JPH06505296A - 配合重合体組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

配合重合体組成物 皮盃立１ 本発明は、水に溶解できるか、または容易に分散でき、あるいは少なくとも１種 類の酸官能性とニルポリマーおよび少なくとも１種類のアミノ官能性シロキサン ポリマーを含有する「配合」重合体組成物または単純に「配合物」として特徴づ けることができる重合体組成物に関する。ビニルポリマーは、少なくとも２個の 酸官能性側鋼を有し、シロキサンポリマーは少なくとも２個の７ミノ官能性側鎮 を有する。前記配合重合体組成物は、高い表面特性を示す「準架橋」、アルカリ 溶解性重合体網状構造体として特徴づけられる１表面塗膜を有するさまざまな支 持体を提供することができる。 １ｔＪＬｆｌＬＪ！ 表面塗被の技術分野に精通している多数の科学書違は、ある一定のいわゆる「ア イオノマーｊ＃Ｉ脂についてよく知っている。ことによると、　「アイオノマー 」樹脂は、より詳しくは「イオン性コポリマー」として特徴づけら′れる。いず れにしろ、このような物質は、「アイオノマー」樹脂と呼ばれようと「イオン性 コポリマー」と呼ばれようと、良く知られた有用な、市販の表面塗膜材料である 。 特に、Ｒｅｅｓの米国特許第３．３２８．３６７号、同第３．４０４゜１３４号 、右よび同第３．４７１．４６０号は各々、コポリマーのイオン化カルボキシル 基と関連がある、構造的に特定の有機ジアミン基を有する、ある特定のカルボン 酸含有重合体を開示している。 事実、　「エチレン／アクリル」酸含有コポリマーと同様にイオン的架橋された 「エチレン／メタクリル」酸含有コポリマーは、共にこの種の市販の押出し可能 な「アイオノマー」樹脂の実例となる。その他の「アイオノマー」樹脂は、Ｂｕ ｒｋｅの米国特許第４．１５４゜ｓｉｓ号、５ｗ１ｔｈの米国特許第４，６１９ ．９７３号、右よびＢｏｌｔｏｎの米国特許第４．６６３．２２８号に開示され ている。 ある一定の、いわゆる「ポリシロキサン」は、別の良く知られた、有用な、市販 の表面塗膜材料である。 これに関連して、さまざまな市販のポリシロキサンは１両方とも望ましい物理的 性質である、比較的低い表面エネルギーを示す表面塗膜または被膜を形成する能 力と、水に対する耐性とを有することで良く知られている。 技術的にはしばしば「無機Ｊ重合体と称される、ポリシロキサンは、ある一定の 有機基の混入により、事実上少なくとも部分的に「有機性Ｊにすることができる 。Ｍえば、前記のいわゆる「無機」ポリシロキサンへの、特定の有機アミノ基の 混入は、ある一定の、望ましいアミノ官能「活性」特性を有するポリシロキサン を提供することが知られている。特に、Ｈｏ１ｄｓｔｏｃｋ等の米国特許第３． ５７６゜７７９号は、　「塩」として特徴づけられる、物質の組成の実例となる もので、該物質はアミノ基含有有機シロキサンコポリマーと脂肪族カルボン酸と から製造される＊　Ｌｅｗｉｓ等の米国特許第３．６３１゜０８７号は、特定の 構造のいわゆる「グラフト」有機ポリシロキサンとして特徴づけられる。この種 類のさらに別の物質の組成の実例を示している。第゛０８７号特許において、ア ミノ基は、ポリシロキサン主鎖にグラフトして所望の側鎖官能基を与えることが でき、そしてアクリルａ右よびその誘導体のような重合可能な「有機」七ツマ− は、かくして有機ポリシロキサンにグラフトすることができると言われる。　Ｍ ａｙｅｒ等の米国特許第４．６６１．５５１号は、水溶性の有機または無機酸お よびポリシロキサンを含むといわれる、さらに別の既知の有機ポリシロキサン組 成の物質の実例を示している。 Ｇｕｐｔａの米国特許第４．６７０．５００号は、この種のさらに別の塗膜物質 の組成または被膜を開示しており、それはいわゆる「金属キレート」型のアクリ ル系ポリマーばかりでなくアミノ官能性シリコーンポリマーをも含むと言われる 。第゛　５００号特許において、そのような塗膜組成物は、配合物として特徴づ けられている。 「滑り」特性が高いさまざまな支持体表面を与えることができ、また耐水性、耐 溶剤性、および／または耐食性などの特性を有する前記の支持体を与えることも できるアルカリ溶解性塗膜に対しては、現在商業的に大きな需要がある。 その上、さまざまな理由で、水性媒体または担体を利用する「アイオノマーの」 架橋可能な物質の組成物で、該組成物が酸官能性とニルポリマーおよび水不溶性 アミノ官能性ポリシロキサンを含有しつる組成物を得ることができることは、望 ましく、そして好都合である。事実、現在では、媒体または担体として、いかな る有機溶媒の使用をも非常に望ましくないとする多くの理由がある。 例えば、現在、さまざまな市販の、消費者志向の物質の組成物および／または処 方物で与えられる、揮発性有機化合物（ｒＶＯｃｓＪ　）の全体量の減少に関し 、政治上、商業上あるいは他の関心が存在する。従って、支持体に表面塗膜を施 すために使用されるポリマー配合物が、水系であることは望ましいことである。 これとの関連において、本発明者の新規な配合重合体組成物は、水に完全に溶解 可能か、また容易に分散可能である。その結果、本発明の配合重合体組成物は、 それゆえ現在大変望ましいものである。 例えば、本発明の配合重合体組成物は、さまざまな支持体上に水溶液によって塗 布されるときに、高い耐溶剤性（ある特定の状況において）、耐水性、および耐 食緒特性を有する支持体を提供することができることを本発明者は見い出した。 支持体としては、アスファルト、厚紙、セラミック、コンクリート、織物、ガラ ス、リノリウム、金属、紙、プラスチックス、石、タイル、木材、および各種の 他の多孔性および非多孔性表面が挙げられるが、これらに限定されない。 兄ＪＬ！！；！Ｊ！ 本発明の一つの観点は、その独特の物理的構造のために、水碇可溶性か、または 容易に分散可能なある一定の新規の配合重合体物質の組成物に間する。この点に 関連して、本発明の新規の重合体組成物は、より詳しくは、少なくとも１種類の 酸官能性ビニルポリマーと、少なくとも１種類のアミノ官能性シロキサンポリマ ーとを含有する「配合物」として特徴づけることができる０本発明の重合体組成 物は、ある一定の望ましい表面特性を示す「準架橋」、アルカリ可溶性重合体網 状構造体として特徴づけられる表面塗膜を有するさまざまな支持体を提供するこ とができる。 一般に、かかる配合重合体組成物（または「配合物Ｊ）は、６０〜９９．９重量 部の酸官能性とニルポリマーと０．　１〜４０重量部の７ミノ官能性シロキサン ポリマーとからなる。ビニルポリマーは、少な（とも２個の酸官能性側鎖部分を 有し、シロキサンポリマーは少なくとも２個のアミノ官能性ｇＩ４１Ｉ部分を有 する。特に、シロキサンポリマーは、少なくとも２つの異なる側鎖上にアミノ官 能性偏基を有することができ、または少なくとも２つの異なる鎖末端上にアミン 官能性側基を有することができ、または２つの興なるアミノ官能性側基が存在し 、その一方が側鎖上に存在し、他方が鎖末端上に存在する。 本発明の新規な重合体配合物は、最も好ましくは水性媒体から「供給」される、 このように供給されるとき、本発明の新規な重合体配合物を含む水性処方物は、 従って必要成分として水を含有しており、更に水性配合物中のどニルポリマーの 酸官能部分が、配合物中のシロキサンポリマーのアミノ官能部分と化学的に反応 することを防止するのに有効な量のアルカリ性乃至「塩基性」成分を含有してい る。そのような塩基は、好ましくは揮発性である０本発明の新規な重合配合物は 、従って更に酸官能性ビニルポリマーだけでなくアミノ官能性シロキサンポリマ ーをも含有する蒸発性水溶液を製造する目的のために、上記の塩基が前記媒体中 に溶解される（または分散される）ことによって、　「揮発性水性媒体」として 特徴づけられる。 本発明の水性「配合物」は、従って上記の酸官能性ビニルおよびアミノ官能性シ ロキサンポリマー各成分に加えて、必ず揮発性成分をも含有する。 本発明の他の観点は、支持体表面上に「準架橋」、アルカリ可溶性重合体の網状 構造体を形成する目的のために、該支持体表面に上記の新規な水性重合体配合組 成物を塗布する方法に関する。 本発明の他の観点上よび特徴について以下に更に詳細に説明する。 Ｌ棗二立且■１ 種々の理由のために、本発明のこのように溶解されたか、またはこのように分散 された水性重合体組成物は、製造された時や一定期間の貯蔵後は当初濁っている 。しかし１本発明の水性配合重合体物質組成物は、一般に混合によって透明にな ることを見い出した８　その上、揮発性成分の蒸発によって、本発明の水性配合 重合体組成物は、種々の基体に、多数の高められた表面諸性質または諸特性を示 す「準架橋」、アルカリ可溶性重合体網状構造体を提供することができる。その ような目的に適する支持体については、上記に列挙している。　このように提供 された半架橋重合体網状構造体は、典型的に耐水緒特性または物理的諸性質を示 すだけでなく、またある一定の「高められた」耐溶剤性物性をも提供する。例え ば、半架橋重合体網状構造体が耐溶剤緒特性を示す溶媒としては、ベンゼン、ト ルエン、およびキシレンのような芳香族炭化水素が挙げられる。重合体網状構造 体が耐溶剤諸物性または諸特性を示す他の溶媒としては、ペンタン、ヘキサンの ような脂肪族炭化水素、および「石油エーテル」として知られる石油留出物が挙 げられる。　（例えば、イギリス、オックスフォードのテクニカルプレス社、１ ９７８年発行のｒＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｓｉｅａｌ　５ｙｎｏｎｙｓｓ 　ａｎｄ　Ｔｒａｄｅ　Ｎａ５ｅｓＪの５５１頁を参照）、これに関連して、さ らに他の良く知られている有機溶媒の例としては、エステル、エーテル、ケトン 、窒素化または塩素化炭化水素、およびアルコールが挙げられる。 更にまた、本発明の新規な配合物の独特な組成物的組成中に存在する酸官能性ビ ニルポリマーとアミノ官能性シロキサンポリマーの双方の相対的な量によっては 、本配合重合体組成物は、事前に選定した耐水性および耐溶剤諸物性もしくは諸 特性だけでなく、ある特定の高められた塗膜の結合諸物性をも示す、いわゆる「 準架橋」重合体網状構造体を提供することができるように処方することができる 。 更に、　上記の組成物的組成中に存在するシロキサンポリマーの全体量によって は、本配合重合体組成物は、摩擦係数の著しい減少を示す半架橋重合体網状構造 体を提供するように容易に処方することができる。　（すなわち、特定の塗膜ま たは被膜のいわゆる「滑り」性を著しく増大することができる）、当業者は、そ のような物理的性質または特性が、時により、非常に望ましいことを十分よく知 っている。 本発明の水性配合重合体組成物は、従って適当な支持体に水によって運ばれた表 面塗膜ないし被膜を与える目的のために特に有用である０本発明の配合重合体組 成物はまた、既知の方法により現在製造されている塗膜処方物のある一定の物理 的性質ないし特性を高める目的のために、ある一定のよく知られている被膜形成 成分を同様に、さまざまな現在知られている水によって運ばれる塗膜組成物中に 混入することもできる９例えば、本発明の新規な配合重合体組成物は、　Ｒｏｇ ｅｒｓの米国特許第３．３０８．０７８号および同第３゜３２０．１９６号に開 示されている型のある一定の塗膜組成物中に混入することができる。 本］ＩＪ二ｉ施−す（しＬ支慕グ」Ｌ良ｌと態一種本発明の組成物または配合物 は、一般に、ビニル含有およびシロキサン含有配合重合体組成物の全重量に基づ いて、６０〜９９，９重量部の酸官能性ビニルポリマーと、０．１〜４０重量部 のアミノ官能性シロキサンポリマーとを含有する。好ましくは、本配合物は、８ ０〜９９．９重量部の酸官能性ビニルポリマーと、０．１〜２０重量部のアミノ 官能性シロキサンポリマーとを含有する。さらに、既に述べたように、ビニルポ リマーは少なくとも２＠の酸官能１１ａ部分を有し、シロキサンポリマーは少な くとも２個のアミノ官能側鎖部分を有する。 配合物は更に、上述したように、酸官能性ビニルポリマーだけでなくアミノ官能 性シロキサンポリマーをも含有する蒸発性水溶性を生成する目的のために、十分 な量の揮発性水溶媒体、おＪび媒体中に塩基を含有する。水性媒体中の塩基の量 は、ビニルポリマーの酸官能部分がシロキサンポリマーのアミノ官能部分と反応 することを防止するために有効な量である。そのような「塩基性」成分は、好ま しくは揮発性である。 揮発性水性媒体は、このように典型的に水と塩基とを含有する７揮発性水性媒体 は、所望により、更にアセトン、アルコール、エーテル、グライム、ジグライム 、エチレンおよびプロピレングリコール、グリセロール、いわゆる「低分子量」 ポリエチレンオキサイド並びにそのアルキルおよびジアルキルエーテル（すなわ ち、約２００より小さい数平均分子量を有するオキづイドおよびエーテル）、ジ メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｒ ＮＭＰＪ　）、およびそれらの種々の混合物および組合せのような水と非混和性 の揮発性有機液体を含有することができる。 しかしながら、上述したように、本発明の重合体配合物中に混入されるすべての そのような有機溶媒の量は最少にすることが望まし更に、本発明の原理に従って 、適当な揮発性塩基は、揮発性アミン、アンモニア、右よびそれらの種々の混合 物からなる群より選ばれる６本発明の目的に適している揮発性アミンとしては、 メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア ミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピ ルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ −ブチルアミン、およびそれらの種々の混合物および組合せが挙げられるが、こ れらに限定されない。 好ましくは、酸官能性とニルポリマーは、約１，０００と約２．０００．０００ との間の範囲の分子量を有し、約１００乃至約７００の酸価な有するカルボン酸 部分含有ビニルポリマーである。 本明細書中においては、分子量に対する言及は、格別の指示がない限り、数平均 分子量（ｒＭｎＪ　）を意味すると理解すべきである。 用語「酸価」は、本明細書中においては、上記のビニルポリマーの試料１グラム 中に存在する側鎖の、酸性の酸部分を中和するのに必要とされる、水酸化カリウ ムのミリグラム数として規定される。 中和はｐＨ７で起こり、中和の決定は、終点指示薬としてフェノールフタレイン を使用して、約２５℃の室温において、蒸留水中で試料を滴定することによって 一般に行われる。 本発明の目的に適する酸官能性ビニルポリマーは、少なくとも２個のカルボン酸 官能側鎖部分を有する。これに関連して５　適当などニルポリマーは、１０〜９ ０重量−バーセント（ｒｗｔ、−％」）の酸官能性ビニルモノマー、１０〜９０ 重量％の芳香族ビニルモノマー、および０〜４０重量％の非芳香族モノマーを含 有する。 適当な酸官能性ビニル七ツマ−としては、アコニット酸、アクリル酸、β−カル ボキシエチルアクリレート、ケイ皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マ レイン酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定 されない、他に適当なものは、環状酸無水物のような、いわゆる「潜在性」酸部 分を含有すると言われるある一定のモノマーである。従つて、適当な環状酸無水 物としては、無水イタコン酸、無水マレイン酸、右よびそれらの混合物が挙げら れるが、これらに限定されない。 適当な芳香族とニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メ チルスチレン、シス−スチルベン、トランス−スチルベン、バラ−メチルスチレ ン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、右よびそれらの種々の混合 物および配合物が挙げられるが、これらに限定されない。 適当な非芳香族モノマーとしては、α−オレフィン：ビニルエステルおよびエー テル：アクリル酸エステル上よびメタクリル酸エステル：アクリルアミドおよび メタクリルアミド：ビニルアミド：並びにそれらの種々の混合物および組合せが 挙げられるが、これらに限定されない。 好ましくは、水性配合物中に存在する揮発性塩基の量は、存在する酸官能性ビニ ルポリマーに対して、約１００乃至第３５０モルパーセント（ｒｍｏ　ｌ−％」 ）である。 好ましくは、アミノ官能性シロキサンポリマーは、非水溶性であるアルキルアミ ノ部分含有シリコーンポリマーである。そのようなアミノ官能性シロキサンポリ マーは、約１．０００乃至約３０゜０００の範囲内の分子量および約１０乃至約 ５０００センチポアズ（ｒｃＰｓＪ　）の範囲内の粘度を有する。用語「非水溶 性」は、本明細書においては、約２５℃の温度において溶液中に、蒸留水１００ ０グラム当たり、１グラムよりも少ないアミノ官能性シロキサンポリマーが存在 することを意味するものと定義する。 重合体配合物中に存在するアミノ官能性シロキサンポリマーの量け、存在する酸 官能性とニルポリマーに対して、約０．　１重量パーセント（ｒｗｔ、−％」） 乃至約４０重量％である。好ましくは、重合体配合物中に存在するアミノ官能性 シロキサンの量は、存在する酸官能性ビニルポリマーに対して、約０．１〜２０ 重量％である。 本発明の目的に適するアミノ官能性シロキサンポリマーは、構造的に以下のよう に定義される。 Ｒ３（Ｒｔ）２ｓｉ　（Ａ）＆＋（Ｂ）ｂ＋（Ａ）−２（Ｂ）ｂ２・・・・・・ ・・・・（Ａ）　ａｌｌ（Ｂ）　ｂ、１ｏ−３ｓ　（Ｒｔ）　２Ｒ３式中、　ｒ ＡＪは構造的に式： −　Ｏ−Ｓ　ｉ□ により表わされ、 式中、Ｂは構造的に式： Ｒ。 −Ｏ−Ｓ　ｉ□ Ｒ４Ｒ。 により表わされ、 式中、ａ　１　＋　ａ　２　＋　＝−＋　ａ　ｎの合計は、ｂ　ｌ　＋ｂ２＋− ・−＝＋ｂｎの合計と同様に、独立的に、各々、ｌ乃至３００（両端の数値を含 む）の数値の範囲内の整数である。 上記に示した化学構造式の残りのものは２次のように規定される。 Ｒ１は、アルキル（例えば０１〜Ｃ４）、フェニル、右よびそれらの混合物のよ うな１価の基の代表である。Ｒ２は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン 部分、６−２０個の炭素原子を有するアリーレン部分、７−２０個の炭素原子を 有するアリール−アルキレン部分、およびそれらの混合物のような２価の基を表 す、Ｒ３は、アルキル（例えばＣ２〜Ｃ４）：フェニル：アミノ含有アルキル基 、またはアリール基、またはアリールアルキル基：およびそれらの混合物のよう な１価の基を表わす、Ｒ４は、水素、Ｒ３について定義したもののような１価の 基、およびそれらの混合物を表わす。 そのような構造は、従って無原則に置換されたポリシロキサンコポリマーを表わ すものである。 隼− 適当な基体上に準架橋アルカリ可溶性重合体網状構造体を塗布するための重合体 配合物を製造する方法の一つは、上記の種類の少なくとも１種類の酸官能性ビニ ルポリマーを、水溶液を製造するために、該ビニルポリマーを溶解するのに有効 な量の揮発性水性媒体と混合することである。ついで該酸官能性ビニルポリマー を溶解させ、（水溶液中）の該ビニルポリマーの酸官能性部分を（その中の）ア ミン官能性部分に対して非反応性とするのに有効な量の塩基を上記水溶液に添加 する。 次にこの水溶液を攪拌しながら、該ビニルポリマー含有水溶液に、少なくとも１ 種類のアミノ官能性シロキサンポリマーを導入し、ここで該水溶液中における該 アミノ官能性シロキサンポリマーの量は、該媒体のｐＨを７．５またはそれ以上 に保ちながら、溶解したとニルポリマー並びに溶解もしくは分散したシロキサン ポリマーを含有する水性媒体を製造するために有効な量である。かかる水溶液番 ごおいて、　Ｃ該シロキサンポリマー）の７ミノ官能性部分対（ビニルポリマー ）の酸官能性部分の比は、約１：１０．ｏｏｏないし約１：２゜５である。上記 のように該水性媒体には、揮発性成分を含有している。 ついで、該ポリマー含有揮発性水性媒体の一部を基体上に塗布し：その後、基体 に塗布した重合組成物含有揮発性水性媒体から、揮発性塩基を含む各揮発生成分 を揮発させることにより上記の準架橋、アルカリ可溶性重合体網状構造体を含む 被膜を基体上に形成する。 基体から前記準架橋重合体網状構造体を含む被膜を除去することを望む場合には 、該重合体網状構造体を溶解するために、いわゆる「準架橋」重合体網状構造体 に有効量の塩基を塗布し：これにより溶解したポリマーは、基体から容易に除去 することができる。 特定の理論に拘束されるものではないが、完全な開示を行うために現時点で仮説 を立てれば、本明細書に記載した配合重合体組成物中の前記ビニルポリマー成分 の酸官能性部分と、前記シロキサンポリマーのアミノ官能性部分との間に形成さ れたイオン結合の結果として、前記揮発性塩基とその他の各揮発性成分が揮発し た後に、前２重合体網状構造体じゆうにアルカリ可溶性準架橋が生ずるものと考 えられる。 「準架橋」配合物は、溶融配合もしくは共通溶剤中で各ポリマーを配合し、つい で溶剤を除去するようなポリマーを配合するための公知の技術を用いれば製造す ることができることは当業者にとって明かであろう。 １１五少■ＪｌｌｌｉＸＪＩＪｉ 以下に記載する実施例は、本発明の種々の原理および実施を当業者に、より明確 に説明するために行なうものである。しかしこれらは本発明を限定するものでな く、本発明のいわゆる最良の態様および／または特徴を単に説明するもので、好 ましい実施例として記載するものである。 以下の実施例において、各ポリマーの分子量は溶１１？ｌとしてのテトラヒドロ フラン（ＴＨＦ）と、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ ＧＰＣ）により測定した。ここに使用したポリスチレン標準は英国Ｃｈｕｒｃｈ 　５ｔｒｅｔｔｏｎのＰｏ１ｙｓｅｒ　ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＬｉｍｉｔｅ ｄから入手できるものであって、２．　２５０．　０００．　ｌ。 ０３０．０００．５７０．０００、１５６．０００．６６．０００．２８．５０ ０．９．２００．３．２５０および１．２５０の数平均分子量を持っているのが 特徴である。 実施例１：　ｌ上辺１１韮 本発明の重合体配合物の好ましい実施態様は、市販のポリプロピレン上に「準架 橋」重合体網状構造体をキャストして被膜とするものである。 このために、４０ｇのアルカリ可溶性酸官能性ビニルポリマーを、約２５℃の温 度において約２０分かけて、１６０ｇのアンモニア（ＮＨ３）水溶液と混合し、 該ビニルポリマーの酸官能性部分１当量に対して１．４当量のＮＨ３を有するビ ニルポリマー含有揮発性水性媒体を製造する。かくて該ビニルポリマー含有揮発 性水性媒体は、全重量に対して２０重量％のポリマーを含有していることになる 。 Ｂｒａｎｄ等の米国特許第４．５４６．１６０号の原理に従って調製したビニル ポリマーは、約３７．４重量％のα−メチルスチレンモノマー、約３０．７重量 ％のスチレンモノマー、約３１．９重量％のアクリル酸モノマーを含有している 。かかるポリマーの数平均分子量は、約４．０００である。ここで使用したアン モニア水溶液は、２８重量％の水性アンモニア１５．７ｍｌを蒸留水で全１１ｉ ２００■ｌに希釈して製造した。 このようにして５　製造したビニルポリマー含有揮発性水性媒体を、次に１００ ｇづづ２部分に分けた。この内１００ｇの部分は「対照」用に取っておいた。 他方のビニルポリマー含有揮発性水性媒体の１００ｇの部分に、温度約２５℃に 右いて約５分間かけて、分子量約ｓ、ｏｏｏ、粘度５５０〜ＳＯＯセンチストー クス（ｒｃｓｔｋｓＪ　）の７ミノ官能性シロキサンポリマー約２．２ｇと、液 体１ｇに対して約２．０ミル当量に相当する塩基を添加する。　Ｍｉｃｈｉｇａ ｎ　Ａｄｒｉａｎ　のＷａｃｋｅｒＳｉｌｉｃｏｎｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ から入手したアミノ官能性シロキサンポリマーは、　ｒＥＦ　１４８８２」と称 されるシロキサンポリマーである。 「ポアズ」なる語は、粘度のいわゆるｃｇｓ単位であること：１ポアズは１００ センチポアズ（ｒｃｐｓＪ）に相当すること：　「ストーク」なる語は、いわゆ るｃｇｓ単位の動粘度であること：１ストークは１００センチストークス（ｒｃ ｓｔｋｓＪ）に相当すること：密度のｅｇｓ単位はｇ／ｃｍ３で表されること： および粘度値は動粘度と密度との積に等しいことは等業者であわば良く知ってい る。 従ってｃｇＢ単位で表される粘度の値は、ｃｇｓ単位で表される動粘度に、同じ ＜ｃｇｓ単位で表される密度の値を乗じることで得られる。 本発明を実施するのに適当なアミノ官能性シロキサンポリマーは、下記の化学構 造を有するものである。 （ＣＨ３）３　Ｓｉ−（Ｄ）ａｔ（Ｅ）−＋（Ｄ）　ｄ２（Ｅ）。２・・・・・ ・・・・・（Ｄ）ａ、１（Ｅ）。Ｏ−３ｉ　−（Ｃ！（３）　３ここでｒＤ４は 下記の構造式で表される。 ＣＨ３ −Ｏ−Ｓ　ｉ□ （ＣＨ２）３ Ｈ ■ （ＣＨ２）２ ＮＨ２ またｒＥＪは下記の構造式で表される。 　Ｈ３ 一部　Ｏ−Ｓ　ｉ□ ＣＨ。 さらにｒｅｌＪ　＋　ｒｅ２Ｊ　＋＝−・ｒｅｎＪの和およびｒｄｌＪ十「ｄ２ 」十・・・・・ｒｄｎＪの和は、いずれもｌ乃至１００の範囲内（両端を含む） の整数である。 上記の化学構造は、少なくとも１種類のアミノ官能側鎖を含むランダムシリコー ンコポリマーを示している。 当初は、添加されたシロキサンポリマーは、前記ビニルポリマー含有揮発性水性 媒体と分離した層を形成する０次いで、約２５℃の室温において約１分間程度の 攪拌により、前記ビニルポリマーおよびシロキサンポリマー含有揮発性水性媒体 は濁った混合物になるのが観察された。しかし、約２５℃の温度においてさらに 約４分間の適度の攪拌により、揮発性水性媒体は透明な、外観上均質な溶液とな る。このようにして製造した、溶解ビニルポリマーと溶解シロキサンポリマーと を含む透明液体のｐａｌは約９．５であった。 次に、上記の（溶解したビニルポリマーと溶解したシロキサンポリマーとを含む ）アルカリ性溶液を上記の「対照」、すなわち（アミノ官能性シロキサンポリマ ーを含まない）ビニルポリマー含有揮発性水性媒体と次のようにして比較した。 特に上記アルカリ性溶液と対照をそれぞれ１００ｇ量、ポリプロピレン試験片に 塗布した。 そのような各基体に塗布したポリマー含有各液体すンプル中の各揮発成分を、約 ２５℃の温度において約１０時間かけて揮発させると、それぞれのポリプロピレ ン試験片には透明な被膜が形成されているのが観察された。このようにして製造 したビニルポリマーとシロキサンポリマーとを含む被膜は、とニルポリマーを含 む（シリコーンポリマーは含んでいない）被膜よりも相対的にスリップ性が良か った。なおいずれの被膜もアルカリに容易に溶解することが判った。 次いで、このようにして製造したビニルポリマーとシロキサンポリマーとを含む 被膜の約１０グラムを手で破砕して、ソックスレー抽出器の円筒濾紙にいれた。 　この円筒濾紙の内容物を、既知の抽出法である通常のソックスレー抽出器中で 、米国化学協会（Ａ　ＣＳ　）試薬級の市販ヘキサン（還流溶剤として代表的に 使用されるもの）２５０ｍｌにより約４時間以上かけて抽出した。この米国化学 協会試薬級ヘキサンはＷｉｓｅｏｎｓｉｎ　１４ｆ１ｗａｕｋｅｅのＡｌｄｒｉ ｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから購入した。 とニルポリマーを含む「対照」の被膜（すなわちシリコーンポリマーを含んでい ないもの）１０グラムについても同じ試験を行った。 上記のようにして得られたヘキサン抽出溶液を、市販の乾燥剤である炭酸カリウ ム上で別個に乾燥し、さらに濾過した。 ついで通常の真空装置を使用し、約０．ＩＴｏｒｒでヘキサンとその他の揮発性 物質を除去した。 揮発性物質を揮発させた後に残留していたヘキサン可溶の非揮発性物質を通常の 分析用天秤で秤量したところ全量で０．０１０２グラムであることが判った。こ れに対して、シリコーンを含まないヘキサン可溶の１０グラムの被膜サンプルに ついては１分析用天秤で秤量したところその重量は約０．００３７ｇであった。 シリコーンポリマーは使用したヘキサン中に容易に溶解することが観測された８ 実施例１の重合体配合物の乾燥被膜を上記とほぼ同様にして製造し、そのような 被膜について種々の溶剤中での溶解度を測定した。 特に、上記実施例１のビニルポリマーとシロキサンポリマーとを含む水性溶液５ ０グラム量を用いて乾燥被膜の被膜溶解度を測定した。 乾燥被膜の溶解度は、被膜０．　１グラムを特定の溶剤５ｍｌに入れて目視で調 べた。実施例１の重合体配合物から生成した被膜は、通常の広範囲の溶剤に対し て一般に不溶性であることが観察された。ここで観察した通常の溶剤は、ヘキサ ン、トルエン、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、塩化メチレ ンおよび水であった。 溶剤としてインプロパツールまたはエタノールのいずれかを使用して試験を行な った時は、被膜は僅かに膨張するのが観察された。 メタノールによる試験結果では、フィルムは非常に膨張し、不透明なゲルとなっ た。 第２の対照を、シリコーンを含まない上記ビニルポリマー含有水溶液５０グラム 部分から製造した。溶解性挙動は、上記のとニルポリマーとシリコーンポリマー 含有の被膜とほぼ同程度であったが、第２の対照はメタノールに容易に溶解し、 また溶解した被覆は透明な溶液になった。 これらの溶解度の観察結果を表Ｉにまとめた。配合組成物は、１０重量％のシリ コーン含有ポリマーを含んでいる。 表層：　シリコーン含有並びにとニルポリマー含有配合組成物と対照の各種溶剤 に対する溶解度 シリコーンの導入が、本発明の、重合体被膜のある一定の物理学的性質の一部に 与える影響を示すために、以下の表Ｈに示すように対応する接触角の変動をあら れすべく、水溶液中のシリコーンポリマーの量を変えた以外は上記の実施例Ｉに 記載した方法に準じ、実質的に同じ方法で一連のビニルポリマー含有及びシリコ ーンポリマー含有の水溶液を製造した。 通常云われているように、接触角が大きいほど表面の水のぬれに対する抵抗が大 きい。 表■　シリコーン含有及びビニルポリマー含有配合組成物中の重量０、　０　８ ４．　７±１．３ １、　４　８７．　０±３．６ ２、　６　９１．　５±０．７ ５、　９　９３．　１±１，８ １０．３　９５．２±１．３ あらかじめ清浄にした市販の顕微端層ガラススライドにューヨーク、コーニング （Ｃｏｒｎｉｎｇ）の、コーニングガラス製造所から購入）に、フロリダ、ポン バノビーチ（Ｐｏｍｐａｎｏ　Ｂｅａｃｈ）の、Ｐａｕｌ　Ｎ、Ｇａｒｄｎｅｒ 社から購入した調整可能マイクロメーター（マイクロム、　“罰ＣＲＯＭ”）フ ィルム　アプリケーター（あるいは“Ｄｏｃｔｏｒ　Ｂｌａｄｅ”と云われる） を用いて、上記の水性重合体配合物（実施例１の方法に準じて製造した）のそれ ぞれを２５ミクロンの厚さの層として塗布した。このようにして製造した水性ポ リマー配合物を塗布した顕微鏡用ガラススライドを、次いで約２４時間、約２５ ℃室温に右いて乾燥させた。乾燥するにつれて、ガラススライドには透明な硬い 被膜が塗布されているのが観察された。 次いで、被膜の塗布されたスライド上の水の接触角を、既知の方法で、ニューシ ャーシー、マウンテン　レーク（舖ｏｕｎｔａｉｎ　Ｌａｋｅｓ）のＲａｇｅ’ −Ｄａｒｔ社製の、Ｒａｇｅ’　−Ｈａｒｔｌ　ＯＯ−０７−００型の通常の測 角器を用いて測定した。 脱イオン水の５マイクロリフトからなる水滴を上記の被膜を塗布した、それぞれ の被膜を塗布した顕微鏡用スライドの上におき、約１時間、約２５℃の環境温度 に平衡させた後、水滴の接触角を測定した。 測定は、それぞれのプレートにつき少なくとも３回行なった。結果は前記の表■ に示した。 □：　Ａの 私の新規な重合体配合物の別の好ましい実施態様は、上記の実施実施例１に記し た方法に従って、ポリプロピレン上に準架橋重合体網目状構造体を製造するため に同様に利用される。 特に、市販のポリプロピレン上の被膜としての準架橋網目状キャストは、用いら れるアルカリ可溶性の酸官能ビニルポリマー（また、米国特許第４．５４６．１ ６０号の原理に従っても作られる）が約５９．３重量％のスチレンモノマーと約 ３２，７重量％のアクリル酸モノマー及び約８重量％のアルファーメチルスチレ ンからなり、約４．０００の数平均分子量を有するものであること以外は、実質 的に上記の実施例Ｉと同じ方法で製造した。 上記の実施例３のビニル含有及びシリコーン含有水性重合体配合物は、実質的に 上記の実施例！について述べたのと同じ方法で透明となった。得られた被膜は同 様に透明であることが観察された。 従って、実施例３の溶解性に関する観察は以下の表ｍに要約される。配合組成物 はシリコーン含有ポリマーを１０重量％含んでいた。 ：Ｓ１コーン　ビニ　ｅＩ−７よ］自１１創紅或Ｊｌ！ＩＩＩＪＬ性シリコーン 含有及び １−−ｌ　ビニルポリマー含有　肢−−ｊジエチルエーテル　Ｉ　Ｉ テトラヒドロフラン　Ｉ　Ｉ メチレンクロライド　Ｉ　Ｉ イソプロピルアルコール　ＳＬ、Ｓ、　ＳＬ、Ｓ、エチルアルコール　ＳＬ、Ｓ 、　ＳＬ、Ｓ、メチルアルコール　ＳＷ　Ｓ 水（ｐ）Ｉ＝７．０）　Ｉ　１ １＝　１０．０　−一一別−Ｓ−□− 工＝不溶、ＳＬ、Ｓ＝僅かに可溶あるいは僅かに膨張Ｓ＝可溶、ＳＷ＝膨張 実施例３の接触角の観察結果は下記の表■に要約される。 表■：シリコーン含有及びビニルポリマー含有配合組成物中の重量−一−１工１ 上上Ｌｌユλ：ｆｌ遺」１１、：＞　’ｌｕｌ＋−＞　−％　木１」１１ユ１９ −□　７９．１±２．２ １、　１　８６．　５±１．３ ２、　３　９０．　８±０．　５ ５、　１　９４．　２±１．　１ ９、　９　９５．　０±０．９ １１」滅

【」！ＬΔ１：　こ　゛ さらに本発明を説明するために、ミシガン、アドリアンのＷａｃｋｅｒＳｉｌｉ ｃｏｎｅｓ社製の商品名”Ｆ−７５６”のアミノ官能シリコーン液の０．５ｇの ２．５モルアンモニア水溶液中に４．５ｇの上記の実施例３のビニルポリマーを 含む溶液を攪拌しながら添加した。商品名“Ｆ−７５６”のシリコーン液は、分 子量約１３５０、粘度的２０ｃＰｓ（２５℃の環境温度における）、液１ｇあた りの“塩基”当量が１．５ミリ当量である、いわゆる“アルキレン　ジ−アミノ 官能”ポリジメチル　シロキサン液として、より特定的に特徴づけられるもので ある。 商品名−Ｆ−７５６“のシリコーンを、緩やかに攪拌しながら添加することによ り、上記のビニルポリマーの透明な水溶液は、はじめに濁った混合液に変った。 緩やかに攪拌しながら約４分間経過後、この濁った液は透明な液に変化するのが 観察された。上記の実施例４の重合体配合物から、上記の実施例１の被膜形成法 を利用して製造された乾燥した被膜は、各揮発成分が蒸発した後、同様に透明で 硬い固体となることが観察された。 実施例４の種々の溶剤に対する溶解性の観察結果は、下記の表■に要約される。 この配合物はシリコーン含有ポリマーを１０重量％含有していた。 ■：ＳＩコーン　ビニ　ｌマー シリコーン含有およびヒ゛ニルネ゛す７−ジエチルエーテル　Ｉ　Ｉ テトラヒドロフラン　Ｉ　Ｉ メチレンクロライド　Ｉ　Ｉ イソプロピルアルコール　ＳＬ、Ｓ、　ＳＬ、Ｓ、エチルアルコール　ＳＬ、Ｓ 、　ＳＬ、Ｓ、メチルアルコール　ＳＷ　Ｓ 水（ｐＨ−７，Ｏ）　Ｉ　−Ｉ ＦＩ＝　、　５− ■＝不溶、ＳＬ、Ｓ＝僅かに可溶あるいは僅かに膨潤Ｓ＝可溶、ＳＷ＝膨潤 実施例４の接触角は、下記の表■に要約される。 表層：シリコーン含有およびビニルポリマー含有配合組成物中の重量工ｉ駁Ｌ」 仁史コニ二Ｚ１１１辺」１１よ」１ＪＪ！Ｌ−ム１１工１１Ｉコン　−　％　木 １１１」」コ−０７９，１±２．２ ０、　９　８４．　８±１．　４ ２、　２　８９．　９±１．２ ４、　８　９２．　７±０．７ １０、　２　９５．　４±１．０ 支五五ｉ二　五１災１羞皇−癖９」す１橿１」１１遭１四と１１本発明の別の実 施例は、アンモニア含有およびビニルポリマー含有の不透明水溶液中に５　実施 例１のアミノ官能シロキサンを導入することによって示される。 不透明の重合体溶液は、１０ｇのとニルポリマーを４０ｇの３．０Ｍのアンモニ ア水溶液中に添加して製造した。 ビニルポリマーは、２８．９重量％のスチレン／２５．９重量％の１−デセン／ ４５．２重量％の無水マレイン酸コポリマーを含むものとして、より特定的に特 徴づけられるものである。上記のコポリマーは、Ｖｅｒｂｒｕｇｇｅによる米国 特許第４．３５８．５７３号および第４．５２２．９９２号の両者に記載されて いる方法と同様な方法を用いて製造される。このようにして得られるコポリマー は、約３０００の数平均分子量（ｒＭｎＪ　）を有することが認められる。 次いで、このようにして製造した不透明重合体溶液を、２５ｇづつの２つの２部 分に分けた。濁った重合体溶液の２５ｇに分けたものの１つに上記の商品名”Ｅ Ｆ　１４８８２”のアミノ官能シリコーン液の０．５ｇを、穏やかな攪拌下で添 加し、混合物を製造した。 次いで、得られた混合物をさらに約５分間、約２５℃の環境温度で撹拌した。攪 拌後、この混合液はな３渭っているのが認められたが。 混合液の残余のものからシリコーン成分の分離の発生は認められなかった。 濁ったコポリマー溶液の２５ｇの２番目の部分は、　「対照」として以降使用す るために保存した。 特に、溶液は２５℃の温度で３日問保存した後、外観を比較した。 コポリマー含有およびシリコーン含有混合物と「対照」の間には分離や沈澱生成 のような眼に見える差は認められなかった０両溶液からの被膜は透明であること が認められた。 ６−１２＋　既知の重合体被膜形成成分を含む新規なＡ　八　−ｍ−−一 下記の実施例において、本発明の新規の重合体配合物に既知の重合体被膜形成成 分を混合し、　「準架橋」網目状高分子を製造した。 種々の基体表面に塗布することの可能な、そのような網目状高分子は、上記した ような望ましい耐水物性を同様に示した。 概して、７種の水性重合体混合物・・・・・実施例６か６１２・・・・・を、本 発明の新規な重合体配合物と重合体被膜形成組成物あるいは処方物と混合して製 造した。特に、シリコーンを含まない実施例６（本発明の範囲外）は、　「対照 」として使用した。詳細は以下の通りである。 総重量に対し３０重量％のポリマーを、ビニルポリマー含有揮発性水性媒体が含 んでいることを除いて、上記の実施例１に準じて約７０ｇのビニルポリマー含有 揮発性水性媒体を製造した。こうして製造されたとニルポリマー含有揮発性水性 媒体を、次いでそれぞれ約１０ｇの等しい量の７つの部分に分割した。これらの １０ｇの揮発性水性媒体のそれぞれに、約２５℃の環境温度で、実施例１に準じ て秤量し、たアミノ官能シロキサンポリマーを添加し水性重合体組成物を製造し た。これらの７種の水性重合体組成物の組成は下記の表■に要約される。 表■：揮発性水性媒体と実施例】のシロキザンポリマーから生成□した水並１） 藤１．成−１−＝−−−−−−−−−一−−＋Ｅ”　０．３２ｇ 上記の７種の水性重合体組成物のそれぞｔ］を代表する約５ｇの試料に、特定の 重合体乳濁液を代表するそわぞれの５ｇの試料を穏やかに攪拌しながら混合し、 重合体混合物を得た。以下に詳細を記す。 重合体混合物について説明する前に、この重合体乳濁液の組成の概略を配す、既 知の被膜形成組成物の、重合体乳濁液（」５、実施例１で説明したアルカリ可溶 性の酸官能性ビニルポリマーを１３．９重量部、アンモニア水溶液を５０重量部 、ポリマー含有コロイドの３６．１重量部からなる。このようにして製造した重 合体乳濁液のｐＨは約８．３であった。 既知の？ｌＮｉ１形成成分であるポリマー含有コロイドは、アミノ官能シロキサ ンポリマーを用いなかった以外は実施例１３（下記）に示す方法で製造した。さ らに詳しくは、ポリマー含有コロイドは、約９重量部のブチルアクリレートモノ マー、約４１重量部のメチルメチクリレー・トモノマー１および約５０重量部の ２−エチルヘキシルアクリレートモノマーから成る千ツマー混合物から製造した ０重合体乳濁液（コロイドおよび酸官能ビニルポリマー）の高分子物質は、約５ ．５００の数平均分子量（ｒＭｎＪ　）と、約２００．０００の重量平均分子量 （ｒＭｎＪ）を有するのでゲル浸透クロマトグラフィー（ｒＧＰｃＪ　）で測定 した。 次いで、７種の水性重合体混合物のそれぞれを実施例２に記した方法を用いて基 体に塗布し、７種の異なる表面塗膜を製造した。 これらの表面塗膜について、それぞれの水性重合体混合物中のアミン官能シリコ ンの重量パーセントの関数としての水接触角を実施例２に記載した方法で測定し た。これらの結果を下記の表■に要約する。 １ニー　水性重合体混合物中の重量％シリコン含有の関数としての１Ｍ力−一一 一−−−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−−−５−−−−−一一一 一一一一−−−−−−ＩＥＪ刊−１−号　Ｚ」能−汁−ｆｆ　＞、＝Ｊ！、ｊに 　Ｉ−几Ａ」コー６　０．０　７９．４±４．４ ７　０．５　９７．９±１．　８ ８　１、　０　９７．　０±２．５ ９　２、　０　９８．　１±２．３ １０　３．９　９７．０±１．８ １１　５．７　９６．０±３．　０ １２　７．５　９８．５±１．２ 夾１」ＬＬ１工　′　４゛ 本発明の新規なシリコーン含有重合体組成物は、また通常の乳化重合法あるいは その技術を用いて、新規な被膜形成組成物あるいは処方物を製造するのに利用す ることができる。詳細を以下に説明する。 七ツマー混合物は表■（下記）に記した各成分を通常の２５０＊１のフラスコ中 で、約２５℃の環境濃度で約１０分間穏やかに攪拌しながら混合した。 ２　−Ｘチルへ今シｋ　１クリレート　重合可能モノ？−５０，４ｇメチルメタ クリレート　重合可能モ／？−４１，７ｇブチルアクリレート　重合可能モノ？ −８，９ｇトリトンｘ−４５乳化剤　３．９ｇ 上記の乳化剤は、より詳しくは、ＨＬＢ４［１０，４の液状の非イオン性のオク チルフェノキシポリエトキシエタノールとして特徴づけられる。乳濁液の分野の 当業者であれば、いわゆるｒＨＬＢＪ値は親木性／親油性のバランス値を意味す るものであることを知っている（例えば、Ｋａｎｅらによる米国特許第３．９９ ７．４９２号を参照）。 さらに、上記の乳化剤は商品名ｒＴＲＩＴＯＮ　Ｘ−４５Ｊとして、ペンシルバ ニア、フィラデルフィアのＲｏｂ■ａｎｄ　Ｎｅｗｓ社から購入できる。　にュ ージャージー、グレンロックのＭＣ出版社が１９９０年に発行した”ＭｃＣｕｔ ｃｈｅｏｎ’ｓ　”　Ｅｓｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ、第１ 巻、北米板の１９２頁参照）。 乳化集合の分野の当業者は、好適な乳化剤（あるいは界面活性剤）は、陰イオン 乳化剤、陽イオン乳化剤、非イオン乳化剤、両性乳化肩上よびそれらの混合物か ら選択することができることを知っていル、（例、ｌｆ、米国化学会発行Ｊ：　 ＪニルＣｈｅｍｉｃａｌ　＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｎｅｗｓ、１９９１年 １月２８日発行の、第６９１！、第４号、３１頁を参照）。 重合可能なモノマー混合物を含む上記の２５０ｍ１のフラスコは以下に記す実施 例１３に関する以降の記載では−フラスコ番号ビと定義する。 これとは別に、攪拌機と加熱装置の付いた通常の５００ｍ１の４首フラスコ（“ フラスコ番号２”）を用意した。穏やかに攪拌しながら、このフラスコ番号２の 中に、実施例６から１２で記載したようにして製造したｐｏが約８．５のビニル ポリマー含有揮発性水性媒体１３０．８ｇと、脱イオン水４８．２ｇ、実ｊｌＩ 例１に記載したアミノ官能シロキサンポリマー１．５ｇおよびミシガン、ミドラ ンドのダウ　ケミカル社から入手した非イオン性乳化剤“ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＬ Ｐ−１２００”３．６ｇを入れた０次いで、このフラスコ番号２の内容物を穏や かに攪拌しながら、好ましい乳化重合反応温度である約８８℃に約３０分間加熱 し、この間窒素ガス（不活性ガス）をフラスコ番号２の上部空間に満たした。所 望の乳化重合濃度に達した時に、フラスコ番号２の加熱、攪拌されている内容物 中に、１３゜６ｇの脱イオン水中０．８９ｇの過流酸アンモニウム（遊離基開始 剤）を含むものを入れ、所望の反応温度に維持した。 このようにして開始剤を添加し、所望の反応温度に維持して２分後に、上記のフ ラスコ番号１に入っているモノマー混合物を、穏やかに攪拌されているフラスコ 番号２の内容物の中に、約６５分かけて均一の速度で添加した。最後に、フラス コ番号２の中の重合中の反応混合物を、８８℃の所望反応温度に攪拌しながらさ らに３０分間維持した後、加熱を止めた。得られた生成物は微量の凝固物を含む 白色の高分子乳濁液であった。 「対照ｊ高分子乳濁液を製造するために、アミノ官能シロキサンポリマー成分を 除いた以外は、上記の工程を反復実施した。 両者の高分子乳濁液は総重量に対し、約４８．４重量％の非揮発性成分を含有し ていた。。 実施例２（上記）に記した方法を用いて、両者の高分子乳濁液から被膜を製造し た。 これらの２種の被膜の水−接触角は、下記のｌＲＸに要約される。 ｘ　：　− “　＋　”　””ン　％ｍ “対照＋　０．　０　８７．２±１．８実施例１３　１．　０　９４．７±２． １ここに記したものは新規な重合体配合組成物である。適切な基体上に被膜ある いは他の表面塗膜として塗布することの可能な新規な串架橋、アルカリ可溶性重 合体網状構造体についても記載されている。基体上に準架橋、アルカリ可溶性重 合体網状構造体を製造するために、基体に新規な配合重合体組成物を塗布する方 法も、ここに記載されている０本発明の配合重合体組成物は、いくつかの好まし い実施態様あるいは実施例に関連して記載されいているが、本発明はこれらの好 ましい実施態様に限定されるものではないものと理解されるべきである。事実、 上記の説明を読んだ当業者は各種の別法、変更、　あるいは修飾を行なうことが できょう、したがって、そのような別法、変更及び修飾は、それらが請求の範囲 に記載の発明の精神と範囲の中にあるものである限り、本発明の一部を構成する ものと理解されるべきである。 国際調査報告

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．酸官能性ビニルポリマーとアミノ官能性シロキサンポリマーとを含有し、こ こで該ビニルポリマーが少なくとも２個の酸官能側鎖部分を有し、かつ該シロキ サンポリマーが少なくとも２個のアミノ官能側鎖部分を有することを特徴とする 配合重合体組成物。
2. ２．更に、揮発性水性媒体を含有し、該媒体が、前記ビニルポリマーの酸官能部 分が前記シロキサンポリマーのアミノ官能部分と化学的に反応することを防止す るために有効な量の塩基を含有する請求の範囲第１項に記載の配合重合体組成物 。
3. ３．更に、重合体被膜形成成分を含有する請求の範囲第２項に記載の配合水性重 合体組成物。
4. ４．前記塩基が揮発性であって、かつ揮発性アミン、揮発性アンモニア、および それらの混合物よりなる群から選ばれる請求の範囲第２項に記載の配合水性重合 体組成物。
5. ５．前記揮発性アミンが、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、 エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロ ピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ −ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、およびそれらの混合物および組合せ よりなる群から選ばれる請求の範囲第３項に記載の配合水性重合体組成物。
6. ６．前記酸官能性ビニルポリマーが、前記ビニル含有およびシロキサン含有配合 重合体組成物の合計重量に基づいて、６０〜９９．９重量部の量で存在し、前記 アミノ官能性シロキサンポリマーが、０．１〜４０重量部の量で存在する請求の 範囲第１項に記載の配合重合体組成物。
7. ７．前記酸官能性ビニルポリマーが、前記ビニル含有およびシロキサン含有配合 重合体組成物の合計重量に基づいて、８０〜９９．９重量部の量で存在し、かつ 前記アミノ官能性シロキサンポリマーが、０．１〜２０重量部の量で存在する請 求の範囲第６項に記載の配合重合体組成物。
8. ８．酸官能性ビニルポリマーとアミノ官能性シロキサンポリマーを揮発性水性媒 体中において混合し、ここで該ビニルポリマーは少なくとも２個の酸官能側鎖部 分を有し、該シロキサンポリマーは少なくとも２個のアミノ官能側鎖部分を有し 、また該水性媒体は該ビニルポリマーの酸官能部分が該シロキサンポリマーのア ミノ官能部分と化学的に反応することを防止するために有効な量の塩基を含有し ていることを特徴とする新規な、配合水性重合体組成物を製造する方法。
9. ９．混合工程が、前記酸官能性ビニルポリマーおよび前記アミノ官能性シロキサ ンポリマーと共に重合体の被膜形成成分を更に含有する請求の範囲第８項に記載 の方法。
10. １０．酸官能性ビニルポリマーを、該ビニルポリマーの酸官能部分をアミノ官能 部分に関して化学的に非反応性にさせる目的のために有効な量の塩基を含有する 揮発性水性媒体と混合する工程：アミノ官能性ポリシロキサンポリマーを揮発性 水性媒体中に混合し、該媒体を適度に撹拌し、ここで撹拌の程度および該揮発性 水性媒体中に存在するアミノ官能性シロキサンポリマーの量は溶解されたビニル ポリマーおよび溶解または分散されたシロキサンポリマーを含有するアルカリ性 溶液を製造する目的のために有効な量であり、ここで該シロキサンポリマーのア ミノ官能部分の該ビニルポリマーの酸官能部分に対する比は約１：１０，０００ 乃至約１：２．５であり、それにより揮発性成分を含有する重合体含有蒸発性組 成物を生成する工程； 基体上に該重合体含有蒸発性組成物の一部を塗布する工程；および 該基体に塗布された組成物から揮発性成分を蒸発させ、それにより該基体上に準 架橋、アルカリ溶解性重合体網状構造を製造する工程からなることを特徴とする 、基体上に準架橋、アルカリ溶解性重合体網状構造体を製造する方法。
11. １１．網状構造体を溶解する目的のために、準架橋、アルカリ溶解性重合体網状 構造体に有効量の塩基を塗布する工程を更に含む請求の範囲第１０項に記載の方 法。
12. １２．水性被膜形成重合体処方物を製造する目的のために、所定の反応温度にお いて所定の時間、前もって選ばれた重合性モノマー成分を混合し、ここでモノマ ー成分の重合は、酸官能性ビニルポリマーとアミノ官能性シロキサンポリマーと からなり、該ビニルポリマーが少なくとも２個の酸官能側鎖部分を有し、該シロ キサンポリマーが少なくとも２個のアミノ官能側鎖部分を有する配合重合体組成 物の存在下で起こり、ここで該配合重合体組成物が、該ビニルポリマーの酸官能 基がシロキサンポリマーのアミノ官能基と化学的に反応することを防止するため に有効である量の塩基を含む揮発性水性媒体を更に含有しており、ここで該配合 重合体組成物の量が、該水性重合体処方物中に存在する前記重合性モノマー成分 の量との関連において、該水性重合体処方物を基体上に準架橋、アルカリ溶解性 重合体網状構造体を製造するために利用することを可能にさせるために有効な量 であることを特徴とする、基体上に準架橋、アルカリ溶解性重合体網状構造体を 形成することを可能にする、水性被膜形成重合体処方物の製造方法。
13. １３．請求の範囲第１２項に記載の方法に従って製造された水性被膜形成重合体 処方物。