JPH0655713A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銅箔と直接加熱圧着可能な耐熱性に優れた積
層フィルムを提供する。 【構成】 芳香族ポリアミドまたは、芳香族ポリアミド
と可溶性樹脂とのブレンド樹脂よりなるＡ層の少なくと
も片面に、芳香族ポリアミドまたは、該芳香族ポリアミ
ドと可溶性樹脂とをブレンドしてなり、軟化温度が１７
０℃〜２４０℃の範囲である樹脂よりなるＢ層が積層さ
れてなる積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フレキシブルプリント
配線基板などに用いることができる、接着剤を介するこ
となく銅箔と直接加熱圧着可能な耐熱性に優れた積層フ
ィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、本発明の主要用途であるフレキシ
ブルプリント配線基板に用いる絶縁フィルムと導体との
積層体を得るには、ポリイミドや、芳香族ポリアミドな
どの耐熱性を有する絶縁フィルムと金属箔とを接着剤を
用いて積層化する方法が一般的である。

【０００３】また、特開昭56-23791号公報や特開昭60-1
57286 号、特開昭60-243120 号、特公平3-66824 号公報
などにおいては、ポリイミドやポリイミド前駆体溶液、
ポリアミドイミド樹脂などを直接金属箔上に塗布する方
法が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、接着剤
を用いる方法では、接着剤を介するために積層体全体が
厚くなり、また接着層の特性が全体の特性に悪影響を及
ぼすなどの欠点がある。またポリイミドやポリイミド前
駆体溶液、ポリアミドイミド樹脂などを直接金属箔上に
塗布する方法においては、金属箔への塗布、乾操、ポリ
マの熱反応処理などに多くの工程および時間を要すると
いう問題がある。

【０００５】本発明は、かかる問題点を改善し、耐熱
性、機械特性、経済性に優れた耐熱性フィルムと銅箔と
の積層体を得るための積層フィルムを提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
積層フィルムは、芳香族ポリアミドまたは、芳香族ポリ
アミドと可溶性樹脂とのブレンド樹脂よりなるＡ層の少
なくとも片面に、芳香族ポリアミドまたは、該芳香族ポ
リアミドと可溶性樹脂とのブレンド樹脂からなり、軟化
温度が１７０℃〜２４０℃の範囲である樹脂よりなるＢ
層が積層されているものからなる。

【０００７】本発明の芳香族ポリアミドとは、一種以上
の、下記一般式化１で示される繰り返し単位を５０モル
％以上含むものが好ましく、７０モル％以上から成るも
のがより好ましい。

【０００８】

【化１】

【０００９】ここでＡｒ₁ ，Ａｒ₂ は少なくとも一個の
芳香環を含む一種以上の構造からなり、同一組成でも異
なっていてもよく、これらの代表例としては次の化２な
いし化１０が挙げられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】また、これらの芳香環の環上の水素の一部
が、ハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、Ｃ1 〜Ｃ3 の
アルキル基（特にメチル基）、Ｃ1 〜Ｃ3 のアルコキシ
基などの置換基で置換されているものも含む。また、Ｘ
は、−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＳＯ₂ −，−Ｓ−，−ＣＯ
−などである。これらは単独または共重合の形で含まれ
る。

【００２０】また、Ａ層では、機械特性、熱特性を高め
るという観点から、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂は主としてパラ配向
で剛直な構造が好ましく、また、芳香環にハロゲン基や
アルキル基などの置換基を有するものは、溶媒に対する
溶解性、可溶性樹脂との相溶性が高くより好ましい。例
えば、次の化１１などが挙げられる。

【００２１】

【化１１】

【００２２】またＢ層では、軟化温度を低い範囲に抑え
るという観点から、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂は主としてメタ配向
や、−Ｏ−などのＸを含む柔軟な構造のものが好まし
い。例えば、次の化１２、化１３などが挙げられる。

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】また、本発明の積層フィルムのコストを下
げるという観点から、本発明の積層フィルムに可溶性樹
脂をブレンドしたポリマを用いることは有効である。

【００２６】本発明における可溶性樹脂とは、前述した
芳香族ポリアミドを溶解する溶媒に１重量％以上溶解す
る樹脂一種以上を意味し、特に限定されるものではな
い。芳香族ポリアミドと可溶性樹脂の両者を溶解する溶
媒としては、取り扱いやすさなどを考慮すると有機系の
溶媒が好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチレンホスホルアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノンなどのア
ミド系極性溶媒やジメチルスルホンなどが挙げられる
が、特にＮ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ−メチル
−２−ピロリドンと他のアミド系極性溶媒の混合物が好
ましい。これらの溶媒を用いた場合特に、ポリカーボネ
ート、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルメタアクリレ
ート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリエー
テルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリス
ルフィドスルホン、ポリエーテルイミドなどが好まし
く、高温での機械特性の改良が顕著で湿度特性の優れて
いる非晶性樹脂、例えば、ポリカーボネート、ポリエー
テルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリス
ルフィドスルホンがより好ましい。

【００２７】特に、下記化１４の基本骨格Ａと化１５の
構造を両方有する樹脂は、該芳香族ポリアミドとの相溶
性が非常によいために、芳香族ポリアミドと可溶性樹脂
を上記溶媒に溶解して得られるブレンド溶液は長期保存
安定性に優れ、また機械特性の優れたフィルムが得られ
るなどの理由で、より好ましい。

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】このような樹脂として、例えば、ポリカー
ボネート、ポリアリレートなどが挙げられ、経済性の点
からポリカーボネートがさらに好ましい。上記基本骨格
Ａには置換基があってもよく、例えばハロゲン基などが
挙げられる。また、上記芳香族ポリアミドと可溶性樹脂
とのブレンド樹脂にさらに、第３成分として別の樹脂が
該可溶性樹脂の好ましくは４０重量％以下、より好まし
くは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下
添加されていてもよく、例えば、可溶性樹脂としてポリ
カーボネートを用いた場合、これにポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホンなどを添加すると、機械特性が向上す
る。また、上記溶媒の他に、可溶性樹脂の良溶媒、例え
ばジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、1,1,2-トリクロロエタン、トリクレン、ア
セトン、トルエンなどを、可溶性樹脂と芳香族ポリアミ
ドが相溶するのを妨げない範囲内で、好ましくは全溶媒
量の２０重量％以内、より好ましくは１５重量％以内で
なら含まれてもさし支えない。

【００３１】本発明のＡ層とは、上記芳香族ポリアミド
または、上記芳香族ポリアミドと上記可溶性樹脂とをブ
レンドしてなる樹脂よりなる層である。

【００３２】また本発明のＢ層とは、上記芳香族ポリア
ミドまたは、上記芳香族ポリアミドと上記可溶性樹脂と
をブレンドしてなる樹脂よりなる層で、軟化温度が１７
０℃〜２４０℃の範囲である特性を有する層である。

【００３３】そして、本発明の積層フィルムとは、上記
Ａ層およびＢ層が積層されてなるフィルムであって、積
層構成としては、Ａ層／Ｂ層からなる２層積層フィルム
もしくはＢ層／Ａ層／Ｂ層からなる３層積層フィルム、
あるいはこれ以上の多層積層フィルムであっても良い。

【００３４】このときＡ層およびＢ層で用いる芳香族ポ
リアミドまたは、芳香族ポリアミドと可溶性樹脂のブレ
ンド物とする場合に用いる可溶性樹脂はＡ、Ｂ層とも同
種、あるいは異種でもよいが、直接接着特性と、熱、機
械特性とを両立させるという観点から、少なくともＡ層
とＢ層の樹脂組成は異種であることが必要である。

【００３５】本発明の、Ａ層およびＢ層を芳香族ポリア
ミドと可溶性樹脂とをブレンドしてなる樹脂とする場
合、芳香族ポリアミドの量は、ブレンド樹脂の５重量％
以上であることが好ましい。より好ましくは１０重量％
以上であり、さらに好ましくは１５重量％以上である。
芳香族ポリアミドの量が５重量％より少ないと機械特性
や耐熱性が悪く銅箔と直接接着した場合の接着力も低い
値しか得られない。

【００３６】また、本発明のＡ、Ｂ各層には、本発明を
阻害しない範囲内で、滑剤、酸化防止剤、その他の添加
剤がブレンドされていてもよい。

【００３７】また、本発明の積層フィルムにおいて、Ａ
層あるいはＢ層が複数積層されてなるときは、Ａ層ある
いはＢ層を構成する樹脂組成は、すべての層において同
種であってもよいし異種でもよい。

【００３８】本発明の積層フィルムにおける積層構成
は、Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂなどであるが、それ以上の多層
構成でもよい。最外層を構成するＢ層の最低厚みは、
０．１μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５μｍ
以上、さらに好ましくは１μｍ以上である。また最大厚
みは、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μ
ｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。またＡ
層の厚みは、本積層フィルムの耐熱性や機械特性を維持
するという観点から、全厚みの５０％以上であることが
好ましい。ここでＡ層あるいはＢ層が複数積層されてな
るとき、Ａ層あるいはＢ層の厚みは、すべての層におい
て同一であってもよいし異なっていてもよい。また、本
発明の積層フィルムの厚みは、５〜５００μｍが好まし
く、より好ましくは１０〜３００μｍである。

【００３９】本発明の積層フィルムは、少なくとも一方
向の破断伸度が５％以上であることが好ましい。より好
ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上であ
る。５％未満ではフィルムの加工時や、使用時のハンド
リング性が悪くフィルム破れを起こし、実用に耐えな
い。また、本積層フィルムの少なくとも一方向の強度は
５kg/mm² 以上が好ましく、より好ましくは７kg/mm ²
以上、さらに好ましくは９kg/mm² 以上である。さら
に、本積層フィルムの少なくとも一方向のヤング率は、
１５０kg/mm² 以上が好ましく、より好ましくは２００k
g/mm² 以上、さらに好ましくは３００kg/mm² 以上であ
る。

【００４０】さらに、本積層フィルムの少なくとも一方
向の２５０℃での熱収縮率は、１０％以下が好ましく、
より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下で
ある。さらに、本積層フィルムと銅箔とを接着剤を介す
ることなく直接加熱圧着した場合の接着力は、０．２kg
/cm 以上、より好ましくは０．４kg/cm 以上、さらに好
ましくは０．６kg/cm 以上である。

【００４１】次に、本発明の積層フィルムの製造方法に
ついて説明するが、これに限定されるものではない。本
発明の芳香族ポリアミドはジイソシアネートとジカルボ
ン酸、あるいはジ酸クロリドとジアミンとの反応で得ら
れる。ジ酸クロリドとジアミンとからの場合は、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系極性溶媒中で溶液重合したり、水系媒体を使用す
る界面重合などで合成される。ジ酸クロリドとジアミン
を低水分のアミド系極性溶媒中で低温下（通常５０℃以
下、好ましくは３０℃以下）で１〜２時間撹拌し重合さ
れる。モノマの添加順序は特に限定されるものではな
い。重合後発生した塩酸を無機アルカリあるいは有機系
の中和剤で中和する。また、ジイソシアネートとジカル
ボン酸との反応は、アミド系極性溶媒中、触媒の存在
下、通常は高温下（５０〜２００℃）で行なわれる。こ
れらのポリマ溶液はそのままブレンド用原液にしてもよ
く、またポリマーを一度単離してから溶媒に再溶解して
ブレンド用原液を調製してもよい。ブレンド用原液に
は、溶解助剤として無機塩、例えば塩化カルシウム、塩
化マグネシウムなどを添加する場合もある。

【００４２】積層フィルムの特性を安定させるためには
ポリマの分子量を一定にしておく必要があり、この尺度
としては固有粘度（ηinh ）をもって表わすのが便利で
ある。すなわち、芳香族ポリアミドの固有粘度は、好ま
しくは０．５〜１０．０、より好ましくは１．０〜８．
０である。

【００４３】上記芳香族ポリアミドと可溶性樹脂とのブ
レンドの方法としては、芳香族ポリアミドと可溶性樹脂
のそれぞれのブレンド原液を別個に調製しその原液同士
をブレンドする方法、可溶性樹脂を溶解したアミド系極
性溶媒溶液を調製し、その中で前述した芳香族ポリアミ
ドの重合を行ない、重合とブレンドを同時に行なう方法
などが挙げられる。こうして得られたブレンドポリマの
見かけの固有粘度は０．１〜８．０が好ましく、より好
ましくは０．２〜５．０である。製膜原液のポリマ濃度
は、０．５〜４０重量％が好ましく、２〜２０重量％が
より好ましい。

【００４４】各々の製膜原液の粘度は、流延性の点から
５〜５００００ポイズになるように製膜原液のポリマ濃
度や温度を調節することが好ましく、１０〜２００００
ポイズがより好ましい。

【００４５】製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法など
がある。湿式法で製膜する場合には、該製膜原液を口金
から直接湿式浴中に押し出すか、または一旦ドラムなど
の支持体上に押し出し、支持体ごと湿式浴中に導入する
方法が用いられる。この浴は一般に水系媒体からなるも
のであり、水の他に有機溶媒や無機塩などを含有してい
てもよい。水系の媒体とは、水を主成分とする液体であ
り、ポリマに対しては貧溶媒であるが、無機塩やアミド
系極性溶媒には親和性のある液体のことである。湿式浴
中では一定速度で引き取られながら、無機塩やアミド系
極性溶媒の置換が行われるが、湿式浴全体を通過する時
間はフィルムの厚みにもよるが、１０秒〜３０分であ
る。この工程でフィルムの長手方向に延伸することも可
能である。次いで乾燥、横延伸、熱処理、リラックス処
理などが必要に応じて行なわれるが、これらの処理は、
概ね８０〜５００℃の雰囲気下、１秒〜３０分で行なわ
れる。

【００４６】乾湿式法で製膜する場合には、該製膜原液
をドクターナイフ、口金などによりドラム、エンドレス
ベルトなどの支持体上に流延し薄膜を形成する。次いで
かかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持性をも
つまで乾操する。乾操条件は概ね５０〜２５０℃、３秒
〜６０分の範囲である。乾式工程を終えたフィルムは、
支持体から剥離されて湿式工程に導入され、上記の湿式
法と同様に脱塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに必要に
応じて延伸、乾操、熱処理、リラックス処理などが行な
われる。

【００４７】乾式法のプロセスを採用した場合には、ド
ラムあるいはエンドレスベルトなどの支持体上で乾操さ
れ、自己保持性をもったフィルムを、これら支持体から
剥離し、残存溶媒を除去するための乾操工程へ導入す
る。延伸、熱処理、リラックス処理などは、湿式法や乾
湿式法と同様に必要に応じて工程中で行なうことができ
る。

【００４８】以上のように形成されるフィルムは、その
製膜工程中で必要に応じて延伸が行なわれるが、延伸倍
率は面倍率で０．８〜５．０倍（面倍率とは延伸後のフ
ィルム面積を延伸前のフィルム面積で除した値で定義す
る。１以下はリラックスさせたことを意味する）の範囲
内にあることが好ましく、より好ましくは１．０〜３．
０倍である。

【００４９】本発明の積層フィルムを形成するには、Ａ
層側に相当する製膜原液と、Ｂ層側に相当する製膜原液
の２種類を公知の方法、例えば特開昭56-162617 号公報
に示されるように合流管で積層したり、口金内で積層し
て形成することができる。またいずれか一種の製膜原液
でフィルムを形成しておき、その上に他の製膜原液を流
延して脱溶媒を行ない、積層フィルムとすることもでき
る。さらに各層のフィルムを貼り合わせる方法もある。
特に合流管や口金内で積層する場合は、原液の粘度が１
０〜２００００ポイズになるように調節することが好ま
しく、より好ましくは５０〜１００００ポイズである。
この範囲より低いと原液が口金から出る前に液どおしが
混合しやすくなり、高すぎると作業性が悪くなる。また
各層の液の粘度は同じことが好ましいが多少の粘度差が
あってもよく、粘度差は概ね５０％以内とすることが好
ましい。

【００５０】さらに乾式法、乾湿式法を採用する場合、
乾操工程中に各液が混合することがある。支持体上へキ
ャストされた原液は、加熱されると一旦粘度が低下し、
その後溶媒の蒸発に伴って再び粘度が上昇するが、粘度
が１０ポイズより下がると各液が混合しやすくなるの
で、１０ポイズ好ましくは５０ポイズより粘度が下がら
ないよう乾操条件を十分調節する必要がある。例えば乾
操温度を少なくとも２段階に分けて上げていく方法が採
用できる。

【００５１】かくして得られた本発明の積層フィルム
は、接着剤を介することなく銅箔と直接加熱圧着が可能
であり、フレキシブルプリント配線基板などに用いるこ
とができる。

【００５２】

【実施例】本発明における特性値は次の測定法による。 （１）軟化温度 真空理工（株）製熱機械試験機のペネトレーションモー
ドにより、２０〜３０μｍに薄膜化した試料を用い、
０．８ｍｍ径の検出棒に１００ｇの定荷重をかけて１０
℃／分の昇温速度下で変位を検出し、貫入開始温度を接
線法で求め軟化温度とした。

【００５３】（２）固有粘度（ηinh ） Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として、０．５ｇ／
１００ｍｌ、３０℃の条件下にウベローデ型粘度計を用
いて測定し、下式数１により求めた。

【００５４】

【数１】

【００５５】（３）溶液粘度（ポイズ） 回転式Ｂ型粘度計（東京計器）を用い、温度３０℃で測
定した。

【００５６】（４）機械特性（強度、伸度、ヤング率） ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２によるテンシロン型引張試験機に
試幅１０ｍｍ、試長５０ｍｍとなるようにセットし、引
っ張り速度３００ｍｍ／分で引っ張って測定した。雰囲
気は２５℃、５５％ＲＨである。

【００５７】（５）熱収縮率 ２５０℃に設定したオーブン中で、無荷重でフィルムを
１０分間加熱し次式により算出した。 熱収縮率＝（加熱による試長の変化量）／（加熱前の試
長）×１００（％）

【００５８】（６）接着強さ ＪＩＳ−Ｃ−６４７１のＡ法（１８０度方向引きはがし
方法）に準拠して測定し、幅１ｃｍあたりの値に換算し
た。

【００５９】（７）はんだ耐熱性 ＪＩＳ−Ｃ−６４７１に準拠した２６０℃のはんだ浴
に、２０ｍｍ角に切り出した試料を５秒間浮かべた後引
き上げ、剥離や変形の認められないものを良好とした。

【００６０】本発明を実施例により説明する。 実施例１ 2-クロロパラフェニレンジアミン９５ｍｏｌ％、4,4'-
ジアミノジフェニルエーテル５ｍｏｌ％と2-クロロテレ
フタル酸クロリド１００ｍｏｌ％をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（以下ＮＭＰと略す）中で２０℃以下で反応さ
せ、芳香族ポリアミドのＮＭＰ溶液を得た。この溶液を
多量の水に投入し、再沈・乾燥して粉体状のポリマを得
た。このポリマ１０部をＮＭＰ１００部に溶解させＡ層
用の製膜原液とした。得られたポリマの固有粘度は３．
８であり溶液粘度は２３００ポイズ、ポリマを薄膜化し
て測定した軟化温度は３３０℃であった。

【００６１】同様にして4,4'- ジアミノジフェニルエー
テル１００ｍｏｌ％とイソフタル酸クロリド１００ｍｏ
ｌ％の反応から得た芳香族ポリアミド１５部をＮＭＰ１
００部に溶解させＢ層用の製膜原液とした。得られたポ
リマの固有粘度は２．１であり溶液粘度は１６００ポイ
ズ、軟化温度は２００℃であった。

【００６２】これらの製膜用原液を２台の押出機で合流
管に供給し、この中で積層して口金から連続的に水浴中
に押し出した。押出量を調整することで最終積層フィル
ムのＡ層の厚みが４５μｍ、Ｂ層の厚みが５μｍとなる
ように条件を決めた。水中で縦方向に１．０５倍延伸し
た後テンター内に導き、１５０℃で乾燥しながら横方向
に１．１倍延伸し、２８０℃で熱処理を行なった。得ら
れた積層フィルムは、厚み５０μｍ、強度２５ｋｇ／ｍ
ｍ² 、伸度２０％、ヤング率８５０ｋｇ／ｍｍ² 、熱収
縮率０．５％であった。得られた積層フィルムを２９０
℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、周速３ｍ／分のプレスロー
ルを用いて１オンスの電解銅箔と張り合わせた。銅張り
品の接着強さは２．３ｋｇ／ｃｍではんだ耐熱性も良好
であった。

【００６３】実施例２ 実施例１で用いたＡ層用の芳香族ポリアミド１０部とポ
リカーボネート３０部をＮＭＰ２５０部に溶解させたブ
レンド溶液をＡ層用の製膜原液とした。得られ溶液粘度
は８５０ポイズであり軟化温度は２９０℃であった。ま
た、実施例１で用いたＢ層用の芳香族ポリアミド１０部
とポリカーボネート１０部をＮＭＰ１００部に溶解させ
たブレンド溶液をＢ層用の製膜原液とした。得られ溶液
粘度は７３０ポイズ、軟化温度は１８０℃であった。

【００６４】これらの製膜用原液を実施例１と同じ装置
を用いて積層化し、Ａ層の厚みが３０μｍ、Ｂ層の厚み
が１０μｍの積層フィルムを作成した。得られた積層フ
ィルムは、強度１４ｋｇ／ｍｍ² 、伸度２５％、ヤング
率４１０ｋｇ／ｍｍ² 、熱収縮率０．８％であった。こ
の積層フィルムを２７０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、周
速３ｍ／分のプレスロールを用いて１オンスの電解銅箔
と張り合わせた。銅張り品の接着強さは１．８ｋｇ／ｃ
ｍではんだ耐熱性も良好であった。

【００６５】実施例３ 2-クロロパラフェニレンジアミン８５ｍｏｌ％、4,4'-
ジアミノジフェニルエーテル１５ｍｏｌ％と2-クロロテ
レフタル酸クロリド１００ｍｏｌ％をＮＭＰ中で２０℃
以下で反応させ、芳香族ポリアミドのＮＭＰ溶液を得
た。炭酸リチウムで中和した後溶液粘度を２５００ポイ
ズに調整しＡ層用の製膜原液とした。ポリマの固有粘度
は３．５、軟化温度は３１０℃であった。同様にして4,
4'- ジアミノジフェニルメタン１００ｍｏｌ％とイソフ
タル酸クロリド１００ｍｏｌ％の反応から得た芳香族ポ
リアミドＮＭＰ溶液をＢ層用の製膜原液とした。溶液粘
度は１６００ポイズでありポリマの固有粘度は２．３、
軟化温度は１７０であった。

【００６６】これらの製膜用原液を実施例１と同じ要領
で３層用合流管に導き、最終積層フィルムのＡ層の厚み
が３０μｍ、Ｂ層の厚みが片方が１０μｍ他方が３μｍ
となるように押出量を調整し、口金から金属ベルト上へ
押し出した。

【００６７】まず１３０℃の熱風で自己保持性を持つま
で乾燥し、ベルトから剥離して３００℃のテンターへ導
入して熱処理を行ない厚さ４５μｍの積層フィルムを得
た。得られた積層フィルムは、強度１８ｋｇ／ｍｍ² 、
伸度２８％、ヤング率６４０ｋｇ／ｍｍ² 、熱収縮率
０．５％であった。得られた積層フィルムを２８０℃、
線圧１５０ｋｇ／ｃｍ、周速２ｍ／分のプレスロールを
用いて１オンスの電解銅箔を両面に張り合わせた。銅張
り品の接着強さはＢ層の厚みが１０μｍ側で２．６ｋｇ
／ｃｍ、３μｍ側で２．０ｋｇ／ｃｍでありはんだ耐熱
性も良好であった。

【００６８】実施例４ 2-クロロパラフェニレンジアミン９０ｍｏｌ％、3,4'-
ジアミノジフェニルエーテル１０ｍｏｌ％と2-クロロテ
レフタル酸クロリド１００ｍｏｌ％をＮＭＰ中で実施例
１と同様の方法で反応、再沈して粉体状のポリマを得
た。この芳香族ポリアミド１０部とポリエーテルスルホ
ン１０部をＮＭＰ１２０部に溶解させたブレンド溶液を
Ａ層用の製膜原液とした。得られた芳香族ポリアミドの
固有粘度は３．６でありブレンド溶液の溶液粘度は８５
０ポイズ、軟化温度は２８０℃であった。

【００６９】同様にして3,4'- ジアミノジフェニルエー
テル１００ｍｏｌ％とイソフタル酸クロリド７０ｍｏｌ
％、2-クロロテレフタル酸クロリド３０ｍｏｌ％の反応
から得た芳香族ポリアミド１０部とポリエーテルスルホ
ン１０部をＮＭＰ１００部に溶解させたブレンド溶液を
Ｂ層用の製膜原液とした。得られた芳香族ポリアミドの
固有粘度は１．８でありブレンド溶液の溶液粘度は６２
０ポイズ、軟化温度は２８０℃であった。

【００７０】これらの製膜用原液を実施例１と同じ装置
を用いて積層化し、Ａ層の厚みが４０μｍ、Ｂ層の厚み
が１０μｍの積層フィルムを作成した。得られた積層フ
ィルムは、強度１２ｋｇ／ｍｍ² 、伸度３２％、ヤング
率３７０ｋｇ／ｍｍ² 、熱収縮率０．８％であった。こ
の積層フィルムを２７０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、周
速３ｍ／分のプレスロールを用いて１オンスの電解銅箔
と張り合わせた。銅張り品の接着強さは１．７ｋｇ／ｃ
ｍではんだ耐熱性も良好であった。

【００７１】比較例１ 実施例１で用いたＡ層用製膜原液（樹脂の軟化温度３３
０℃）を、アプリケーターでガラス板上に流延しガラス
板ごと水中に１５分間浸した後、金属製の枠に固定して
３００℃で２分間熱処理し、３０μｍの透明なフィルム
を得た。このフィルムを線圧２００ｋｇ／ｃｍ、周速３
ｍ／分のプレスロールを用いて１オンスの電解銅箔と張
り合わせようとしたが、銅箔が変色する３３０℃まで昇
温しても全く接着しなかった。

【００７２】比較例２ 実施例１においてＢ層の厚みを０．０５μｍとする以外
は実施例１と同じ方法で積層フィルムの作成、銅箔との
張り合わせを行なった。得られた厚さ４５μｍの積層フ
ィルムは、強度３０ｋｇ／ｍｍ² 、伸度１８％、ヤング
率１１００ｋｇ／ｍｍ² 、熱収縮率０．５％であった
が、銅張り品の接着強さは０．１ｋｇ／ｃｍ以下で簡単
に剥離した。

【００７３】比較例３ 実施例１において厚み構成をＡ層１０μｍ、Ｂ層６０μ
ｍとする以外は実施例１と同じ方法で積層フィルムの作
成、銅箔との張り合わせを行なった。得られた厚さ７０
μｍの積層フィルムは、強度１２ｋｇ／ｍｍ² 、伸度３
５％、ヤング率２２０ｋｇ／ｍｍ² 、熱収縮率３．５
％、銅張り品の接着強さは２．４ｋｇ／ｃｍであった
が、はんだ耐熱性が不良であった。

【００７４】比較例４ 実施例２と同じ要領でＡ層用およびＢ層用ともにブレン
ド比を芳香族ポリアミド／ポリカーボネート＝２／９８
としてＮＭＰに溶解させたそれぞれ約８０ポイズの製膜
原液を作成した。軟化温度はＡ層用ポリマは１４０℃、
Ｂ層用ポリマは１１５℃であった。この製膜原液を２台
の押出機で合流管に導き、乾湿式法で製膜しＡ層３０μ
ｍ、Ｂ層１０μｍからなる積層フィルムを作成した。得
られた厚さ４０μｍの積層フィルムは、強度９ｋｇ／ｍ
ｍ² 、伸度４０％、ヤング率２００ｋｇ／ｍｍ² 、熱収
縮率７％であったが、銅箔との張り合わせは積層フィル
ムが発泡するなどして不可能であった。

【００７５】

【発明の効果】本発明の、芳香族ポリアミドまたは、芳
香族ポリアミドと可溶性樹脂とのブレンド樹脂からなる
積層フィルムにおいては、芳香族ポリアミドの構造を柔
軟化し、一定の軟化温度とすることにより銅箔との直接
接着性を発現させた層と、優れた耐熱性を有する層とを
積層化することにより、優れた耐熱性と、銅箔との直接
接着性とを兼備させることができる。

【００７６】したがって、本発明の積層フィルムは、熱
プレスロールなどにより連続的に銅箔と容易に接着可能
であり、そのままフレキシブルプリント配線基板などに
用いることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリアミドまたは、芳香族ポリア
   ミドと可溶性樹脂とのブレンド樹脂よりなるＡ層の少な
   くとも片面に、芳香族ポリアミドまたは、該芳香族ポリ
   アミドと可溶性樹脂とのブレンド樹脂からなり、軟化温
   度が１７０℃〜２４０℃の範囲である樹脂よりなるＢ層
   が積層されていることを特徴とする積層フィルム。
2. 【請求項２】 前記可溶性樹脂がポリカーボネートであ
   る請求項１の積層フィルム。