JPH06507148A

JPH06507148A - ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートの精製方法

Info

Publication number: JPH06507148A
Application number: JP3518386A
Authority: JP
Inventors: バトラー，ジェラルド　ユージーン; ルース，ギャレット　クレメンツ; モーリス，ドン　レオン
Original assignee: イーストマンケミカルカンパニー
Priority date: 1990-10-29
Filing date: 1991-10-28
Publication date: 1994-08-11
Also published as: EP0555335A1; EP0555335B1; WO1992007815A1; GR3020192T3; KR930702268A; DE69118391T2; CA2093004C; DE69118391D1; DK0555335T3; ATE136020T1; US5209827A; ES2085492T3; CA2093004A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ヒドロキシピバリルヒドロキシピパレートの精製方法本発明は、ヒドロキシビバリルヒドロキシピパレート、すなわち、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及び２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン酸のモノエステルの精製方法に関する。

さらに詳しくは、本発明は無機触媒残渣ならびに低沸点及び高沸点成分を含む粗製ヒドロキシビバリルヒドロキシビパレートの精製に関する。

ヒドロキシビバリルヒドロキシピパレート（ＨＰＨＰ）は、米国特許第３．７５９．８６２号に記載されたように滑剤の製造に有用であり、特に、被覆組成物の配合に使用されるポリエステル樹脂の製造に有用である。ＨＰＨＰは代表的には、ヒドロキシピバルデヒドをアルカリ触媒と接触させるＴｉ５ｃｈｅｎｋｏ反応によって生成される。こうして得られた粗製ＨＰＨＰはイソブチルアルデヒド、イソブタノール、未反応ヒドロキシピバルデヒド、２，２−ジメチル−１，３− ベンタンジオール及び２．２−ジメチル−１，３−ベンタンジオールモノイソブチレートのような不純物ならびに高沸点成分及び無機触媒残渣を４０重量％以下またはそれ以上含む可能性がある。イソブチルアルデヒド及びホルムアルデヒドから製造されるヒドロキシピバルデヒド反応体と共に若干の不純物が導入される可能性がある。８トルにおいて１６０°Ｃの沸点を有するＨＰＨＰは減圧下でさえ、５分を超える時間の間、１５０°Ｃを超える温度において加熱された時にかなりの分解を受け、従って、通常の真空蒸留操作によって精製するのが困難である。生成物の収率を低下させる他に、粗製ＨＰＨＰの精製の間における分解は濃く着色した化合物または成分の形成を引き起こす。ポリエステル樹脂の製造のような大部分の最終用途に関しては、ＨＰＨＰが１０　ＡＰＨＡ単位以下（白金コバルトスケール上でＨｕｎｔｅｒ比色計によって測定）の色を有するのが重要である。

米国特許第３．６４１．１１８号は、酸性イオン交換樹脂で粗製ＨＰＨＰを処理することを含むＨＰＨＰの精製方法を開示している。この特許によれば、精製ＨＰ１（Ｐは、１０）ルにおける沸点１５２°Ｃでの真空蒸留によって得られる。

この特許は、真空蒸留を実施する手段も開示していないし、低沸点及び高沸点不純物の除去も開示していない。

ＨＰＨＰの別の精製方法は米国特許第３．６９６．００５号に記載されており、粗製ＨＰＨＰは硫酸またはスルホン酸と混合され、そして得られた混合物は減圧下の蒸留温度のカラムに供給される。この特許によれば、純粋なエステルが側流として単離され、軽質目的物及び末端及び溶媒が頭上で採取され、酸及び不純物がカラムの底部から排出される。

１２８〜１３０°Ｃ１２トルにおける精製ＨＰＨＰの回収はこの特許の例中に開示されている。商業的操作において、この精製方法は、廃棄の問題を提起し得る硫黄含有高沸点流を発生させるであろう。

化学製造者は長い間、掃去型（ｗｉｐｅｄ）フィルムエバポレーターを商業的に使用してきた。掃去型フイルムエバポレーターは竪型及び横型の両デザインで入手できる。各デザインにおいて、ローターはエバポレーターの加熱表面をぬぐって、感熱物質の薄層を生じる。

ローターは１００〜１．０００回転／分の速度で回転する。感熱物質は加熱表面に機械的に押し付けられ、ローターの毎回転ごとにぬぐわれる。これかエバポレーター壁から物質への熱伝達を最大にする。エバポレーターの加熱表面上に薄層を保持することによって、エバポレーター中に保持される物質の容量は最小に保たれる。

この型の装置は、感熱性の高い物質の蒸留に関して商業的に認められるようになった。米国特許第３．３７９．６２４号は竪型薄膜エバポレーターを用いて塩から化学物質を蒸留する化学的方法を記載している。米国特許第３．３７９．６２４号に記載された方法において、塩はエバポレーターの底部から固体として除去され、生成物はエバポレーターの上部から蒸気として除去される。

米国特許第３．４７６、６５６号は、スチレン、硫黄及びカットバックオイルを精留カラムに投入して、高純度のスチレンを含むオーバーヘッド生成物ならびにカットバックオイル、硫黄、高分子不純物及び微少量のスチレンを含む残液フラクションを得；そして該残液フラクションをワイプドフィルムエバボレーターに移して、微少量のスチレンを蒸発させ、それを好ましくは該精留カラムに戻して、スチレン含量の減少した残液フラクションを得、次いで、それを分離ゾーン、好ましくは回転ドラムフィルターに移して、カットバックオイル及び高分子不純物を含む液体フラクションから固体硫黄を分離し、該液体フラクションを、好ましくは別の掃去型フイルムエバポレーターまたは攪拌型フイルムエバポレーター中でさらに分別に供することを含む、硫黄からスチレンを分別蒸留するための方法及び装置を開示している。精製硫黄及びカットバックオイルは、共に、当該方法の適当な工程に再循還することができる。

米国特許第３．８９２．６３４号は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからの２．４′−及び４．４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の分離方法を開示している。開示された方法は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートから成る供給物質を第一の薄膜エバポレーター中における部分蒸留に供して、オーバーへラドフラクションを得、それをフラクショネーター中で分別して、２．４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）を高濃度で含む別のオーバーへラドフラクションを生成することを含む。フラクンヨネーターからの残液フラクションを、第２の薄膜エバポレーター中における第２の部分蒸留に供して、フラクショネーターに戻される微少量のオーバーヘッド生成物及びオーバーヘッド生成物として４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）を除去する第３の部分蒸留に供される未蒸留残液フラクションが得られる。

本発明者らは、実質的に純粋なＨＰＨＰ、たとえば、９８％またはそれ以上の純度を有し且つ１０　ＡＰＨＡ単位またはそれ以下の色を有するＨＰＨＰが、無機触媒残渣ならびに低沸点及び高沸点（ＨＰＩ（Ｐの沸点に関する）成分を含む粗製ＨＰＨＰから回収できることを見出した。本発明の方法は、２つの蒸留ゾーン：無機及び高沸点不純物を除去する第１の蒸留ゾーンならびに低沸点及び高沸点不純物を除去する第２の蒸留ゾーンを用いる粗製ＨＰＨＰの精製手段を提供する。

従って、本発明の新規方法は、ヒドロキシビバリルヒドロキシピパレート、低沸点成分、高沸点成分及び無機触媒残渣を含んでなる粗製混合物から、好ましくは少なくとも９８重量％の純度及び１０ＡＰＨＡ単位またはそれ以下の色を有するヒドロキシピバリルヒドロキシビパレートを回収する方法であって、（Ｉ　ＯＡ）　１５０〜２５０°Ｃ及び１〜１００トルにおいて運転される第１の掃去型フイルムエバポレーター；及び（Ｂ）カラム頂部の温度及び圧力がカラム底部の温度及び圧力よりも１〜５℃及び１〜５トル低い、１５０〜１７５℃及び５〜３０トルにおいて運転される部分凝縮器カラムを含んでなる第１の蒸留ゾーンに該粗製混合物を供給して、（ｉ）第１の掃去型フイルムエバポレーターから高沸点成分及び無機残渣を含んでなる液体流出物を除去し、そして（ｉｉ）部分凝縮器カラムからヒドロキシピバリルヒドロキシビパレート、低沸点成分及び高沸点成分を含んでなる蒸気流出物を除去し：（２）（Ａ）　９０−１２０°Ｃ及び５〜３０トルのカラム頂部温度及び圧力ならびに１６０〜１９０℃及びｌＯ〜３０トルのカラム底部温度及び圧力において運転される低沸点溶剤カラム；（Ｂ）凝縮手段；ならびに（Ｃ）　１６０〜１９０℃及びｌＯ〜３０トルにおいて運転される第２の掃去型フイルムエバポレーターを含んでなる第２の蒸留ゾーンに工程（１）の蒸気流出物を供給して、（ｉ）低沸点成分を含んでなる蒸気流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして凝縮手段に供給して凝縮し；　（ｉｉ）ヒドロキシビバリルヒドロキシビパレート及び高沸点成分を含んでなる液体流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして第２０掃去型フイルムエバポレーターに供給し；そして（ｉｉｉ）高沸点成分を含んでなる液体流出物を、第２の掃去型フイルムエバポレーターから除去し；そして（３）第２の掃去型フイルムエバポレーターから、精製ヒドロキシビバリルヒドロキシビパレートを含んでなる蒸気流出物を回収することを含んでなる各工程によってヒドロキシビバリルヒドロキシビパレートを回収する方法を提供する。

添付図面は、本発明によって提供される精製方法を実施するため１つの実施態様を図示する。精製系の第１の蒸留ゾーンは、掃去型フイルムエバポレーターＩＯ及び部分凝縮器カラム１８を含んでなる。

第２の低ボイラー除去部は低ボイラーカラム２０、凝縮器２２及び掃去型フイルムエバポレーター２８を含んでなる。再蒸留ゾーンに必要とされる熱は全て、供給物質及び２つの掃去型フイルムエバポレーター中の過熱量によって提供される。

粗製ＨＰＨＰは、図に示されるように、導管０を経て、複数の点のうち任意の点において精製装置の第１の蒸留ゾーンに供給される。たとえば、粗製）ＩＰＨＰは導管１１及び１２を経て直接、第１の掃去型フィルムエバボレーターに供給できる。あるいは、粗製ＨＰＨＰの若干量または全てを、導管１１．１３及び１５を経て部分凝縮器カラム１８に、または導管比１３及び１４を介して掃去型フイルムエバポレーター、蒸気抜き出し導管に供給でき、そこから、粗製ＨＰＨＰの若干量または全てが、操作様式に依存して、ライン１６を経て掃去型フイルムエバポレーター１０に下る。部分凝縮器１８の底部を掃去型エバポレーターに直接、接続できることは明白である。

相当量のＨＰＨＰ含有粗製混合物が掃去型フイルムエバポレーター１０中で温度１５０〜２５０℃及び圧力１〜１００ｔ−ル、好ましくは温度１５０〜２００° Ｃ及び圧力５〜５０トルにおいて蒸発される。粗製ＨＰＨＰのエバポレーター１２０への供給速度とその中で保持される温度及び圧力との組合せが、５〜１２０秒、好ましくは１０〜６０秒の、供給物質のＨＰＨＰ成分の滞留時間を与える。

債機塩及び粗製ＨＰＨＰの高沸点不純物の一部分、たとえば、３０〜７０重量％が精製系から導管１７によって液体として除去される。粗製混合物の残りはエバポレーターＩによって蒸発され、導管１６を経て、蒸気の一部分を凝縮するための熱交換手段を含む部分凝縮器カラム１８の底部に供給される。部分凝縮器カラムは、カラムの上部近くに配置されることができるかまたはカラムから離れて配置されることができる熱交換手段を含むことができ、カラムへの蒸気供給量の一部分は凝縮されて、カラムへ戻すことができる。

部分凝縮器カラムは、圧力５〜３０トル及び温度１５０〜１７５°Ｃで運転され、カラム上部の温度及び圧力はカラム底部の温度及び圧力よりも１〜５°Ｃ及び１〜５トル低い。カラムは代表的には、均質な気液接触を与えるために、充填材料または棚段を含む。部分凝縮器手段の目的は、無機塩の完全な除去を保証すること及びライン１７からの高沸点不純物の除去を最大にすることである。

部分凝縮器手段１８からの蒸気流出物を導管１９から通して精製系の第２の蒸留ゾーンに、供給点より上か下において、充填材料を含む低ボイラーカラム２０の中央部において供給される。カラム２ｏの供給物質は相当量、たとえば、２０〜４０重量％の低沸点不純物ならびに若干量の高沸点成分を含む。カラム２０は９０〜１２０°Ｃ及び５〜３０トルのカラム頂部温度及び圧力ならびに１６０〜１９０°Ｃ及び１０〜３０トルのカラム底部温度及び圧力において運転され、供給温度は部分凝縮器カラムのカラム頂部温度にほぼ等しい。

カラム２０に供給される粗製ＨＰＨＰの低沸点成分は導管２１を経て除去され、１個またはそれ以上の、低沸点不純物を回収するための凝縮器を含んでなる第１の凝縮器手段２２に供給される。相当部分の、たとえば、５０〜７５重量％の凝縮された低ボイラー（低沸点物）が、導管２３及び２４によってカラム２０の頂部または頂部近くに再循還されて、カラム２０におけるＨＰＨＰの凝縮が最大にされる。凝縮された低沸点物の残りは、精製系からライン２３及び２５を経て除去され、さらに処理されるか灰化される。凝縮され得ない成分が導管２６を経て第１の凝縮器手段から除去される。

低ボイラーカラム２０から導管２７を経て掃去型フイルムエバポレーター２８に除去される（下部から流出される）液体物質は本質的に、ＨＰＨＰ及び微少量の、たとえば、約３重量％以下の、濃く着色した成分を含む高沸点成分からなる。

掃去型フイルムエバポレーター２８はカラム２０のための底部ヒーターとして役立ち、たとえば、１６０〜１９０°Ｃ及び１０〜３０トルの温度及び圧力において運転される。掃去型フイルムエバポレーター２８の目的は、他の点では純粋なＨＰＨＰ中に存在する高沸点化合物をさらに減少させること、特に、高沸点化合物の濃く着色した成分を除去することである。

掃去型フイルムエバポレーター２８への供給物質のほとんど、代表的には少なくとも９０重量％は蒸発され、蒸気は導管２９から除去される。通常は９８％より高い純度を有する精製ＨＰＨＰは、導管２９及び３０を経て精製系から回収される。導管２８の蒸気流の約５０〜８０重量％は通常、導管３１からカラム２０の下方部に再循還され、低ボイラーカラムの運転のための熱を供給し、且つ高沸点成分の除去を増進する。

ＨＰＨＰ及び高沸点溶剤を含んでなる液体流出物は導管３２によって掃去型フイルムエバポレーター２８から除去され、ライン３３によって系からパージすることができる。好ましくは、液体流出物は精製系の第１の蒸留ゾーンへは導管３２及び３４を経て、図中において導管３５゜３６、３７及び３８によって示されるようにいくつかの点のうちの任意の点に戻される。掃去型フイルムエバポレーター２８からの流出液のこの好ましい取り扱いによって、流出液中に存在するＨＰＨＰの回収及びパージライン１７からの高沸点成分の採取が可能になる。

本明細書に記載した精製方法は、代表的な有機化学蒸留系より優れたいくつかの重要な利点を有する。第一に、無機及び高沸点不純物を除去するための掃去型フイルムエバポレーターと部分凝縮器カラムとの組合せは、比較的高温において極めて感熱性の化合物を連続的に蒸留する手段を提供する。これによって、底部ヒーター中における分解を最小にしながら、頭部における目的生成物の少なくとも９５％の回収が可能になる。環状底部ヒーターを用いる標準フラッシュカラムに関しては、高沸点不純物の収率減少は約１０％である。

部分凝縮器カラムから低ボイラーカラムへ直接蒸気を運ぶことによって、エネルギーの節約及び資本設備において利点が得られる。蒸気は冷却される必要がないので冷却コストが節約され、カラムへの供給物質を蒸発させる必要がないので加熱コストが節約される。部分凝縮器カラム及び低ボイラーカラムは共通の真空系を共有するので、かなりの資本コスト節約が示される。低ボイラーカラムのための底部ヒーターとしての第２の掃去型フイルムエバポレーターの使用は、カラムの底部ヒーター中における分解の心配のない感熱性ＨＰＨＰの蒸留を可能にする。粗製混合物からの生成物の最終収率は、二重掃去型フイルムエバポレーター系を用いることによって約１５％改良される。装置への資本投資もまた、約５％減少される。より一層重要なのは、本発明方法によれば、常法によって得られるよりも優れた品質の生成物を生成できるという事実である。たとえば、常法によって得られる生成物がＨＰＨＰがわずか９７．５％であるのに対し、本発明方法によって得られる生成物はＨＰＨＰが９８．４％である。

本発明の方法の好ましい一実施態様は、（ｌ　ＸＡ）　１５０〜２００°Ｃ及び１０〜３０トルにおいて運転される第１の掃去型フイルムエバポレーター；及び（Ｂ）カラム頂部における温度及び圧力がカラム底部の温度及び圧力よりも１〜５°Ｃ及び１〜５トル低い、　１５０〜１７５°Ｃ及び５〜３０トルにおいて運転される部分凝縮器カラムを含んでなる第１の蒸留ゾーンに該粗製混合物を供給して、（ｉ）１１の掃去型フイルムエバポレーターから高沸点成分及び無機残渣を含んでなる液体流出物を除去し、そして（ｎ）部分凝縮器カラムからヒドロキシピバリルヒドロキシピパレート、低沸点成分及び高沸点成分を含んでなる蒸気流出物を除去し；（２ＸＡ）９０〜１２０℃及び５〜３０トルのカラム頂部温度及び圧力ならびに１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルのカラム底部温度及び圧力において運転される低ボイラーカラム；（Ｂ）凝縮器手段；ならびに（Ｃ）　１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルにおいて運転される第２の掃去型フィルムエバポレーターを含んでなる第２の蒸留ゾーンに工程（１）の蒸気流出物を供給し（ｉ）低沸点成分を含んでなる蒸気流出物を低ボイラーカラムから除去し、凝縮器手段に供給して凝縮し、そして凝縮低沸点成分の５０〜７５重量％を低ボイラーカラムの上方部に再循還し；　（ｉｉ）ヒドロキシビバリルヒドロキシビパレート及び高沸点成分を含んでなる液体流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして第２の掃去型フイルムエバポレーターに供給し；　（ｉｉｉ）高沸点成分を含んでなる液体流出物を、第２の掃去型フイルムエバポレーターから除去し：そして（ｉｖ）蒸気流出物を第２の掃去型フイルムエバポレーターから除去して低ボイラーカラムの下方部に再循還し；そして（３）第２の掃去型フイルムエバポレーターから、精製ヒドロキシビバリルヒドロキシビパレートを含んでなる蒸気流出物を回収することを含んでなる。

本発明の新規方法の操作をさらに以下の例によって説明する。例中、示した全ての部及び百分率は重量基準である。使用した粗製ＨＰｔ（Ｐは、炭酸マグネシウム及び水酸化カルシウムのようなマグネシウムまたはカルシウム化合物の存在下におけるヒドロキシピバルデヒドの触媒二量体化によって生成したものであり、ＨＰＨＰ６６、３％、高沸点不純物３．８％、金属塩の形態の触媒残渣０．０２％ならびに水、イソブチルアルデヒド、イソブタノール、ヒドロキシビバルデヒド、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ；　２．　２−ジメチル−１，３−ベンタンジオール）、ＮＰＧイソブチレート及びＮＰＧ−ヒドロキシピバルデヒドアセタールからなる低沸点不純物２９．９％を含む。

粗製ＨＰＨＰは７２２部／時の速度で部分凝縮器カラム１５の底部に供給する。

使用される装置中において、部分凝縮器カラムの底部は横型掃去型フイルムエバポレーターの上面に固定される。掃去型フイルムエバポレーターＩＯは温度約１６７℃及び圧力１７トルおいて運転され、部分凝縮器は１６７°Ｃ及び１７トルの底部温度及び圧力ならびに１６２°Ｃ及び１５１−ルのカラム頂部温度及び圧力に保持される。これらの条件下において、第１の蒸留ゾーンは、（ｉ）掃去型フイルムエバポレーターｌＯから導管１７によって４４．７部／時の速度で除去されるアルカリ触媒残渣及び約３９％の高沸点溶剤を含む液体流出物ならびに（ｉｉ）部分凝縮器１８の上部から導管１９によって６７７、６部／時の速度で除去されるＨＰＨＰならびに低沸点及び高沸点成分を含む蒸気流出物を生成する。

蒸気流出物は、導管１９によって、１７２℃及び１６トルの底部温度及び圧力ならびに１０４℃及び１２トルの頂部温度及び圧力に保持された低ボイラーカラム２０の中央部に供給される。第２の蒸留ゾーンの掃去型フイルムエバポレーター２８は約１７２℃の温度及び１６トルにおいて運転される。低沸点成分を含んでなる蒸気流出物は低ボイラーカラム２０から除去され、ライン２１によって８９１．２部／時の速度で凝縮器手段２２に運搬される。凝縮器手段２２からの凝縮液は、ライン２３及び２４を経て６７３．８部／時の速度で低ボイラーカラム２ｏの上方部に再循還される。凝縮液の残りは導管２３及び２５によって精製系から除去される。

低ボイラーカラムの底部からＨＰＨＰ及び高沸点成分を含んでなる液体流出物が除去され、導管２７を経て１０８１．６部／時の速度で掃去型フイルムエバポレーター２８に供給される。掃去型フイルムエバポレーター２８から導管３２によってＨＰＨＰ及び高沸点溶剤を含んでなる第２の液体流出物が４５．９部／時の速度で除去され、粗製ＨＰ）ＩＰを含む第１の蒸留ゾーンに再循還及び供給される。

掃去型フイルムエバポレーター２８からライン２９によって蒸気流出物が１０３５．７部／時の速度で除去され、そしてこのＨＰＨＰ生成物流の一部分（４１６，７部／時）が導管３ｏによって精製系から除去され、凝縮される。こうして得られた１（ＰＮＰは９８．３％の純度及び３　ＡＰＨＡ単位の色を有する。低ボイラーカラムに熱を供給し且つ高沸点溶剤の除去を増すために、ライン２９の蒸気流の一部分がライン３１を経て低ボイラーカラム２０の底部に再循還される。

前記教示に鑑みて本発明の多くの修正及び変更が可能なことは明白である。それ故、添付した請求の範囲の範囲内において本明細書中で具体的に示した以外の方法で本発明を実施できることを理解されたい。

〜国際調査報告１．争ｅｍ、Ｉ暴、耐＾−ｙｕ−Ｎ−ＰＣＴ／ＵＳ９１１０７８５５フロントページの続き（７２）発明者　モーリス、トン　レオンアメリカ合衆国、テキサス　７５６０２．ロングビュー、ノニル　ドライブ　７０６

Claims

【特許請求の範囲】

１．ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、低沸点成分、高沸点成分及び無機触媒残渣を含んでなる粗製混合物からヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートを回収するにあたり、（１）（Ａ）１５０〜２５０℃及び１〜１００トルにおいて運転される第１の掃去型フィルムエバポレーター；並びに（Ｂ）カラム頂部の温度及び圧力がカラム底部の温度及び圧力よりも１〜５℃及び１〜５トル低い、１５０〜１７５℃及び５〜３０トルにおいて運転される部分凝縮器カラムを含んでなる第１の蒸留ゾーンに該粗製混合物を供給して、（ｉ）第１の掃去型フィルムエバポレーターから高沸点成分及び無機残液を含んでなる液体流出物を除去し、そして（ｉｉ）部分凝縮器カラムからヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、低沸点成分及び高沸点成分を含んでなる蒸気流出物を除去し；（２）（Ａ）９０〜１２０℃及び５〜３０トルのカラム頂部温度及び圧力ならびに１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルのカラム底部温度及び圧力において運転される低ボイラーカラム；（Ｂ）凝縮手段；ならびに（Ｃ）１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルにおいて運転される第２の掃去型フィルムエバポレーターを含んでなる第２の蒸留ゾーンに工種（１）の蒸気流出物を供給して、（ｉ）低沸点成分を含んでなる蒸気流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして凝縮手段に供給して凝縮し；（ｉｉ）ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート及び高沸点成分を含んでなる液体流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして第２の掃去型フィルムエバポレーターに供給し；そして（ｉｉｉ）高沸点成分を含んでなる液体流出物を、第２の掃去型フィルムエバポレーターから除去し；そして（３）第２の掃去型フィルムエバポレーターから、精製ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートを含んでなる蒸気流出物を回収することを含んでなる工程によってヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートを回収する方法。
２．ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、低沸点成分、高沸点成分及び無機触媒残渣を含んでなる粗製混合物からの、少なくとも９８重量％の純度及び１０ＡＰＨＡ単位またはそれ以下の色を有するヒドロキシピパリルヒドロキシピバレートを回収するにあたって（１）（Ａ）１５０〜２００℃及び１０〜３０トルにおいて運転される第１の掃去型フィルムエバポレーター；及び（Ｂ）カラム頂部の温度及び圧力がカラム底部の温度及び圧力よりも１〜５℃及び１〜５トル低い、１５０〜１７５℃及び５〜３０トルにおいて運転される部分凝縮器カラムを含んでなる第１の蒸留ゾーンに該粗製混合物を供給して、（ｉ）第１の掃去型フィルムエバポレーターから高沸点成分及び無機残液を含んでなる液体流出物を除去し、そして（ｉｉ）部分凝縮器カラムからヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、低沸点成分及び高沸点成分を含んでなる蒸気流出物を除去し；（２）（Ａ）９０〜１２０℃及び５〜３０トルのカラム頂部温度及び圧力ならびに１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルのカラム底部温度及び圧力において運転される低ボイラーカラム；（Ｂ）凝縮手段；ならびに（Ｃ）１６０〜１９０℃及び１０〜３０トルにおいて運転される第２の掃去型フィルムエバポレーターを含んでなる第２の蒸留ゾーンに工程（１）の蒸気流出物を供給して、（ｉ）低沸点成分を含んでなる蒸気流出物を低ボイラーカラムから除去し、凝縮手段に供給して凝縮し、そして凝縮低沸点成分の５０〜７５重量％を低ボイラーカラムの上方部に再循還し；（ｉｉ）ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート及び高沸点成分を含んでなる液体流出物を低ボイラーカラムから除去し、そして第２の掃去型フィルムエバボレーターに供給し；（ｉｉｉ）高沸点成分を含んでなる液体流出物を、第２の掃去型フィルムエバポレーターから除去し；そして（ｉｖ）蒸気流出物を第２の掃去型フィルムエバポレーターから除去して、低ボイラーカラムの下方部に再循還し；そして（３）第２の掃去型フィルムエバポレーターから、精製ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートを含んでなる蒸気流出物を回収することを含んでなる各工程によってヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートを回収する方法。