JPH0653725B2 - Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0653725B2 JPH0653725B2 JP60031411A JP3141185A JPH0653725B2 JP H0653725 B2 JPH0653725 B2 JP H0653725B2 JP 60031411 A JP60031411 A JP 60031411A JP 3141185 A JP3141185 A JP 3141185A JP H0653725 B2 JPH0653725 B2 JP H0653725B2
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- JP
- Japan
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- mercaptoethyl
- reaction
- hydrogen sulfide
- alkylamide
- producing
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は医薬品および農薬の中間体として、又放射線防
護物質として有用なシステアミンの中間原料として極め
て有用な物質である。Ｎ−（β−メルカプトエチル）ア
ミドの製造法に関する。
護物質として有用なシステアミンの中間原料として極め
て有用な物質である。Ｎ−（β−メルカプトエチル）ア
ミドの製造法に関する。
さらに詳細には、Ｎ−ビニルアミド例えばＮ−ビニルア
セトアミドを出発原料とし、硫化水素をラジカル的に付
加する事により、位置選択性を高めＮ−（β−メルカプ
トエチル）アルキルアミド例えばＮ−（β−メルカプト
エチル）アセトアミドを製造する方法に関する。
セトアミドを出発原料とし、硫化水素をラジカル的に付
加する事により、位置選択性を高めＮ−（β−メルカプ
トエチル）アルキルアミド例えばＮ−（β−メルカプト
エチル）アセトアミドを製造する方法に関する。
（従来技術と問題点） Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの工業的
製造法としては、例えば2-メチル-2-オキサゾリンと硫
化水素から合成する方法が提案されている（特開昭54-1
28509）。
製造法としては、例えば2-メチル-2-オキサゾリンと硫
化水素から合成する方法が提案されている（特開昭54-1
28509）。
この方法は原料の2-メチル-2-オキサゾリンがエタノー
ルアミンから２段階の反応を経て合成せざるを得ず、従
って高価な原料を使用すると言う欠点を有している。
ルアミンから２段階の反応を経て合成せざるを得ず、従
って高価な原料を使用すると言う欠点を有している。
（本発明による解決手段） 本発明者らは、入手容易なＮ−ビニルアルキルアミドを
出発原料とし、硫化水素をラジカル的に付加する事によ
り、位置選択性を高めうる事を見い出し、本発明を完成
するに到った。
出発原料とし、硫化水素をラジカル的に付加する事によ
り、位置選択性を高めうる事を見い出し、本発明を完成
するに到った。
硫化水素のビニル化合物へのラジカル反応の研究例は多
いが、Ｎ−ビニルアルキルアミドへの研究例は極めて少
ない。
いが、Ｎ−ビニルアルキルアミドへの研究例は極めて少
ない。
M.F.ShostakovskiiらはＮ−ビニルラクタム類の硫化水
素のラジカル付加を検討している。（Bull.Acad.Sci.US
SR Div.Chem.Sci.1958年68〜74頁） 彼らは極めて長時間の反応をおこない付加体を得ている
が、この条件は工業的な製造には程遠いものである。
素のラジカル付加を検討している。（Bull.Acad.Sci.US
SR Div.Chem.Sci.1958年68〜74頁） 彼らは極めて長時間の反応をおこない付加体を得ている
が、この条件は工業的な製造には程遠いものである。
本発明者らは、従来知られていないＮ−ビニルアルキル
アミドへの硫化水素のラジカル付加反応を鋭意検討し、
短時間でかつ高収率でＮ−（β−メルカプトエチル）ア
ルキルアミドを得る方法を見い出した。
アミドへの硫化水素のラジカル付加反応を鋭意検討し、
短時間でかつ高収率でＮ−（β−メルカプトエチル）ア
ルキルアミドを得る方法を見い出した。
即ち、本発明は、一般式 （式中、Ｒはアルキル基を示す。）で表わされるＮ−ビ
ニルアルキルアミドに硫化水素をラジカル付加すること
を特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記の通り。）で表わされるＮ−（β−メ
ルカプトエチル）アルキルアミドを製造する方法に関す
る。
ニルアルキルアミドに硫化水素をラジカル付加すること
を特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記の通り。）で表わされるＮ−（β−メ
ルカプトエチル）アルキルアミドを製造する方法に関す
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドを高収率
で製造するためには、原料のＮ−ビニルアルキルアミド
の重合、生成物の原料への付加、マルコニコフ型の硫化
水素の付加などの副反応を抑制し、反応条件を最適に設
定することが重要である。
で製造するためには、原料のＮ−ビニルアルキルアミド
の重合、生成物の原料への付加、マルコニコフ型の硫化
水素の付加などの副反応を抑制し、反応条件を最適に設
定することが重要である。
反応は、溶媒の存在下又は過剰の液化硫化水素存在下で
実施する方が好ましい。
実施する方が好ましい。
溶媒を使用する場合には原料と反応したり、目的の反応
を阻害するような負の影響のある溶媒はさけるべきで、
炭化水素溶剤、エステル類、アルコール類など一般的な
溶剤から、前述の条件に合うものを選び使用する。Ｎ−
ビニルアセトアミドの場合、例えば酢酸ブチル、ベンゼ
ン、メタノール、1.4-ジオキサンなどを溶媒とすること
が好適である。
を阻害するような負の影響のある溶媒はさけるべきで、
炭化水素溶剤、エステル類、アルコール類など一般的な
溶剤から、前述の条件に合うものを選び使用する。Ｎ−
ビニルアセトアミドの場合、例えば酢酸ブチル、ベンゼ
ン、メタノール、1.4-ジオキサンなどを溶媒とすること
が好適である。
Ｎ−ビニルアルキルアミドと硫化水素の比は、Ｎ−（β
−メルカプトエチル）アルキルアミドの選択率を高くす
るために、硫化水素過剰の方が好ましく、通常２０〜10
0倍の過剰率で反応を実施する。硫化水素の過剰率が減
少すると重合反応が進行しポリマーが副生する。反応の
開始は、ラジカル開始剤を使用すれば十分であるが、こ
れに限ることはない。開始剤は一般に使用される過酸化
物、過酸エステル、アゾ化合物等が使用される。
−メルカプトエチル）アルキルアミドの選択率を高くす
るために、硫化水素過剰の方が好ましく、通常２０〜10
0倍の過剰率で反応を実施する。硫化水素の過剰率が減
少すると重合反応が進行しポリマーが副生する。反応の
開始は、ラジカル開始剤を使用すれば十分であるが、こ
れに限ることはない。開始剤は一般に使用される過酸化
物、過酸エステル、アゾ化合物等が使用される。
反応温度は使用するラジカル開始剤により影響を受ける
が、高温で短時間の反応の方が良い成績を示す傾向があ
り、50〜120℃で実施しうる。
が、高温で短時間の反応の方が良い成績を示す傾向があ
り、50〜120℃で実施しうる。
圧力は硫化水素の量、温度により変化するが、加圧系の
方が好ましく、常圧ないし50Kg/cm2程度の加圧下で実施
する。
方が好ましく、常圧ないし50Kg/cm2程度の加圧下で実施
する。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１ 50ccオートクレーブに酢酸ブチル20ｍ、Ｎ−ビニルア
ルキルアミド５mmo、硫化水素274mmo、触媒として
ＡＩＢＮ31mgを充填し70℃、120分反応をおこなった。
ルキルアミド５mmo、硫化水素274mmo、触媒として
ＡＩＢＮ31mgを充填し70℃、120分反応をおこなった。
反応後反応液を分析したところ、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドの変化率は100％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）ア
セトアミドが収率93％で得られた。
ドの変化率は100％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）ア
セトアミドが収率93％で得られた。
実施例２ 50ccオートクレーブに酢酸ブチル20ｍ、Ｎ−ビニルア
セトアミド12mmo、硫化水素250mmo、ＡＩＢＮ32mg
を充填し100℃20分反応をおこなった。
セトアミド12mmo、硫化水素250mmo、ＡＩＢＮ32mg
を充填し100℃20分反応をおこなった。
反応後反応液を分析したところＮ−ビニルアセトアミド
の変化率は92％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）アセト
アミドの選択率は93％であった。
の変化率は92％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）アセト
アミドの選択率は93％であった。
実施例３ 50ccオートクレーブにベンゼン20ｍ、Ｎ−ビニルアセ
トアミド７mmo、硫化水素341mmoＡＩＢＮ256mgを充
填し90℃33分反応をおこなった。
トアミド７mmo、硫化水素341mmoＡＩＢＮ256mgを充
填し90℃33分反応をおこなった。
反応後反応液を分析したところＮ−ビニルアセトアミド
の変化率100％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）アセト
アミドの選択率は73％であった。
の変化率100％、Ｎ−（β−メルカプトエチル）アセト
アミドの選択率は73％であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−154455（ＪＰ，Ａ) 湊宏訳「フリーラジカルの化学」, （株）東京化学同人発行1968．11．５, Ｐ．84
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒはアルキル基を示す。）で表わされるＮ−ビ
ニルアルキルアミドに硫化水素をラジカル付加すること
を特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記の通り。）で表わされるＮ−（β−メ
ルカプトエチル）アルキルアミドを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60031411A JPH0653725B2 (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60031411A JPH0653725B2 (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61191671A JPS61191671A (ja) | 1986-08-26 |
| JPH0653725B2 true JPH0653725B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=12330511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60031411A Expired - Lifetime JPH0653725B2 (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Ｎ−（β−メルカプトエチル）アルキルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653725B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4251459A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-17 | The Dow Chemical Company | Preparation of N-(2-mercaptoethyl)alkanamides |
-
1985
- 1985-02-21 JP JP60031411A patent/JPH0653725B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 湊宏訳「フリーラジカルの化学」，（株）東京化学同人発行１９６８．１１．５，Ｐ．８４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61191671A (ja) | 1986-08-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |