナル オブ ポリマー サイエンス
（ J. Polymer Sci.）, Part A, Polymer Chem.２８
（１９９０），１〜１３には、側鎖中にアゾ染料発色団
を有するポリマーが開示されている。当該のアゾ染料
は、アゾベンゼン系列の一員である。しかし、このよう
なポリマーは非線形光学系に使用した場合にはなお不十
分であることが見い出された。
（ J. Polymer Sci.）, Part A, Polymer Chem.２８
（１９９０），１〜１３には、側鎖中にアゾ染料発色団
を有するポリマーが開示されている。当該のアゾ染料
は、アゾベンゼン系列の一員である。しかし、このよう
なポリマーは非線形光学系に使用した場合にはなお不十
分であることが見い出された。
【００１１】更に、早期の欧州特許出願第９２１１６０
９６．６号明細書には、アゾ染料ポリマーが開示されて
いる。
９６．６号明細書には、アゾ染料ポリマーが開示されて
いる。
【００１２】ケミカル フィズィックス レターズ（ C
hemical Physics Letters）１７９（１９９１），５５
１〜５５４には、特殊なシアニン染料を非線形光学系に
使用することが記載されている。
hemical Physics Letters）１７９（１９９１），５５
１〜５５４には、特殊なシアニン染料を非線形光学系に
使用することが記載されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、メチ
ンまたはアザメチン染料を発色団として側鎖中に有しか
つ非線形光学系への使用に有利であるはずである新規ポ
リマーを得ることである。
ンまたはアザメチン染料を発色団として側鎖中に有しか
つ非線形光学系への使用に有利であるはずである新規ポ
リマーを得ることである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭に定義
したメチンまたはアザメチン染料ポリマーによって達成
されることが見い出された。
したメチンまたはアザメチン染料ポリマーによって達成
されることが見い出された。
【００１５】単量体単位の提案に関連して、式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの単量体単位の総和は、常に合計
で１００モル％までになる。
Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの単量体単位の総和は、常に合計
で１００モル％までになる。
【００１６】特に適当なものは、Ｇが次式の中の１つの
基であるような式Ｉのメチンまたはアザメチン染料ポリ
マーである：
基であるような式Ｉのメチンまたはアザメチン染料ポリ
マーである：
【００１７】
【化９】
【００１８】上記式中、環ＢおよびＣは、それぞれベン
ゾ融合されていてもよく、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それ
ぞれ独立に別の水素原子、メチル基、弗素原子または塩
素原子を表わし、Ｌ4は、弗素原子または塩素原子であ
り、Ｌ5は、水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原
子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルアミノ
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルキルカルバモイル基またはＣ2〜Ｃ4−アルカノイルア
ミノ基であり、Ｌ6は、水素原子、弗素原子、塩素原
子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルカルバモイル基、Ｃ
2〜Ｃ4−アルカノイルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルウ
レイド基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルファモイル基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、Ｌ7は、
式：
ゾ融合されていてもよく、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それ
ぞれ独立に別の水素原子、メチル基、弗素原子または塩
素原子を表わし、Ｌ4は、弗素原子または塩素原子であ
り、Ｌ5は、水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原
子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルアミノ
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルキルカルバモイル基またはＣ2〜Ｃ4−アルカノイルア
ミノ基であり、Ｌ6は、水素原子、弗素原子、塩素原
子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルカルバモイル基、Ｃ
2〜Ｃ4−アルカノイルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルウ
レイド基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルファモイル基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、Ｌ7は、
式：
【００１９】
【化１０】
【００２０】で示される基であり、この場合Ｍ1は、水
素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、ベンジル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基またはトリル基であり、Ｍ2は、
水素原子、塩素原子、場合によってはエーテル官能基中
の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、
フェニル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、シアノ基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、アル
キル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素原子
によって中断されていてもよく、Ｍ3は、水素原子、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル基、フェニル基、シアノ基、ニトロ基
またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但
し、アルキル基は、エーテル官能基中の１または２個の
酸素原子によって中断されていてもよく、或いはＭ２お
よびＭ３は、一緒になって融合ベンゾ環であり、Ｍ
4は、水素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、アル
キル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素原子
によって中断されていてもよく、Ｍ5は、塩素原子、場
合によってはエーテル官能基中の１個の酸素原子によっ
て中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
キシ基またはＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基であり、Ｍ
6は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、かつＭ7は、水素原
子、塩素原子、シアノ基、チオシアネート基、場合によ
ってはエーテル官能基中の１個の酸素原子によって中断
されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、２−（Ｃ1〜Ｃ2−アル
コキシカルボニル）エチルチオ基またはＣ1〜Ｃ6−アル
コキシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、エー
テル官能基中の１または２個の酸素原子によって中断さ
れていてもよく、Ｌ8は、式：
素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、ベンジル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基またはトリル基であり、Ｍ2は、
水素原子、塩素原子、場合によってはエーテル官能基中
の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、
フェニル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、シアノ基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、アル
キル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素原子
によって中断されていてもよく、Ｍ3は、水素原子、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル基、フェニル基、シアノ基、ニトロ基
またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但
し、アルキル基は、エーテル官能基中の１または２個の
酸素原子によって中断されていてもよく、或いはＭ２お
よびＭ３は、一緒になって融合ベンゾ環であり、Ｍ
4は、水素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基または
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、アル
キル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素原子
によって中断されていてもよく、Ｍ5は、塩素原子、場
合によってはエーテル官能基中の１個の酸素原子によっ
て中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
キシ基またはＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基であり、Ｍ
6は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、かつＭ7は、水素原
子、塩素原子、シアノ基、チオシアネート基、場合によ
ってはエーテル官能基中の１個の酸素原子によって中断
されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、２−（Ｃ1〜Ｃ2−アル
コキシカルボニル）エチルチオ基またはＣ1〜Ｃ6−アル
コキシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、エー
テル官能基中の１または２個の酸素原子によって中断さ
れていてもよく、Ｌ8は、式：
【００２１】
【化１１】
【００２２】で示される基であり、但し、Ｍ8は、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル基またはシクロヘキシル基であり、Ｍ
9は、水素原子、塩素原子、場合によってはエーテル官
能基中の１個の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−
アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基またはＣ1〜Ｃ6−
アルコキシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、
エーテル官能基中の１または２個の酸素原子によって中
断されていてもよく、Ｍ10は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基またはＣ1〜Ｃ6−アルコ
キシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、エーテ
ル官能基中の１または２個の酸素原子によって中断され
ていてもよく、Ｍ11は、水素原子、塩素原子、シアノ
基、ニトロ基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基
であり、但し、アルキル基は、エーテル官能基中の１ま
たは２個の酸素原子によって中断されていてもよく、Ｍ
12は、塩素原子、場合によってはエーテル官能基中の１
個の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基またはＣ1〜Ｃ6−アルキル
チオ基であり、Ｍ13は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、
かつＭ14は、水素原子、塩素原子、シアノ基、チオシア
ネート基、場合によってはエーテル官能基中の１個の酸
素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1
〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、２
−（Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシカルボニル）エチルチオ基ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、
アルキル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素
原子によって中断されていてもよく、Ｌ9は、水素原
子、弗素原子、塩素原子、メチル基または式： −ＮＨ−ＣＯ−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＮＢ1Ｂ2、ＮＨ−ＣＳ−ＯＢ1、−ＮＨ−ＣＳ−Ｂ1
Ｂ2、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｂ1または−ＮＨ−ＳＯ2−ＮＢ1
Ｂ2 で示される基であり、但し、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ
独立に別のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わし、Ｌ10は、水
素原子、弗素原子または塩素原子であるか、或いはＬ9
およびＬ10は一緒になって融合ベンゾ環であり、Ｌ
11は、式： −ＣＯ−ＯＢ1、−ＣＯ−ＮＨＢ1、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＢ1Ｂ2、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−ＮＨ
−ＣＳ−Ｂ1Ｂ2、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｂ1または−ＮＨ−Ｓ
Ｏ2−ＮＢ1Ｂ2 で示される基であり、但し、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ
前記のものを表わし、Ｌ12は水素原子またはＣ1〜Ｃ4−
アルキル基であり、Ｌ13およびＬ14は、それぞれ独立に
別の水素原子、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ7−シ
クロアルキル基、フェニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ6−
アルカノイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル基、Ｃ5〜Ｃ7−シクロア
ルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ピリジル
スルホニル基、ベンゾイル基、ピリジルカルボニル基ま
たはチエニルカルボニル基であるか、或いはＲ2および
Ｒ3は、窒素原子と組み合わされ、全部が一緒になっ
て、５または６員の飽和複素環式基中に結合され、この
複素環式基は、場合によってはさらにヘテロ原子を有
し、Ｌ15は、水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキル基であ
り、Ｌ16は、水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素
原子であり、Ｌ17は、弗素原子、塩素原子または臭素原
子であり、Ｌ18は、エーテル官能基中の１〜３個の酸素
原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ12−アルキ
ル基、フェニル基またはヒドロキシル基であり、Ｌ
19は、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基また
はＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、Ｌ20は、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基またはＣ2〜Ｃ4−アルケニル基で
あり、かつＷは、式：
Ｃ6−アルキル基またはシクロヘキシル基であり、Ｍ
9は、水素原子、塩素原子、場合によってはエーテル官
能基中の１個の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−
アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基またはＣ1〜Ｃ6−
アルコキシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、
エーテル官能基中の１または２個の酸素原子によって中
断されていてもよく、Ｍ10は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基またはＣ1〜Ｃ6−アルコ
キシカルボニル基であり、但し、アルキル基は、エーテ
ル官能基中の１または２個の酸素原子によって中断され
ていてもよく、Ｍ11は、水素原子、塩素原子、シアノ
基、ニトロ基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基
であり、但し、アルキル基は、エーテル官能基中の１ま
たは２個の酸素原子によって中断されていてもよく、Ｍ
12は、塩素原子、場合によってはエーテル官能基中の１
個の酸素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基またはＣ1〜Ｃ6−アルキル
チオ基であり、Ｍ13は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、
かつＭ14は、水素原子、塩素原子、シアノ基、チオシア
ネート基、場合によってはエーテル官能基中の１個の酸
素原子によって中断されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1
〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、２
−（Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシカルボニル）エチルチオ基ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、但し、
アルキル基は、エーテル官能基中の１または２個の酸素
原子によって中断されていてもよく、Ｌ9は、水素原
子、弗素原子、塩素原子、メチル基または式： −ＮＨ−ＣＯ−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＮＢ1Ｂ2、ＮＨ−ＣＳ−ＯＢ1、−ＮＨ−ＣＳ−Ｂ1
Ｂ2、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｂ1または−ＮＨ−ＳＯ2−ＮＢ1
Ｂ2 で示される基であり、但し、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ
独立に別のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わし、Ｌ10は、水
素原子、弗素原子または塩素原子であるか、或いはＬ9
およびＬ10は一緒になって融合ベンゾ環であり、Ｌ
11は、式： −ＣＯ−ＯＢ1、−ＣＯ−ＮＨＢ1、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ1、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＢ1Ｂ2、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＢ1、−ＮＨ
−ＣＳ−Ｂ1Ｂ2、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｂ1または−ＮＨ−Ｓ
Ｏ2−ＮＢ1Ｂ2 で示される基であり、但し、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ
前記のものを表わし、Ｌ12は水素原子またはＣ1〜Ｃ4−
アルキル基であり、Ｌ13およびＬ14は、それぞれ独立に
別の水素原子、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ7−シ
クロアルキル基、フェニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ6−
アルカノイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル基、Ｃ5〜Ｃ7−シクロア
ルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ピリジル
スルホニル基、ベンゾイル基、ピリジルカルボニル基ま
たはチエニルカルボニル基であるか、或いはＲ2および
Ｒ3は、窒素原子と組み合わされ、全部が一緒になっ
て、５または６員の飽和複素環式基中に結合され、この
複素環式基は、場合によってはさらにヘテロ原子を有
し、Ｌ15は、水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキル基であ
り、Ｌ16は、水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素
原子であり、Ｌ17は、弗素原子、塩素原子または臭素原
子であり、Ｌ18は、エーテル官能基中の１〜３個の酸素
原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ12−アルキ
ル基、フェニル基またはヒドロキシル基であり、Ｌ
19は、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基また
はＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル基であり、Ｌ20は、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基またはＣ2〜Ｃ4−アルケニル基で
あり、かつＷは、式：
【００２３】
【化１２】
【００２４】で示される基であり、但し、Ｌ20は、その
つど前記のものを表わす。
つど前記のものを表わす。
【００２５】上記の式中に記載されている任意のアルキ
ル基、アルキレン基またはアルケニル基は、直鎖状であ
ることができるだけでなく、分子鎖状であることもでき
る。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ5、Ｌ13、Ｌ14、Ｌ15、Ｌ18、Ｌ
20、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ5、Ｍ6、Ｍ7、Ｍ8、Ｍ9、Ｍ10、
Ｍ12、Ｍ13、Ｍ14、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第二ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシ
ル基または２−メチルペンチル基である。
ル基、アルキレン基またはアルケニル基は、直鎖状であ
ることができるだけでなく、分子鎖状であることもでき
る。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ5、Ｌ13、Ｌ14、Ｌ15、Ｌ18、Ｌ
20、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ5、Ｍ6、Ｍ7、Ｍ8、Ｍ9、Ｍ10、
Ｍ12、Ｍ13、Ｍ14、Ｂ1およびＢ2は、それぞれ例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第二ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシ
ル基または２−メチルペンチル基である。
【００２６】Ｌ13、Ｌ144およびＬ18は、それぞれ例え
ばヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イ
ソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イ
ソデシル基、ウンデシル基またはドデシル基である（上
記のイソオクチル基、イソノニル基およびイソデシル基
は、オキソ処理アルコールから導かれた慣用名である−
Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie,第４
版、第７巻、第２１５〜２１７頁および同書第１１巻、
第４３５頁および第４３６頁、参照）。
ばヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イ
ソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イ
ソデシル基、ウンデシル基またはドデシル基である（上
記のイソオクチル基、イソノニル基およびイソデシル基
は、オキソ処理アルコールから導かれた慣用名である−
Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie,第４
版、第７巻、第２１５〜２１７頁および同書第１１巻、
第４３５頁および第４３６頁、参照）。
【００２７】Ｍ6、Ｍ7、Ｍ12およびＭ14は、それぞれ例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イ
ソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、
ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基である。
えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イ
ソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、
ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基である。
【００２８】Ｍ2、Ｍ6、Ｍ7、Ｍ9、Ｍ12、Ｍ14およびＸ
は、それぞれ例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、第二ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチル
オキシ基、ネオペンチルオキシ基、第三ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基または２−メチルペンチルオキシ
基である。
は、それぞれ例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、第二ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチル
オキシ基、ネオペンチルオキシ基、第三ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基または２−メチルペンチルオキシ
基である。
【００２９】Ｌ13およびＬ14は、それぞれ例えばメチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニ
ル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、イソブチルスルホニル基、第二ブチルスルホニル
基、ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル
基、ネオペンチルスルホニル基またはヘキシルスルホニ
ル基である。
スルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニ
ル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、イソブチルスルホニル基、第二ブチルスルホニル
基、ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル
基、ネオペンチルスルホニル基またはヘキシルスルホニ
ル基である。
【００３０】Ｌ5、Ｌ6、Ｌ13、Ｌ14、Ｌ19、Ｍ2、Ｍ3、
Ｍ4、Ｍ9、Ｍ10、Ｍ11およびＭ14は、それぞれ例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキ
シカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、第二ブト
キシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基または
ヘキシルオキシカルボニル基である。
Ｍ4、Ｍ9、Ｍ10、Ｍ11およびＭ14は、それぞれ例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキ
シカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、第二ブト
キシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基または
ヘキシルオキシカルボニル基である。
【００３１】Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ7、Ｍ9、Ｍ10、Ｍ11お
よびＭ14は、それぞれ例えば２−メトキシエトキシカル
ボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、３，６
−ジオキサヘプチルオキシカルボニル基または３，６−
ジオキサオクチルオキシカルボニル基である。
よびＭ14は、それぞれ例えば２−メトキシエトキシカル
ボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、３，６
−ジオキサヘプチルオキシカルボニル基または３，６−
ジオキサオクチルオキシカルボニル基である。
【００３２】Ｒ1およびＲ2は、それぞれ例えば２−メト
キシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−もしく
は３−メトキシプロポキシ基、２−もしくは３−エトキ
シプロポキシ基、２−もしくは４−メトキシブトキシ
基、２−もしくは４−エトキシブトキシ基、５−メトキ
シペンチルオキシ基、５−エトキシペンチルオキシ基、
６−メトキシヘキシルオキシ基、６−エトキシヘキシル
オキシ基、ベンジルオキシ基または１−もしくは２−フ
ェニルエトキシ基である。
キシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−もしく
は３−メトキシプロポキシ基、２−もしくは３−エトキ
シプロポキシ基、２−もしくは４−メトキシブトキシ
基、２−もしくは４−エトキシブトキシ基、５−メトキ
シペンチルオキシ基、５−エトキシペンチルオキシ基、
６−メトキシヘキシルオキシ基、６−エトキシヘキシル
オキシ基、ベンジルオキシ基または１−もしくは２−フ
ェニルエトキシ基である。
【００３３】Ｘは、例えばメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基であ
る。
ノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基であ
る。
【００３４】Ｍ7およびＭ14は、それぞれ例えば２−メ
トキシカルボニルエチルチオ基または２−エトキシカル
ボニルエチルチオ基である。
トキシカルボニルエチルチオ基または２−エトキシカル
ボニルエチルチオ基である。
【００３５】Ｒ3、Ｌ13およびＬ14は、それぞれ例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロヘプ
チル基である。
シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロヘプ
チル基である。
【００３６】Ｒ3およびＬ20は、それぞれ例えばアリル
基またはメタリル基である。
基またはメタリル基である。
【００３７】Ｙ1およびＹ2は、それぞれ例えば（Ｃ
Ｈ2）2、（ＣＨ2）3、（ＣＨ2）4、（ＣＨ2）5、（ＣＨ
2）6、（ＣＨ2）7、（ＣＨ2）8、（ＣＨ2）9、（Ｃ
Ｈ2）10、（ＣＨ2）11、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2、ＣＨ
（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4
−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ
4Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
Ｈ−Ｃ2Ｈ4またはＣ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4である。
Ｈ2）2、（ＣＨ2）3、（ＣＨ2）4、（ＣＨ2）5、（ＣＨ
2）6、（ＣＨ2）7、（ＣＨ2）8、（ＣＨ2）9、（Ｃ
Ｈ2）10、（ＣＨ2）11、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2、ＣＨ
（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4
−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ
4Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
Ｈ−Ｃ2Ｈ4またはＣ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4である。
【００３８】Ｅは、例えばメチルイミノ基、エチルイミ
ノ基、プロピルイミノ基、イソプロピルイミノ基または
ブチルイミノ基である。
ノ基、プロピルイミノ基、イソプロピルイミノ基または
ブチルイミノ基である。
【００３９】Ｌ13およびＬ14は、それぞれ例えばホルミ
ル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペン
タノイル基またはヘキサノイル基である。
ル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペン
タノイル基またはヘキサノイル基である。
【００４０】Ｌ5は、例えばメチルスルホニルアミノ
基、エチルスルホニルアミノ基、プロピルスルホニルア
ミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基またはブチル
スルホニルアミノ基である。
基、エチルスルホニルアミノ基、プロピルスルホニルア
ミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基またはブチル
スルホニルアミノ基である。
【００４１】Ｌ5およびＬ6は、それぞれ例えばメチルカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバ
モイル基、イソプロピルカルバモイル基、ブチルカルバ
モイル基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基ま
たはブチリルアミノ基である。
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバ
モイル基、イソプロピルカルバモイル基、ブチルカルバ
モイル基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基ま
たはブチリルアミノ基である。
【００４２】Ｌ6は、例えばメチルウレイド基、エチル
ウレイド基、プロピルウレイド基、イソプロピルウレイ
ド基、ブチルウレイド基、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、イ
ソプロピルスルファモイル基またはブチルスルファモイ
ル基である。
ウレイド基、プロピルウレイド基、イソプロピルウレイ
ド基、ブチルウレイド基、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、イ
ソプロピルスルファモイル基またはブチルスルファモイ
ル基である。
【００４３】Ｍ2、Ｍ5、Ｍ7、Ｍ9、Ｍ12、Ｍ144および
Ｌ18は、それぞれ例えば２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプ
ロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−もしく
は３−メトキシプロピル基、２−もしくは３−エトキシ
プロピル基、２−もしくは３−プロポキシプロピル基、
２−もしくは４−メトキシブチル基または２−もしくは
４−エトキシブチル基である。
Ｌ18は、それぞれ例えば２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプ
ロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−もしく
は３−メトキシプロピル基、２−もしくは３−エトキシ
プロピル基、２−もしくは３−プロポキシプロピル基、
２−もしくは４−メトキシブチル基または２−もしくは
４−エトキシブチル基である。
【００４４】Ｌ18は、例えば２−もしくは３−ブトキシ
プロピル基、２−もしくは４−ブトキシブチル基、３，
６−ジオキサヘプチル基、３，６−ジオキサオクチル
基、４，８−ジオキサノニル基、４，８−ジオキサデシ
ル基、３，６，８−トリオキサデシル基または３，６，
９−トリオキサウンデシル基である。
プロピル基、２−もしくは４−ブトキシブチル基、３，
６−ジオキサヘプチル基、３，６−ジオキサオクチル
基、４，８−ジオキサノニル基、４，８−ジオキサデシ
ル基、３，６，８−トリオキサデシル基または３，６，
９−トリオキサウンデシル基である。
【００４５】Ｌ14および窒素原子を一緒に結合して、場
合によってはさらにヘテロ原子を有する５または６員の
飽和複素環式基を形成する、Ｌ14および窒素原子と組み
合わされたＬ13は、例えばピロリジニル基、ピペリジニ
ル基、モルホリニル基、ピペラジニル基またはＮ−（Ｃ
1〜Ｃ4−アルキル）−ピペラジニル基であることができ
る。
合によってはさらにヘテロ原子を有する５または６員の
飽和複素環式基を形成する、Ｌ14および窒素原子と組み
合わされたＬ13は、例えばピロリジニル基、ピペリジニ
ル基、モルホリニル基、ピペラジニル基またはＮ−（Ｃ
1〜Ｃ4−アルキル）−ピペラジニル基であることができ
る。
【００４６】有利には、式Ｉａ：
【００４７】
【化１３】
【００４８】〔式中、Ｇ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｙおよ
びＥは、それぞれ上記のものを表わす〕で示される基お
よび上記式ＩＩの基を特性のある単量体単位として含有
するメチンまたはアザメチン染料が記載される。
びＥは、それぞれ上記のものを表わす〕で示される基お
よび上記式ＩＩの基を特性のある単量体単位として含有
するメチンまたはアザメチン染料が記載される。
【００４９】更に、有利には、式Ｉの単量体単位の割合
が４〜５０モル％、殊に８〜２５モル％であり、式ＩＩ
の単量体単位の割合が５１〜９６モル％、殊に７５〜９
２モル％であり、式ＩＩＩの単量体単位の割合が０〜３
０モル％、殊に０〜１５モル％であり、かつ式ＩＶの単
量体単位の割合が０〜５０モル％、殊に０〜２０モル％
であるメチンまたはアザメチン染料ポリマーが記載さ
れ、この場合それぞれの百分率は、ポリマーに対するも
のであり、かつポリマーの平均分子量は、１５００〜５
００００、殊に２０００〜２５０００である。
が４〜５０モル％、殊に８〜２５モル％であり、式ＩＩ
の単量体単位の割合が５１〜９６モル％、殊に７５〜９
２モル％であり、式ＩＩＩの単量体単位の割合が０〜３
０モル％、殊に０〜１５モル％であり、かつ式ＩＶの単
量体単位の割合が０〜５０モル％、殊に０〜２０モル％
であるメチンまたはアザメチン染料ポリマーが記載さ
れ、この場合それぞれの百分率は、ポリマーに対するも
のであり、かつポリマーの平均分子量は、１５００〜５
００００、殊に２０００〜２５０００である。
【００５０】特に好適であるのは、式Ｉ中で、Ｒ1およ
びＲ2がそれぞれ独立に別の水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基を表わし、Ｒ3が
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基であり、Ｒ4が水素原子またはメ
チル基であり、ＥがＣ2〜Ｃ8−アルキレン基であり、か
つ式ＩＩ中で、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、
かつＸがＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基であるようなメチンま
たはアザメチン染料ポリマーである。
びＲ2がそれぞれ独立に別の水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基を表わし、Ｒ3が
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基であり、Ｒ4が水素原子またはメ
チル基であり、ＥがＣ2〜Ｃ8−アルキレン基であり、か
つ式ＩＩ中で、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、
かつＸがＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基であるようなメチンま
たはアザメチン染料ポリマーである。
【００５１】本発明によるポリマーを製造するために、
式Ｖ：
式Ｖ：
【００５２】
【化１４】
【００５３】〔式中、Ｇ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、
Ｙ、Ｅおよび環Ａは、それぞれ上記のものを表わす〕で
示されるメチンまたはアザメチン染料を使用すること
は、有利である。
Ｙ、Ｅおよび環Ａは、それぞれ上記のものを表わす〕で
示されるメチンまたはアザメチン染料を使用すること
は、有利である。
【００５４】新規ポリマーは、例えばジャーナル オブ
ポリマー サイエンス（ J. Polymer Sci.）（上掲
書）に記載されたような自体公知の方法によって得るこ
とができる。
ポリマー サイエンス（ J. Polymer Sci.）（上掲
書）に記載されたような自体公知の方法によって得るこ
とができる。
【００５５】有利に、式Ｖのメチンまたはアザメチン染
料は、式ＶＩＩＩ：
料は、式ＶＩＩＩ：
【００５６】
【化１５】
【００５７】〔式中、Ｒ4およびＸはそれぞれ上記のも
のを表わす〕で示されるアクリルオキシ化合物、スチレ
ンおよび式ＩＸ：
のを表わす〕で示されるアクリルオキシ化合物、スチレ
ンおよび式ＩＸ：
【００５８】
【化１６】
【００５９】〔式中、Ｙ2およびＲ4はそれぞれ上記のも
のを表わす〕で示される桂皮酸エステルと、上記のモル
比で不活性溶剤（例えば、トルエンまたはキシレン）中
でフリーラジカル開始剤（例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル）の存在下に反応される。
のを表わす〕で示される桂皮酸エステルと、上記のモル
比で不活性溶剤（例えば、トルエンまたはキシレン）中
でフリーラジカル開始剤（例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル）の存在下に反応される。
【００６０】式Ｖのメチンまたはアザメチン染料は、自
体公知であり、例えば欧州特許出願公開第４１６４３４
号明細書もしくは欧州特許出願公開第４４９１０９号明
細書または早期の特許出願の欧州特許出願公開第４７９
０６８号明細書、欧州特許出願公開第４７９０７６号明
細書、欧州特許出願公開第４８０２５２号明細書、欧州
特許出願公開第４８０２８１号明細書もしくは国際公開
ＷＯ−Ａ−９２１９６８４に記載されているかまたはこ
れらの特許明細書中に記載されている方法によって得る
ことができる。
体公知であり、例えば欧州特許出願公開第４１６４３４
号明細書もしくは欧州特許出願公開第４４９１０９号明
細書または早期の特許出願の欧州特許出願公開第４７９
０６８号明細書、欧州特許出願公開第４７９０７６号明
細書、欧州特許出願公開第４８０２５２号明細書、欧州
特許出願公開第４８０２８１号明細書もしくは国際公開
ＷＯ−Ａ−９２１９６８４に記載されているかまたはこ
れらの特許明細書中に記載されている方法によって得る
ことができる。
【００６１】本発明によるメチンまたはアザメチン染料
ポリマーは、特に非線形光学系への使用に好適である
（例えば、Chemistry and Industry，１９９０年１０月
１日、第６００〜６０８頁、参照）。
ポリマーは、特に非線形光学系への使用に好適である
（例えば、Chemistry and Industry，１９９０年１０月
１日、第６００〜６０８頁、参照）。
【００６２】前記ポリマーは、通信技術、電気光学的変
調器（マッハ−ツェンダー干渉計）、光学スイッチ、周
波数混合または導波路への使用に特に好適である。
調器（マッハ−ツェンダー干渉計）、光学スイッチ、周
波数混合または導波路への使用に特に好適である。
【００６３】本発明によるポリマーを含有する層は、常
法、例えば溶剤（例えば、テトラクロロエタン、塩化メ
チレンまたはテトラヒドロフラン）中のポリマーの５〜
１５重量％の溶液を用いての湿式塗布（回転塗布）によ
って得られる。
法、例えば溶剤（例えば、テトラクロロエタン、塩化メ
チレンまたはテトラヒドロフラン）中のポリマーの５〜
１５重量％の溶液を用いての湿式塗布（回転塗布）によ
って得られる。
【００６４】適当な置換パターン（エポキシ構造）を記
載した場合には、新規ポリマーは、光化学的、熱的に架
橋することもできるか、またはまたは電子ビームの作用
によって架橋することもできる。
載した場合には、新規ポリマーは、光化学的、熱的に架
橋することもできるか、またはまたは電子ビームの作用
によって架橋することもできる。
【００６５】新規のポリマーは、薄膜への良好な処理可
能性、高純度、狭い分子量分布、電界内での良好な配
向、良好な長時間安定性、高いガラス転移温度および高
い電気光学的係数に注目することができる。
能性、高純度、狭い分子量分布、電界内での良好な配
向、良好な長時間安定性、高いガラス転移温度および高
い電気光学的係数に注目することができる。
【００６６】次の実施例につき、本発明をさらに詳説す
る。
る。
【００６７】
Ｉ．単量体メチンまたはアザメチン染料の製造 例１ ａ）濃度４０重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液２５ｍｌ
を０〜５℃で水１００ｍｌ中のＮ−エチル−Ｎ−（６−
ヒドロキシヘキシル）−ｍ−トルイジン２３．５ｇおよ
び濃塩酸２０ｍｌの溶液に滴加した。ジアゾ化の完結後
（ＴＬＣ）、塩化ナトリウム４０ｇを添加し、この混合
物を濃度２５重量％のアンモニア水溶液２４ｍｌでｐＨ
９にした。次に、酢酸エチル１００ｍｌを添加し、かつ
十分に撹拌した。有機相を分離し、乾燥し、溶剤をスト
リッピングした。
を０〜５℃で水１００ｍｌ中のＮ−エチル−Ｎ−（６−
ヒドロキシヘキシル）−ｍ−トルイジン２３．５ｇおよ
び濃塩酸２０ｍｌの溶液に滴加した。ジアゾ化の完結後
（ＴＬＣ）、塩化ナトリウム４０ｇを添加し、この混合
物を濃度２５重量％のアンモニア水溶液２４ｍｌでｐＨ
９にした。次に、酢酸エチル１００ｍｌを添加し、かつ
十分に撹拌した。有機相を分離し、乾燥し、溶剤をスト
リッピングした。
【００６８】ｂ）生じる油（２２．４ｇ）をメタノール
１００ｍｌに溶解し、かつ通常の条件下で水素を用いて
ラニーニッケル３ｇの存在下に４時間で水素化した。次
に、触媒を濾別した。
１００ｍｌに溶解し、かつ通常の条件下で水素を用いて
ラニーニッケル３ｇの存在下に４時間で水素化した。次
に、触媒を濾別した。
【００６９】ｃ）反応混合物の四分の一を式：
【００７０】
【化１７】
【００７１】で示される化合物５．６ｇと混合し、酢酸
エチル７５ｍｌおよびエタノール５０ｍｌに溶解し、引
続き水７５ｍｌ中の炭酸ナトリウム１５ｇの溶液に溶解
した。
エチル７５ｍｌおよびエタノール５０ｍｌに溶解し、引
続き水７５ｍｌ中の炭酸ナトリウム１５ｇの溶液に溶解
した。
【００７２】生じる溶液を２５〜３０℃で、滴加された
水７５ｍｌ中のアンモニウムペルオキソジスルフェート
１３．５ｇの溶液と混合した。引続き、この混合物を１
時間撹拌し、吸引濾過し、水１．５ｌで洗浄し、かつ減
圧下で乾燥した。式：
水７５ｍｌ中のアンモニウムペルオキソジスルフェート
１３．５ｇの溶液と混合した。引続き、この混合物を１
時間撹拌し、吸引濾過し、水１．５ｌで洗浄し、かつ減
圧下で乾燥した。式：
【００７３】
【化１８】
【００７４】で示される染料８．５ｇを留めた。
【００７５】ｄ）ｃ）で得られた染料８．５ｇを塩化メ
チレン１００ｍｌに溶解し、この溶液をトリエチルアミ
ン４．２ｍｌおよびヒドロキノン０．２４ｇと混合し
た。この溶液を０〜５℃で、滴加された塩化メチレン２
５ｍｌ中のメタクリロイルクロリド２．０ｇの溶液と混
合し、０〜５℃で２時間撹拌し、次いで室温で１２時間
撹拌した。この反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液
５０ｍｌおよび飽和炭酸ナトリウム溶液５０ｍｌで２回
抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を
ストリッピングした。残留物をカラムクロマトグラフィ
ー処理によってシリカゲル上で移動相としてのヘキサン
／アセトン８：１ｖ／ｖを用いて精製した。式：
チレン１００ｍｌに溶解し、この溶液をトリエチルアミ
ン４．２ｍｌおよびヒドロキノン０．２４ｇと混合し
た。この溶液を０〜５℃で、滴加された塩化メチレン２
５ｍｌ中のメタクリロイルクロリド２．０ｇの溶液と混
合し、０〜５℃で２時間撹拌し、次いで室温で１２時間
撹拌した。この反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液
５０ｍｌおよび飽和炭酸ナトリウム溶液５０ｍｌで２回
抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を
ストリッピングした。残留物をカラムクロマトグラフィ
ー処理によってシリカゲル上で移動相としてのヘキサン
／アセトン８：１ｖ／ｖを用いて精製した。式：
【００７６】
【化１９】
【００７７】で示される染料４．８ｇを生じた。
【００７８】例２ ａ）ｎ−ブタノール７５０ｍｌ中のＮ−メチルアニリン
１５３ｇの溶液を炭酸カリウム２００ｇおよび沃化カリ
ウム６ｇと混合した。次に、６−クロロヘキサノール２
００ｇを室温で３０分間で添加した。この混合物を２４
時間還流し、室温に冷却し、塩を除去し、溶剤をストリ
ッピングした。残留物を蒸留した。Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン１９６ｇを生じ
た。沸点：１５８℃／０．７ミリバール。
１５３ｇの溶液を炭酸カリウム２００ｇおよび沃化カリ
ウム６ｇと混合した。次に、６−クロロヘキサノール２
００ｇを室温で３０分間で添加した。この混合物を２４
時間還流し、室温に冷却し、塩を除去し、溶剤をストリ
ッピングした。残留物を蒸留した。Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン１９６ｇを生じ
た。沸点：１５８℃／０．７ミリバール。
【００７９】ｂ）塩化メチレン１０００ｍｌ中のＮ−メ
チル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン１０
３．５ｇの溶液を０〜５℃でトリエチルアミン１０５ｍ
ｌおよびヒドロキノン６ｇと混合し、次いで塩化メチレ
ン２００ｍｌ中のメタクリロイルクロリド１０４．５ｇ
の溶液と混合した。その後に、この反応混合物を０〜５
℃で２時間撹拌し、かつ室温で１２時間撹拌した。次
に、この反応混合物を２回飽和重炭酸ナトリウム溶液５
００ｍｌおよび飽和炭酸ナトリウム溶液５００ｍｌで抽
出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、かつ溶剤
をストリッピングした。式：
チル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン１０
３．５ｇの溶液を０〜５℃でトリエチルアミン１０５ｍ
ｌおよびヒドロキノン６ｇと混合し、次いで塩化メチレ
ン２００ｍｌ中のメタクリロイルクロリド１０４．５ｇ
の溶液と混合した。その後に、この反応混合物を０〜５
℃で２時間撹拌し、かつ室温で１２時間撹拌した。次
に、この反応混合物を２回飽和重炭酸ナトリウム溶液５
００ｍｌおよび飽和炭酸ナトリウム溶液５００ｍｌで抽
出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、かつ溶剤
をストリッピングした。式：
【００８０】
【化２０】
【００８１】で示される油状生成物１８０ｇを生じた。
【００８２】この油を、溶液の重量が２５０ｇになるま
で十分なＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈した。
で十分なＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈した。
【００８３】ｃ）ホスホリルトリクロリド１０．６４ｇ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍｌに０〜５℃
で滴加した。引続き、この混合物を０〜５℃で２時間撹
拌した。生じる生成物をｂ）で得られた溶液２５ｇに滴
加した。次に、反応混合物を３時間９０℃に加熱し、冷
却し、氷水３００ｍｌ中に注入し、かつ酢酸ナトリウム
でｐＨ５に調節した。溶液を塩化メチレン１００ｍｌで
抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、かつ溶剤
をストリッピングした。残留物をカラムクロマトグラフ
ィー処理によってシリカゲル上でトルエン／酢酸エチル
５：４ｖ／ｖを使用して精製した。式：
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍｌに０〜５℃
で滴加した。引続き、この混合物を０〜５℃で２時間撹
拌した。生じる生成物をｂ）で得られた溶液２５ｇに滴
加した。次に、反応混合物を３時間９０℃に加熱し、冷
却し、氷水３００ｍｌ中に注入し、かつ酢酸ナトリウム
でｐＨ５に調節した。溶液を塩化メチレン１００ｍｌで
抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、かつ溶剤
をストリッピングした。残留物をカラムクロマトグラフ
ィー処理によってシリカゲル上でトルエン／酢酸エチル
５：４ｖ／ｖを使用して精製した。式：
【００８４】
【化２１】
【００８５】で示される生成物１０．２ｇを生じた。
【００８６】ｄ）ｃ）に記載の化合物３ｇおよび式：
【００８７】
【化２２】
【００８８】で示される化合物１．９ｇを無水酢酸５０
ｍｌに添加し、かつ反応が終結するまで還流した（ＴＬ
Ｃ）。次に、この混合物を冷却し、イソプロパノール１
００ｍｌと混合し、沈殿物を分離した。溶剤の除去後、
残留物をカラムクロマトグラフィー処理によってシリカ
ゲル上でトルエン／酢酸エチル２：１ｖ／ｖを使用して
精製した。式：
ｍｌに添加し、かつ反応が終結するまで還流した（ＴＬ
Ｃ）。次に、この混合物を冷却し、イソプロパノール１
００ｍｌと混合し、沈殿物を分離した。溶剤の除去後、
残留物をカラムクロマトグラフィー処理によってシリカ
ゲル上でトルエン／酢酸エチル２：１ｖ／ｖを使用して
精製した。式：
【００８９】
【化２３】
【００９０】で示される染料１．３ｇを生じた。
【００９１】例１および例２の方法は、下記の第１表に
記載の生成物を得るために使用することができる。
記載の生成物を得るために使用することができる。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
【表３】
【００９５】
【表４】
【００９６】ＩＩ．ポリマーの製造 次式：
【００９７】
【化２４】
【００９８】（表中で“染料”と呼ばれている）で示さ
れるポリアクリレートを製造するための一般的重合方法
（係数ｌ、ｍ、ｐおよびｑは、ポリマーに対してそれぞ
れの単量体単位のモル百分率を表わす。） シュレンク（ Schlenk）容器中で、染料単量体ｍモル％
および無水トルエン中のコモノマーｌ＋ｐ＋ｑモル％を
有する単量体溶液をアゾビスイソブチロニトリル２モル
％と混合した。アルゴンを１０分間単量体混合物に通過
させた後に、単量体混合物を５０℃で熱安定化させた。
重合反応を１００時間後に完結させた。ポリマーをメタ
ノールを用いて沈殿させ、かつ２回ヘキサン／メタノー
ルから再沈殿させた。（単量体がなお存在する場合に
は、単量体をカラムクロマトグラフィー処理によって、
シリカゲル上で、例えば移動相としてのトルエン／酢酸
エチル９：１ｖ／ｖを使用して分離することができ
る。）溶剤が除去された後、ポリマーを高真空中で乾燥
した。コポリマーの定量的組成を紫外分光学および元素
分析によって測定した。分子量をゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定した。ポリマーのガラス転移温度を
示差熱量法によって測定した。
れるポリアクリレートを製造するための一般的重合方法
（係数ｌ、ｍ、ｐおよびｑは、ポリマーに対してそれぞ
れの単量体単位のモル百分率を表わす。） シュレンク（ Schlenk）容器中で、染料単量体ｍモル％
および無水トルエン中のコモノマーｌ＋ｐ＋ｑモル％を
有する単量体溶液をアゾビスイソブチロニトリル２モル
％と混合した。アルゴンを１０分間単量体混合物に通過
させた後に、単量体混合物を５０℃で熱安定化させた。
重合反応を１００時間後に完結させた。ポリマーをメタ
ノールを用いて沈殿させ、かつ２回ヘキサン／メタノー
ルから再沈殿させた。（単量体がなお存在する場合に
は、単量体をカラムクロマトグラフィー処理によって、
シリカゲル上で、例えば移動相としてのトルエン／酢酸
エチル９：１ｖ／ｖを使用して分離することができ
る。）溶剤が除去された後、ポリマーを高真空中で乾燥
した。コポリマーの定量的組成を紫外分光学および元素
分析によって測定した。分子量をゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定した。ポリマーのガラス転移温度を
示差熱量法によって測定した。
【００９９】
【表５】
【０１００】非線形光学系への使用のためのメチンまた
はアザメチン染料の好適性を、ジャーナル オブ オー
ガニック ケミストリー（J.Org.Chem.）,５４（１９８
９），３７７４〜３７７８およびその中に引用された参
考文献に記載されたソルバトクロマティック方法（Solv
atochromatic methods）によって測定した。
はアザメチン染料の好適性を、ジャーナル オブ オー
ガニック ケミストリー（J.Org.Chem.）,５４（１９８
９），３７７４〜３７７８およびその中に引用された参
考文献に記載されたソルバトクロマティック方法（Solv
atochromatic methods）によって測定した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハイケ キルブルク ドイツ連邦共和国 シュパイヤー シュー ベルトシュトラーセ ４
Claims (1)
- 【請求項１】 メチンまたはアザメチン染料ポリマーに
おいて、式Ｉ： 【化１】 式ＩＩ： 【化２】 式ＩＩＩ： 【化３】 および式ＩＶ： 【化４】 〔式中、Ｇはベンゼン、ナフタリン、ピリジン、キノリ
ン、チアゾール、ベンゾチオフェン、トリアゾロピリジ
ンまたはメチレン系列の二価基であり、Ｚは窒素原子ま
たはＣＨ基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ互いに独立
に、水素原子、フェニルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ
によって置換されたかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ6
−アルキル基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基であり、Ｒ
3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ7−シク
ロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル基であり、Ｒ
4は水素原子、ジューテリウム基、メチル基、トリジュ
ーテリウム化されたメチル基または塩素原子であり、Ｒ
5は水素原子またはジューテリウム基であり、Ｙ1および
Ｙ2はそれぞれ互いに独立に、エーテル官能基中の１〜
３個の酸素原子によって中断されたかまたは中断されて
いないＣ2〜Ｃ11−アルキレン基またはイミノ基もしく
はＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基であり、Ｅは酸素原子、
イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基であり、Ｘ
はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、トリジュ
ーテリウム化されたメトキシ基、２，３−エポキシプロ
ポキシ基、アミノ基またはＣ1〜Ｃ4−モノ−もしくはジ
アルキルアミノ基であり、環Ａはベンゾ融合されていて
もよい〕で示される基を特徴ある単量体単位として含有
し、この場合式Ｉの単量体単位の割合は１〜１００モル
％であり、式ＩＩの単量体単位の割合は０〜９９モル％
であり、式ＩＩＩの単量体単位の割合は０〜９９モル％
であり、式ＩＶの単量体単位の割合は０〜７５モル％で
あり、それぞれの百分率はポリマーに対するものであ
り、かつポリマーの平均分子量は１０００〜１００００
０であることを特徴とする、メチンまたはアザメチン染
料ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4218359.6 | 1992-06-04 | ||
| DE4218359A DE4218359A1 (de) | 1992-06-04 | 1992-06-04 | Polymerisate, die Methin- oder Azamethinfarbstoffe enthalten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657166A true JPH0657166A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=6460331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5131763A Withdrawn JPH0657166A (ja) | 1992-06-04 | 1993-06-02 | メチンまたはアザメチン染料ポリマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5364919A (ja) |
| EP (1) | EP0572898B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657166A (ja) |
| DE (2) | DE4218359A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09501959A (ja) * | 1993-06-25 | 1997-02-25 | フラメル・テクノロジー | 特に光学的および非線形光学的用途のための架橋性ポリマー、これを用いた材料または素子、および該ポリマーを製造するための方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4401912A1 (de) * | 1994-01-24 | 1995-07-27 | Basf Ag | Methinfarbstoffe in der nichtlinearen Optik |
| WO1995029958A1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-11-09 | Basf Aktiengesellschaft | Thiazolmethinfarbstoffe |
| DE4422333A1 (de) * | 1994-06-27 | 1996-01-04 | Basf Ag | Methin- und Azomethinfarbstoffe auf Basis von Naphthochinonen in der nichtlinearen Optik |
| DE4423485A1 (de) * | 1994-07-05 | 1996-01-11 | Basf Ag | Thiazolmethinfarbstoffe |
| DE19525304A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Basf Ag | Copolymere mit Adamantyl- und Farbstoffseitenketten |
| US5739235A (en) * | 1997-04-09 | 1998-04-14 | Eastman Kodak Company | (2-(1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide)-2-cyanoacetamido)phenyl acrylate compounds and polymers |
| EP0941990A3 (de) * | 1998-03-09 | 2002-07-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Azamethinen sowie Azamethine selbst |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK144742C (da) * | 1980-03-27 | 1982-10-18 | B Jensen | Vindmoellerotor med automatisk indstillelig stigningsvinkel |
| US4619990A (en) * | 1985-03-11 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymeric dyes with pendent chromophore groups capable of undergoing thermoplastic deformation |
| US4666819A (en) * | 1985-03-11 | 1987-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optical information storage based on polymeric dyes |
| GB8514905D0 (en) * | 1985-06-12 | 1985-07-17 | Ici Plc | Colouration process |
| DE3929698A1 (de) * | 1989-09-07 | 1991-03-14 | Basf Ag | Triazolopyridinfarbstoffe sowie ein verfahren zum thermischen transfer von methinfarbstoffen |
| DE4010269A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Ag | Indonaphtholfarbstoffe und ein verfahren zu ihrer thermischen uebertragung |
| DE4031255A1 (de) * | 1990-10-04 | 1992-04-09 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von indoanilinfarbstoffen |
| DE4031254A1 (de) * | 1990-10-04 | 1992-04-09 | Basf Ag | Chinolinmethinfarbstoffe sowie ein verfahren zur thermischen uebertragung von methinfarbstoffen |
| DE4031804A1 (de) * | 1990-10-08 | 1992-04-09 | Basf Ag | Indophenolfarbstoffe und ein verfahren zu ihrer thermischen uebertragung |
| US5580980A (en) * | 1991-05-03 | 1996-12-03 | Basf Aktiengesellschaft | N-aminopyridone dyes |
| DE4213155A1 (de) * | 1991-04-29 | 1992-11-05 | Sandoz Ag | Verbindungen mit nichtlinearen optischen eigenschaften |
| DE4132685A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Basf Ag | Azofarbstoffe enthaltende polymerisate |
-
1992
- 1992-06-04 DE DE4218359A patent/DE4218359A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-25 DE DE59307622T patent/DE59307622D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 EP EP93108388A patent/EP0572898B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 US US08/065,905 patent/US5364919A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-02 JP JP5131763A patent/JPH0657166A/ja not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-29 US US08/267,543 patent/US5436306A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09501959A (ja) * | 1993-06-25 | 1997-02-25 | フラメル・テクノロジー | 特に光学的および非線形光学的用途のための架橋性ポリマー、これを用いた材料または素子、および該ポリマーを製造するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0572898A3 (ja) | 1994-02-16 |
| EP0572898B1 (de) | 1997-11-05 |
| US5436306A (en) | 1995-07-25 |
| US5364919A (en) | 1994-11-15 |
| DE4218359A1 (de) | 1993-12-09 |
| EP0572898A2 (de) | 1993-12-08 |
| DE59307622D1 (de) | 1997-12-11 |
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