SU505624A1 - Способ получени полиметилкарбоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  высокомолекул рных этолиметилкарбоновых кислот, примен емых при производстве высококачественных эмалей гор чей сушки, пластификаторов, стабилизаторов, лолимерных продуктов, синтетических смазок и сиккативов .

Известен способ получени  полиметилкарбоновых К1ИСЛОТ, содержащих метильные группы у четных углеродных атомов, .путем взаимодействи  про:пилена с «зомасл ной кислотой при 90° С и мольном отношении пропилен : кислота больше 0,001 в услови х образовани  ово.бодных радикалов.

Одна|КО известный способ недостаточно селективен и сопровождаетс  образованием большого количества побочных продуктов.

Цель изобретени  - повышение селективности 1працесса - достигаетс  тем, что его ведут .при МО-160° С.

iB этих услови х не наблюдаетс  присоединени  по р-углеродному атому, ведущему к образованию 2,2,3-тр1иметилбутановой н 2,2,3-тр1Иметидгептановой .кислоты, а селективно образуютс  только лолиметилкарбОновые .кислоты, содержаш,ие метильные группы у четных углеродных атомоз.

iB качестве инициатора можно использовать как химические ииидиаторы, например перекиси или азосоед-инени , так и различного вида радикалообразуюш,ие излучени , в том числе ультрафиолетовое и ионизируюшее.

(Пример 1. iB качаюш,ийс  автоклав из 5 нержазеюш.ей стали емкостью 2 л загружают 800 г изомасл ной кислоты и 8 г .переюиси трег-бутила, закрывают его, продувают пропиленом дл  удалени  кислорода и довод т давление про.пилена до 8 ати при .качающейс 

0 мешалке и температуре 23° С. Затем В1ключают обогрев и провод т процесс при 140° С в течение 2 час. Про.дукт реакции анализируют методом газожидкост.ной хроматографии . После удалени  непрореагировавших

5 изомасл лых кислот, пропилена и продуктов разложени  перекиси получают 60,2 г смеси, оодержашей (в мол. %): 18 2,2-диметил (пентановой кислоты (I), т. кип. 101° С/1 мм, - 35 2,2,4-триметилгептановой кислоты (II), т. кип. 100° С/3 мм, df 0,9038; /3.5° 1,4353;

0 17 2,2,4,6-тетраметилнонано5ой кислоты (1П), т. кип. 160° С/35 мм; d 0,9017; п 1,4389; 19 2,2,4,6,8-пентаметилундекановой кислоты (IV), т. ки.п. 150° С/5 мм; df 0,8993;

5 1,4457; 2,2,4,6,8,10-гексаметилтридекано13ой 1КИСЛОТЫ (V) и -- 2 2,2,4,8,10,12 -гептамет лпентадеканавой кислоты. 1 |Онверси.  по нзомасл ной кислоте 3,1%.

0

2,2,3-Тр Имзтилбутанова  („), 2,2,3-триметил1гептанова  (Па), 2,2,3,6-тетраметилнонанова  (IIIo) и 2,2,3,6,8,10-гексаметилтридеканова  (Vf,) кислоты отсутствуют в продуктах реакции.

Пример 2. iB а-втоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 42,8 г изомасл ной кислоты и 5,6 г пропилена, облучают (мощность поглощенной дозы 4,7-10 эб/лгг) в течение 3 час гамма-излученивм При 25°С. После удалени  непрореагироъавших пропилена и «зомасл ной кислоты получают 0.6 г продукта, содержащего (а моль %) -49 I, -13 1„, -31 II, -2 II,,,

8 III, следы 111„, - 1 IV н

КуООВОГО остатка.

Пример ы 3-9. Провод т олыт, ка« и в примере 2, использу  42,8 г изомасл пой кислоты и 5,6 пропилена.

После удалени  непрореагировавших пропилена и изомасл ной кислоты получают продукты реакции, состав которых шрвведен в таблице.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  полиметилкарбоновых кислот, содержащих Метильные группы у четных углеродных атомов, путем взаимодействи  пропилена с изомасл ной кислотой при

   мольном отношении пропилен : кислота больше 0,001 в услови х образовани  свободных радикалов, отличаюш,ийс  тем, что, с целью повышени  селект1ивности, процесс ведут при МО-160° С.