JPH06506781A - 廃液処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 廃液処理法 本発明は、廃液処理法に関し、また詳細には、汚染源を差別沈澱させる化学試薬 で写真廃液を逐次処理することによって、汚染物質を該廃液から除去し、それを 環境的により好ましいものとする二とに関する。

写真処理機からのオーバーフローは、典型的には、重金属イオン、金属イオン封 鎖剤、酸素要求量の高い物質及び発色現像剤、またそれらの誘導体といった汚染 物質から成っており、これを直接廃棄することは、世界中の大部分の地域で下水 規制に触れることになる。

それゆえ、このオーバーフローを化学的または物理的手段によって、下水へ流せ る液体及び／または安全で且つ合法的な廃棄場所へ投棄することができる固体残 留物へ転換することか重要である。

１９８７年の＋Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ｌ５ｓｕｅｓ　ｉｎ　Ｐｈｏｔｏ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ−についての５ＰＳＥ会議の議事録に記載されているように 、廃液へ酸化剤を添加すると、チオ硫酸塩の破壊により、また銀塩の沈澱により 還元性硫黄化合物をその酸化形へ転化することによって、混合物の化学的酸素要 求量（ＣＯＤ）か低減することか知られている。さらにまた、特願昭５１−０９ ９８５４号明細書は、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物または水溶性塩を使 用して、写真廃液中の重金属イオンを沈澱させる方法について記載している。

当該技術分野では、活性炭を使用して発色現像剤を除去する方法や、またイオン 交換樹脂を使用してエチレンジアミン四酢酸のような金属イオン封鎖剤を除去す る方法も確立されている。

しかしながら、これらの工程を組み合わせて、好ましくは単一の容器内で行われ る逐次廃液処理にし、そこで異なる汚染源またはそれらの誘導体を順に沈澱させ る試薬を添加することによって液状の化学廃液から汚染物質を除去できることに ついてはどこにも記載または提案されていない。反応間で妨害かありうる場合に は、ある反応を別の反応か始まる前に完了させるために、添加の間に時間遅れを 必要とする可能性かある。このような差別沈澱技法には、機械的手段、分離工程 数及び全体の処理時間か、移送手順や分離手順を除外することによって、す・＼ て低減されるという多くの利点かある。

一つの容器内で処理することは、個々の単位装置を用いるよりもコストか低くな り、小さな処理用地における廃液を処理するための小さくコレパクトなモジュー ルを可能にし、また容易に処分することかできる少量の固体廃棄物をもたらす。

該処理法は、写真処理機内のすへての処理浴からの混合されたオーバーフローに 適用すること、あるいは２種以上の汚染物質によって汚染されている単一処理浴 からのオーバーフローに適用することかできる。

処理す・＼き廃液は、例えば、ｔｔｅｍ　３０８１１９．　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　 ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＤｅｃｅｍｂｅｒ　１９８９．　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　 ０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、、Ｈａｎｔｓ、、　Ｕ、にの中の特にセ フ２／ヨンＸＩＸ、　ＸＸ及びＸＸ［ｌｌに記載されている何らかの写真処理か ら出でくる可能性かある。

唯一容器法は、環境に有害ないずれの液状化学廃液にもさらに適用可能であり、 損傷成分の化学的または物理的沈澱手段を提供する。

上記反応から生成した固形分は、遠心分離または濾過のような一処理段階におけ る何らかの機械的手段によって除去されることかできる。このことは、特に本出 願明細書と同日出願された同時係属英国特許出願第９０１９６０７．２号明細書 に、かさ高い不活性粉末か濾過の効果と速度を増加させる、と記載されている。

好ましくは、この粉末は、廃液処理の最終段階としててはなく、逐次沈澱処理工 程中に添加されることかできる。

それゆえ、本発明によると、有害な汚染源を沈澱またはその他の方法で除去して 、環境的に許容できる液体相と処分可能な固体相とを提供することによって、写 真廃液を処理する方法が提供される。

好ましくは、化学試薬の逐次添加による汚染源の差別沈澱によって、分離か行わ れる。

異なる沈澱剤を添加する順序は変更することができ、また２種以上の沈澱剤を同 時に添加することが可能である。しかしながら、効果的な処理のため、初期段階 として酸化剤を添加することが得策である。次いて、必要な反応を起こさせるた めに短い期間を与えることか都合かよく、そうしないと酸化剤がそれがその他の 存在する固体と反応する前に分解しかねない。その後、アルカリと、活性炭と、 そして用いる場合には濾過を促進するかさ高い不活性粉末とを、別々にまたは同 時に添加し、次いて最後に金属イオン封鎖剤を除去するだめの成分を添加する。

適当な酸化剤は、無機物であっても有機物であってもよく、また過マンガン酸塩 、過クロム酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ホウ酸塩または過炭酸塩、過酸化ペ ンシルまたは尿素を含むことができるか、過酸化水素を、通常は３０％のものを 、廃液に対して好ましくは２０〜１００　ｍｌ／ｌ、最も好ましくは３０〜５０ 　ｍｌ／ｌの量で使用することが便利である。

代わりに、手で投与することがより容易で且つより安全てあり、また同等の自動 手段によってプロセス中のその他の固体へ分配することができるので、酸化剤を 固体として有することが往々にして宜用である。特に、過炭酸ナトリウムが育用 であるが、これは高い酸素含有量を示し、またアルカリ性であるという性質によ って以下に詳述する工程において要求される水酸化カルシウム量の低減という別 の利益も有するからである。

重金属イオンは、過剰量の金属の水酸化物、酸化物または炭酸塩、好ましくは亜 鉛、カドミウム、水銀、マグネシウムといった第］１族金属の水酸化物、また最 も好ましくは水酸化カルシウム、の添加によって除去されて沈澱物となる。この アルカリは溶液、粉末、スラリまたはベレットとして使用することができ、また 廃液をアルカリ性にするのに十分な量を添加しなければならない。一般に、廃液 Ｉリットル当たり２０　ｇ〜９０　ｇの量が適当であることかわかっている。

硫酸塩やジチオン酸塩がそれらの不溶性対応物に転換されるので、アルカリ土類 化合物の添加もほとんとの硫黄化合物を沈澱させ、続いて除去させる。

発色現像剤を除去するための活性炭（廃液１リツトル当たり１５〜３０　ｇの量 ）及び濾過を促進するだめの不活性粉末をアルカリ添加前に同一限界的にまたは 逐次的に添加することかできるが、便利に３種すべての試薬を同時に添加するこ とかできる。不活性粉末は、水酸化アルミニウム、珪藻土、例えば多孔質珪藻土 または湿ったおが屑でさえも可能であり、好ましくは廃液１リツトル当たり１０ 〜１００ｇ、最も好ましくは２５〜３５　ｇの範囲にある。

金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡまたはプロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ ）は、水酸化物イオンを部分除去することによってｐＨも低下させるイオン交換 樹脂、例えば２ｅｒｏｌｉｔ（登録商標）ＦＦｉｐを廃液１リツトル当たり７５ 〜１２５ｇの量で続いて添加することによって、除去することかできる。代わり に、また好ましくは、本出願明細書と同日出願の同時係属英国特許出願第９０１ ９６０６．４号明細書に開示されているように、第１ＩＩ族または遷移金属の塩 、例えば硫酸アルミニウムを添加することがてきる。そこては、金属錯体をアル カリ溶液から沈澱させると同時に余分な酸を添加することなく廃液をより中性の ｐＨに戻している。

次いで、その沈澱物を、何らかの機械的手段、例えば濾過、沈降または遠心分離 によって除去して、環境的にかなり許容できる水相と容易に処分てきる固体廃棄 物とを提供することができる。

ここで本発明を以下の実施例を参照して例示するか、これは本発明を何ら限定す るものではない。

実施例１　逐次沈澱 典型的な現像廃液を、以下の現像剤／増幅剤３００　ｍｌを以下の漂白一定着剤 ５００　ｍｌと混合することによって調製した。

二の混合物に０．８ｇの塩化銀を加え、これを溶解するまて攪はんした。その混 合物を一晩静置しておいて反応をほぼ完了させた。

この典型的廃液１００　ｍｌを２５０　ｍｌのビーカーに注ぎ込んだ。これに４ ｍｌの過酸化水素を加えて、還元性硫黄化合物をその酸化形に転換することによ りその混合物の酸素要求量を低減させた。この混合物を２分間攪はんして反応を 完結させた。次に、その混合物に２．８ｇの水酸化カルシウムを添加して、鉄と ほとんどの酸化形硫黄化合物とを沈澱させた。この後、２ｇの活性炭を添加して 、発色現像剤とその誘導体、さらにジエチルヒトロキンル′アミンを除去した。

１分間の攪はん後、１０　ｇのＺｅｒｏｌｉｔ（登録商標）ＦＦｉｐイオン交換 樹脂を添加１−て、金属イオン封鎖剤であるＥ　Ｄ　ＴＡを除去すると共に、水 酸化物イオンの部分除去によりｐＨを低下させた。

その混合物を、堅牢な濾紙を用いた標準手段により濾過して、その燵液を分析し た。

添加はすへて室温で行い、温度や圧力を慎重に制御することはまったくしなかっ た。

表１は、処理前後の成分濃度を与える。

表１は、測定されだす・＼ての汚染源が、使用した分析手法によって確実には検 出されえない程度にまで除去されたことを示している。

実施例２ 上述の方法を繰り返したか、但し、４ｍｌの過酸化水素の代わりに４ｇの過炭酸 すトリウムを酸化剤として使用し、よって鉄とほとんどの酸化形硫黄化合物とを 沈澱させるのに必要な水酸化カル７ウム量を１．５ｇに減少させた。

処理後の成分濃度は、再度表１に記載したようになった。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８）

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．有害な汚染源を沈澱またはその他の方法で除去して、環鏡的に許容できる液 体相と処分可能な固体相とを与えることによって、写真廃液を処理する方法。
2. ２．化学試薬の逐次添加による汚染源の差別沈澱、吸着またはその他の除去によ って液体相と固体相とに分離する工程を含んで成る、請求の範囲１記載の方法。
3. ３．差別沈澱が単一容器内で行われる、請求の範囲２記載の方法。
4. ４．２種以上の沈澱剤を同時に添加することができる、前記請求の範囲のいずれ か一つに記載の方法。
5. ５．最初に酸化剤を添加して化学的酸素要求量を低下させる、前記請求の範囲の いずれか一つに記載の方法。
6. ６．酸化剤が過酸化水素である、請求の範囲５記載の方法。
7. ７．酸化剤が過炭酸ナトリウムである、請求の範囲５記載の方法。
8. ８．過剰量の金属の水酸化物、酸化物または炭酸塩を添加することによって重金 属イオンを除去する、前記請求の範囲のいずれか一つに記載の方法。
9. ９．第１１族金属の水酸化物、例えば水酸化カルシウムを使用する、請求の範囲 ８記載の方法。
10. １０．活性炭て吸着することによって発色現像剤を除去する、前記請求の範囲の いずれか一つに記載の方法。
11. １１．イオン交換樹脂の添加によって金属イオン封鎖剤を除去する、前記請求の 範囲のいずれか一つに記載の方法。
12. １２．濾過、沈降または遠心分離によって固体相を除去する、前記請求の範囲の いずれか一つに記載の方法。