JPH06502401A - 相乗作用的除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 相乗作用的除草剤 本発明は植物保護剤に関し、それらは単子葉及び双子葉の雑草に対して用いるこ とができる。

グルホシナートアンモニウム（すなわちアンモニウムホスフィノトリシン）は公 知の除草剤の１つであって、これは植物の緑色部分を介して吸収される（儂葉除 草剤）：英国農作物保護協；に会（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔ ｉｏｎ　Ｃｏｕｎｄｉｌｌ　１９８７年刊行のｒＴｈｅ　Ｐｅ５ｔｉｓｉｄｅ　 Ｍａｎｕａ月第８版、４４８頁Ｊｌｌｉ。グルホシナートアンモニウムは主とし て大農場栽培における雑草や非牧草の駆除のために、及び非栽培地の上に発芽後 適用法で、また特殊な通用技術によってとうもろこしや綿等の平地農業栽培にお いて列間除草のためにも用いられる。

グリホサートも１年生又は多年生の雑草及び非牧草を駆除するための公知の除草 剤の１つである。その作用は同様に発芽後適用及び葉からの吸収によってもたら される：上記ｒＴｈｅ　Ｐｅ５ｔｉｓｉｄｅ　ＭａｎｕａｌＪ　４４９頁参照。

その使用は主として大農場栽培及び非栽培地において行われる。種々の市販製品 においてグリホサートのモノイソプロピルアンモニウム塩が用いられる。

驚くべきことに本発明者等は生物半的研究において、グルコシナートアンモニウ ム又はグリホサートと一緒に散布した場合に顕著な相乗効果的活性上昇をもたら すいくつかの除草活性物質を見出した。

本発明の対象は＃軍剤であり、これは Ａ）　下記式（Ａ１）及び（Ａ２＞、すなわちのｌｆｌ！以上の化合物又はこれ らの塩類と、Ｂ）　下記一般式（Ｂ）、すなわち ［但しこの式において Ｒ’　は、２−エトキシフェノキシ、２−プロポキシフェノキシ、２−インプロ ポキシフェノキシ、２−メトキシカルボニルフェニル、３−（ジメチルアミノ− カルボニル （Ｃ，−Ｃ．−アルキルｌ　−Ｎ−　（Ｃ．−Ｃ．−アルキルスルホニル）−ア ミノ］ーピリドー２ーイル、　（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル）−アミノ −スルホニル、　２−（２−クロルエトキシ）−フェニル、２−（メトキシカル ボニル）−フェニル及び２−（メトキシカルボニル）−チェシー３ーイルの群か らの１個の残基を表わし、Ｒ２　はＨ　又はメチルであり、 Ｒ″及びＲ４は互いに独立に、Ｃ１−Ｃｚ−アルキル、　Ｃ，−Ｃ．−アルコキ シ又はＣ，−Ｃ．−ハロアルコキシを表わし、 そして Ｘ　はＣＨ又はＮ　を表わす］ の１種以上の化合物又はそれらの塩類 との組み合わせの除草的に有効な含有量によって特徴付けられるものであるが。

但しその際前記式（Ａ１）の化合物と、前記一般式（Ｂ）においてａ）　Ｒ’＝ ２−メトキシカルボニル−フェニル、Ｒ”＝Ｈ　又はメチル、Ｒ３＝メチル、Ｒ ’＝メトキシ、そしてＸ＝Ｎ　であり、そしてｂ）　Ｒ’＝２−１メトキシカル ボニル）−チェンーイル、Ｒ”＝Ｈ．Ｒ”＝メチル、Ｒ’＝メトキシ、そしてＸ ＝Ｎ　である１種以上の化合物との組み合わせを除く。

式（Ａ１）及び（Ａ２）の化合物の塩類としてはアンモニウム塩、モ人ジ及びト リアルキルアンモニウム塩、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましい 、特に好ましいものは（ＡＩ−１）グルホシナートモノアンモニウム塩及ヒ（Ａ ２−１）グリホサートモノイソプロビルアンモニウム塩である。グリホサ−トは Ｄ−及びＬ−型並びにそれらの混合物１倒久ばラセミ化合物として存在する０式 （ＡＩ）は全ての上記の立体型及びそれらの混合物を包含し、その際ラセミ化合 物及びＬ−型並びにそれらの混合物が好ましい。

式（Ｂ）の化合物はそのＳＯ工ＮＨ−基の水素が農業に適したカチオンによって 置き換えられているような形で種々の塩基順と塩を形成することができ、例えば アルカリ又はアルカリ土類金属塩、或いはアンモニウム塩又は種々の有機アミン 類との塩等である。また１例λばＨＣＩ、１１３ｒ、　ＨｘＳＯａ及び）ＩＮＯ ，との酸付加塩も可能である。

式（Ｂ）の適当な化合物は例えば、 １−（（２−エトキシフェノキシ）−スルホニル１−３−（４゜６−ジメトキシ −ピリミドー２−イル）−尿素　（Ｂ１）、 １−（（２−ｎ−プロポキシフェノキシ）−スルホニル］−３−（４，６−ジメ トキシ−ピリミドー２−イル）−尿素　（Ｂ２）。

１−［＋２−イソプロポキシフェノキシ）−スルホニル］−３−＋４．６−シメ トキシービリミドー２−イル）−尿素　（Ｂ３）。

１−（（２−メトキシカルボニル−フェニル）−スルホニル］−３−（４，６− ビス（ジフルオルメトキシ１−ピリミド−２−イル］［Ｗ（Ｂ４：ブリミスルフ ロンーメチル、ＣＧＡ　１３６８７２　）　。

１−［（３−ジメチルアミノカルボニル−ピリジン−２−イル）−スルホニルｌ −３−（４，６−ジメトキシ−ピリミジンー２−イル）−尿素　（Ｂ５：ニコス ルフロン、５Ｌ−９５０）　。

１−（（３−エチルスルホニル−ピリジン−２−イル）−スルホニル］−３−＋ ４．６−シメトキシービリミドー２−　イル）−尿素　（Ｂ　６　：　ＤＰＸ− Ｅ　９６３６　）、１−　（３−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル−アミカ ーピリド−２−イルスルホニル］−３−（４，６−ジメトキシ−ピリミドー２− イル）−尿素　（Ｂ７ン。

１−［３−ｆＮ−エチル−Ｎ−メチルスルホニル−アミノ）−ピリド−２−イル スルホニル１−３−（４，６−ジメトキシ−ピリミドー２−イル）−尿素　（Ｂ ８）、１−［３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルホニル−アミノ）−ビリドル２ −イルスルホニルｌ−３−（４，６−ジメトキシ−ピリミドー２−イル）−尿素 　（Ｂ９）、１−［３−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル−アミバーピリド −２−イルスルホニル１−３−＋４．６−　シｙｔ’ｆ−）Ｉｖ−ビ＋）ミド− ２−イル）−尿素　（Ｂｌｏｔ。

１−［３−［Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル−アミノ）−ピリド−２−イル スルホニルｌ−３−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミド−２−イル）−尿素 　（Ｂｌｌ）。

１−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル−アミノスルホニル１−３−［４，６ −ジメトキシピリミド−２〜イル）−尿素　（Ｂ　１２　ニアミドスルフロン） 。

１−（２−メトキシカルボニル−チェソー３−イルスルホニルｌ　−３−（４− メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−尿素　（８１３ ：チアメトウロンメチル。

ＥＰＸ−Ｍ　６３１６）、 ｌ−１２−（２−クロルエトキシ）−フェニル−スルホニルｌ　−３−（４−メ トキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）−尿素　（Ｂ１４： ｈリアスルフロン）。

１−［（２−メトキシカルボニル−フェニル）−スルホニルＪ−３−ｉ４−メト キシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−尿素　（Ｂ　１５　 ：メトスルフロンメチル、Ｉ）ＰＸ６３７６１　、及び １−（＋２−メトキシカルボニル−フェニル）−スルホニル１−３−メチル−３ −（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）−尿素　 （Ｂ１６：）リベヌロンメチル。

本発明に従う除草剤は式（Ａ　Ｉ　−１）の化合物と９式（Ｂ１）ないしくＢ１ ６）の化合物、中でも（Ｂｌ）、（Ｂ２）、　（Ｂ３）、（Ｂ５）、　（Ｂ７） 。

（Ｂ８）、、（Ｂ９）、（Ｂ１０）、（Ｂｌｌ）、　（Ｂ１３ン及び（Ｂｌ６） の君Ｔからの１種以上の化合物との組み合わせを含もものが好ましい。

更に、本発明に従う除草剤は、式（Ａ２−１）の化合物と、式（Ｂ１）ないしく Ｂ　１２）の化合物、中でも（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ５）及び（Ｂ １２）よりなる群からの１種以上の化合物との組み合わせを含むものが好ましい 。

式（Ｂｌ）ないしくＢ３）の化合物はＩ−（＋２−アルコキシフニノキシ）−ス ルホニル］−３−（４，６−ジメトキシ−ピリミドー２−イル）−尿素であって 、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０３４２５６９から公知である。これらは発芽前及 び発芽後の通用方法で通用して、例λば穀物類、稲及びとうもろこしのような１ 疎生栽培植物種がこれらにＭｌえる。その活性は種々の雑草頚、非牧草雑草類、 及びかやっりぐさ類のＥい範囲の１洋生及び多年生の植物類に及ぶ。

式（Ｂ４）の化合物（ビリミスルフロン）はＢｒｉｇｈｔｏｎ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒ ｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ４ｅｅｄｓ−１９８７の第４１−４８頁 より公知である。

式（Ｂ５）の化合物はニコスルフロン又は５Ｌ−９５０として公知である（ＦＫ ｉｍｕｒａ　＄　：　Ｂｒｉｇｈｔｏｎ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃ ｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｗｅｅｄｓ−１９８９の２９−３４ｊ（Ｉ照１　、ニコス ルフロン（ＳＬ−９５（１）　、すなわち３−１４．５〜ジメトキシピリミジン −２−イルｌ−１１３−ジメチルアミノカルボニル−ピリジン−２−イル〜スル ホニルンー尿素はスルホニル尿素系の除草剤であって、これは従来主としてとう もろこしにおける牧草類や広葉雑草の駆除のために用いられてきたものである０ 発芽後適用法により適用して多くの１洋生及び多年生の雑草類並びに非牧草雑草 類が制御される。

式（Ｂ　６　）　（ＤＰＸ−Ｅ　９６３６）　の化合物はＢｒｊｇｈｔｏｎ　Ｃ ｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ〜へマｅｅｄｓ−１９８ ９の第２３頁以下から公知である。

式（Ｂ７）ないしくＢ１２）の各化合物はドイツ特許部Ｍ　Ｐ　４０００５０３ ．８　より公知である。

アミドスルフロン（Ｂ１２）はヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０１３１２５８号公報 及び雑誌”２．　Ｐｆｌ、Ｋｒａｎｋｈ、　Ｐｆｌ、　５ｃｈｕｔｚ”　別冊Ｘ ＩＩ　の４８９−４９７　頁＋１９９０１より公知である。

化合物（Ｂ１３）なレル（Ｂｌ６）は米国オハイオ州つィロビーのＭｅｉｓｔｅ ｒＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　刊行の”Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　’９０”　に記述されてい上述した全ての除草剤につ いてそれらが発芽後適用法で葉を介して（部分的に又は完全に）吸収され、そし てそのようにして作用発現に達すると言うことが共通している。

式（Ａ２）の化合物とスルホニル尿素化合物との組み合わせの若干のものは般に 公知である（Ｓ、Ｂ、　Ｈｏｒｓｌｅｙ：　”Ｐｒｏｃ、　Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ 、　Ｗｅｅｄ　Ｓｃｉ、　Ｓｏｃ″４２．　ｆ１９８８１８４、　Ｈ，Ｒ，Ｍａ ｓｈａｄｉ　及びＪ、０．　Ｅｖａｎｓ：　”Ｒｅｓ、　Ｐｒｏｇ、　Ｒａｐ、 　Ｗｅｓｔ、　Ｓａｃ、　Ｗｅｅｄ　rｃｉ。

１９１３７　Ｍｅｅｔ、３４Ｂ　−５０，に、Ｅ、　Ｂａｖｒｅｎ及びＧ、Ｓ、 　Ｎｏｂｌｅ：　”Ｒｅｓ、　Ｒｅｐ、　ＥｘｐｅｒｔＣｏｍｍ、　Ｗｅｅｄｓ 　Ｗｅｓｔ、　Ｃａｎ、　（３３Ｍｅｅｔ、ｌ”　第２巻２４０　ｆ１９８６１ 　、　Ｄ、Ｇ、　Ｐｃｈａｊｅｋ　y びＪ、Ｄ、　Ｇｉｎｇｅｒｉｃｈ：　”Ｒｅｓ、　Ｒｅｐ、　Ｅｘｐａｒｔ　Ｃ ｏｍｍ、　Ｖｉｅｅｄｓ　Ｗｅｓｔ、　Ｃａｎ、　［３４Ｍ■■煤A）” 第２＠　５２４−２６　（１９８７１参照ｊ。

本発明に従う除草剤は広範囲の農業的に重要な単子葉及び双子葉の荷置植物に対 して顕著な除草活性を示す。

それらの作用物質の組み合わせを発芽後適用法で種々の植物の緑色部分の上に適 用した場合にその処理の復非常に迅速に劇的な成長停止が現れ２そして雑草価物 類はその通用時に存在した成長５１階にとどまるか、又は成る一定期間の後、若 干とも急速に枯死する。そのようにして雑草類は非軍に効果的に駆除される。大 農場における雑草類の駆除のために用いた場合に栽培植物に対して有害な競合雑 草に対してこれら本発明に従う除草剤の適用によって持続作用的に除去される。

本発明に従う作用物質の組み合わせを用いれば、例えば各個別の成分の相加的作 用として予想されるものを超える除草作用が得られる。このような作用度の上昇 によって個別の作用物質の使用量を著しく低下させることができる１匹敵する使 用量においてはその雑草／非牧草の駆除される範囲はその相乗効果によって著し く広くなる。同時に、実際の適用において極めて重要な種々の性質がほとんどの 組み合わせにおいて本質的に改善される。これには１例えば作用速度１作用持続 性、適用の柔軟性等があげられる。これによって迅速で永続的な、包括的かつ安 価な非牧草及び雑草の駆除が可能になる。従ってそのような諸性質は経済的に進 歩性があり、と言うのはそれらは実際の雑草駆除において雑草類を安価に、又は 迅速に、或いは継続的に駆除することができ、そしてそれによりａ培植物の収草 橿、環境的な種々の印紙及び天候条件に依存する。

従って化合物（Ａ）対（Ｂ）の重量比は広い限度内で変化することができ、そし て一般に重量で１５００　：　ｌないし１：１０の範囲である。

好ましくは２［１０：１ないし１：２の重量比、中でも５０：１ないし５：１の 重量比が用いられる。

各作用物質の組み合わせにおける除草剤（Ａ）の使用量は好ましくは活性物質に ついて１ヘクタール当りｌｏｇないし２５００　ｇの範囲である。好ましくはグ リホサ−トは１０ないし１２００　ｇ／ｈａ　の量で、そしてグリホサートは５ ０ロ　な（、Ｘし２００　ｇ／ｈａの量で用いられる。（Ｂ）の型の化合物の使 用量は一般に、活性物質について２ないし２００　ｇ／ｈａ　、好ましくは２な いし１２０　ｇ／ｈａ　、中でも２ないし１００　ｇ／ｈａである。

本発明に従う作用物質の組み合わせは、両方の成分の混合調剤として存在してこ れを次に通常のように水で稀釈して適用してもよく、或いは、いわゆるタンク混 合物として、別々に調剤した各成分を水で一緒に稀釈することによって作ること もできる。

化合物（Ａ）及び（Ｂ）又はそれらの組み合わせはいかなる生物学的及び／又は 物理化学的パラメータが与えられているかに従って１種々異なった技術で配合す ることができる。配合の可能性としては１例えばスプレー粉末（ＷＰ）、乳化可 能濃厚剤（ＥＣ）、水溶液（ＳＬ）、例えば油中水型及び水中浦型エマルジョン のような乳剤（ＥＷ）、スプレー可能な溶液又はエマルジョン、油又は水基材の 分散液、懸濁エマルジョン、粉末剤（ＤＰ）、浸漬剤、土壌適用又は散布通用用 の粒状剤或いは水分散可能な顆粒剤（ＷＧ）、ＵＬＶ−調剤、マイクロカプセル 創又＆ｒ″ｆ’７フス類かあげられる。

このような調剤形態のそれぞれは原理的に公知であって１例＾ばミュンヘンのＣ ，Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　刊行のＶｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ 著１℃ｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｌ′第４版ｆ１９８６１の第 ７巻、　Ｎ、　Ｙ、の　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ刊行のｖａｎ　Ｖａｌｋｅ ｎｂｕｒｇ著”Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅｓ　Ｆｏｒ＋＋＋ｕｌａｔｉｏｎｓ”の第２ 版ｆ１９７２−７３１．ロンドンのＧ、　ＧｏｏｄｗｉｎＬｔｄ、刊行のに、　 Ｍａｒｔｅｎｓ著”５ｐｒａｙ　Ｄｒｙｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”　第３版＋ １９７９１等に記述されている。

必要な１例λば不活性物質１１表面活性剤、溶剤その他の添加剤等の配合助剤も 同様に公知であり、そして例えばＮＪ、のコールドウェルのＤａｒｌａｎｄ　Ｂ ｏｏｋｓ刊行のＷａｔｋｉｎｓ　著”Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉ ｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓh 第２版、ＮＹ、のＪ、　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　刊行のＨ，ｖ、　０１ｐｈ ｅｎ　著’Ｔｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏ　Ｃ１ａｙ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ”　第２版、　Ｎ、　Ｙ　のＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ刊行［１９ ５０１のＭａｒｓｄｅｎ著　”５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ”　第２版、Ｎ、 　Ｊ、、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ　の１４ｃ　ＰｕｂＬＣｏｒｐ、刊行のＭｃＣｕｔ ｃｈｅｏｎ’ｓ　”Ｄｅｔｅｒｇａｎｔｓ　ａｎｄ　ＥＩＩＩｕｌｓｉｆｉｅｒ ｓ　Ａｎｎｕａｌ”、Ｎ、Ｙ、B ＣｈｅＩＩｌ、　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、刊行ｆ１９６４）の５ｉｓｌｅ ｙ　＆　Ｗｏｏｄ　の”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＳｕｒｆａｃｅ　Ａｃ ｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”、スツットガルトのＷｉｓｓ、　ＶｅｒＬａｇｓｇｅ ｓｅｌｌ、刊行（１９７６１の５ｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ　著’Ｇｒｅｎｚｆｌａ ｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ　Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”、及びミ ュンヘンのＣ，Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒ１ｇ刊行（１９８６１のＷｉｎｎａｃｋｅ ｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ著”ＣｈｅｒｎｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ’　第 ４版第７巻に記述されている。

このような調剤に基づいてこれらと他の殺虫活性物質１例えば他の除草剤、殺黴 剤又は殺虫剤並びに安全剤、肥料及び／又は成長制御剤との組み合わせも、例え ば完成調剤の形で、又はタンク混合剤として作ることができる。

スプレー粉末（湿潤可能粉末）は水中に均一に分散することのできる調剤であり 、それらはその作用物質に加えて稀釈物質又は不活性物質の他に例えばポリオキ シエチル化アルキルフェノール類、ポリオキシエチル化脂肪アルコール類、又は 同脂肪アミン類、脂肪アルコールボリグリコールエーテノはルフエート、アルカ ンスルホナート類又はアルキルペンゾールスルホナート類のような？Ｒａ剤、及 び例えばりゲニンスルホン酸ナトリウム、２．２′−ジナフチルメタン−６，６ °−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタリン−スルホン酸ナトリウム又は オレイルメチルタウリン酸ナトリウムのような分散剤を含む。

入荷可能濃厚剤はその作用物質を１例λばブタノール、シクロヘキサノン、ジメ チルホルムアミド、キジロール又は高沸点芳香族類或いは種々の炭化水Ｔａ頚の ような有８１溶剤の中に１種以上の乳化剤の添加のもとに溶解させることによっ て作られる。乳化剤としては、例λばムードデシルペンゾールスルホン酸のよう なアルキルアリールスルホン酸カルシウム塩又は脂肪酸ポリグリコールエステル 。

アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエー テル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド縮合生成物、アルキルポリエーテ ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル 又はポリオキシエチレンソルビタンエステルのような非イオン性乳化剤を使用す ることができる。

粉末剤はその作用物質を例えばタルク、或いは例λばカオリン、ベントナイト及 びパイロフィライトのような天然粘土類又は珪藻上等の微細に分散した固体物質 と混合することによって得られる。

顆粒剤はその作用物質を粒状化された吸着可能な不活性物質の上にスプレーする ことによって、又は作用物質濃厚液を、例えばポリビニルアルコール、ポリアク リル酸ナトリウム又は種々の鉱油のような粘着剤を用いて例えば砂粒、カオリナ イト又は粒状化した不活性物質のような種々の担体物質の表面上に適用すること によって作ることができる。また、適当な作用物質を粒状肥料の製造に通常的な 態様で、場合により肥料と混合して粒状化することもできる。

これらの農業化学的な調剤は一般にＯｌ　ないし９９重量％、なかでも２ないし ９５重量％の作用物質（Ａ＋Ｂ）を含む、それら作用物質（Ａ＋Ｂ）の濃度は種 々の調剤において異なっていることができる。

スプレー粉末においては作用物質の濃度は、例えば約１０ないし９５重量％であ り、残部は１００　％までが通常の種々の配合成分よりなる。乳化可能濃厚剤に おいては作用物質の濃度は約１ないし８５重量％、好ましくは５なレル８０重量 ％であることができる。粉末状調剤は約１ないし２５１量％、殆どの場合５ない し２０重量％の作用物質を、そしてスプレー可能溶液は約０．２　ないし２５重 量％、好ましくは２ないし２０重量％の作用物質を含む、水分散可能な顆粒剤の 場合には作用物質の含有量は１部は、その有効化合物が液状で存在するか固体状 で存在するかにより、またどのような粒状化助剤及び充填材が用いられるかによ って左右される。一般にこの含有量は水中に分散可能な顆粒剤の場合にはＩＯな いし９０重量％である。

その他に上記の作用物質調剤は場合によりそれぞれ通常的な付着剤、湿潤剤。

分散剤、乳化剤、浸透剤、溶剤、充填材又は担体を含む。

適用のためには市販の形態で存在するそれら調剤は場合によりａＩＫのように。

例えばスプレー粉末、乳化可能濃厚剤、分散剤、及び水分散可能顆粒剤の場合に は水で稀釈される。粉末状調剤、土壌用粒状剤又は散布用粒状剤並びにスプレー 可能溶液はその適用に先立って通常、もはや他の不活性物質で稀釈されない。

作用物質をタンク混合物の形で一緒に散布するのが好ましく、その際その最適の １度に調整された個別の作用物質の調剤をタンクの中で水と一緒に混合し、そし てその得られたスプレー液を散布する。

以下に上げる諸例は本発明を説明するためのものである。

イ）　調剋遡 ａ）本発明に従う組合わせ作用物質１０重量部と、不活性物質としての９０重量 部のタルクとを混合して衝撃粉砕機で粉砕することにより粉末剤が得られる。

ｂ）２５重量部の作用物質（Ａ＋Ｂ）、不活性物質としてのカオリン含有石英６ ４　重量部、リグニンスルホン酸カリウム１０重量部及び湿潤−分散剤としての オレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部をボルト粉砕機の中で粉砕する ことにより、水中に容易に分散し得るＰＡｆＩｌ可能な粉末剤が得られる。

Ｃ）作用物質（Ａ＋Ｂ）２０重量部をアルキルフェノールポリグリコールエーテ ル［Ｔｒｉｔｏｎ　（登録量ＦＷ）　Ｘ　２０７　］　６重量部、インドリデカ ノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）　３重量部及びパラフィン性鉱油（沸 点範囲、例えば約２５５℃から２７７℃以上まで）７１！量部と混合し、そして ボールミルの中で５ミクロン以下の粒度まで粉砕することにより水中に容易に分 散することのできる分散濃厚剤が得られる。

ｄ）作用物質（Ａ＋Ｂ）１５重量部、溶剤としてのシクロへキサノン７５重量部 及び乳化剤としてのオキシエチル化ノニルフェノール１０重量部から乳化可能な 濃厚剤が得られる。

ｅ）下記の各成分、すなわち 作用物質（Ａ＋Ｂ）７５　重量部 リグニンスルホン酸カルシウム　ｌＯ重量部ナトリウムラウリルサルフェート　 ５　重量部ポリビニルアルコール　３　重量部及びカオリン　７　重量部 を混合し、ボルト粉砕機で粉砕し、そしてその粉末を流動床の中で粒状化液体と して水をスプレー吹き込みすることにより粒状化することによって水中に分散す ることのできる顆粒剤が得られる。

ｆ）下記の各成分、すなわち 作用物質（Ａ　＋　Ｂ　）　２５　重量部ポリビニルアルコール　１　重量部 炭酸カルシウム　１７　重量部　及び 水　５ｏ　重量部 をコロイドミルで均質混合して予備粉砕し１次いでビーズミルで粉砕し、そして そのようにして得られた懸濁液をスプレー塔の中で単一物質ノズルにより噴霧さ せて乾燥することにより、水中に分数することのできる顆粒剤が得られる。

口）　！盪主的刑 種々の経済的に重要な雑軍及び非牧軍雑草を自然の開放耕地条件のもとで発育さ せた。一定の発育段階（展開した葉の数で、又は成長高さで表わして）に達した 後に各除草剤混合物を特殊な区分スプレー装置によって散布した。一般に１ヘク タール当り３００−４００　リットルの水を使用し、そしてそのスプレー液を２ ．５バールの圧力で散布した。

適用の後３−Ｅｌ！１間の間にその処理された各区分の除草作用度を非処理のコ ントロール区分のそれと比較して肉眼査定により評価した。この場合に植物の全 ての地表上部分の障害並びに発育を調べた。

種々の組み合わせ調剤の場合に計算上の作用度と寅測した作用度との間の差異を めた。計算による理論的に期待されるべき成る１つの組み合わせ調剤の作用度は 雑誌”Ｗｅｅｄｓ”　１５．　ｆ１９６７１２０−２２のＳ、Ｒ，Ｃｏ１ｂｙの 「種々の除草性組み合わせ調剤の相乗作用的及び拮抗作用的応答の計算」の式に 従ってめられる。

で与えられ、この式において Ｘ　＝　ｘ　ｋｇ／ｈａ　の使用量における除草剤（Ａ）による障害％Ｙ−ｙｋ ｇｌｈａ　の使用量における除草剤（Ａ）による障害％、そしてＥ＝ｘ＋ｙｋｇ ／ｈａ　の使用量における両除草剤（Ａ＋Ｂ）による予想されるべき障害 である。

実際の障害の値が計算上期待されるべきものよりも大きいときはその組み合わせ 調剤の作用は相加量よりも大きく、すなわち相乗作用的効果が存在する。

しかしながら多くの場合にその相乗作用的な作用度の上昇は、Ｃｏ１ｂｙ　の式 による基準の算出を省略できる程に高く、この場合にその組み合わせ調剤の作用 度は個々の物質の形式的な作用度の合計（数値的な）を著しく超えている。

特に、ここで用いた各作用物質において相乗効果の評価はそれら個々の作用物質 の大きく異なった使用料を考慮しなければならないと言うことを指摘すべきであ ろう、従って、それら組み合わせ作用物質の作用と個別の作用物質とを同じ使用 量で比較することは余り意味がない１本発明に従い節約されるべき作用物質の量 はその組み合わされた使用量を用いた場合の加成性を超える作用度の、それぞれ 匹敵する作用度における個別の作用物質と比較しての上昇によってのみ、又はそ の組み合わせ調剤の中の両方の個別の作用物質の使用量の低下によってのみ認め ることができる。

皿１ 表１ Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ　に対する化合物（Ａｌ−１）＋　（Ｂｉ） の組合わせ（Ａ　Ｉ　−１）　４００　０ （Ｂｌ）　３０ 表Ｉ　Ｍき （ｇ　ａｉ／ｈａｌ　”・　凭評 除草作用物質　使用量 （Ａｔ−１）＋　（Ｂｌ）　４００÷　３０３５４００＋６０　５５ ４００　＋　１２０　６８ ８００＋３０　９０ ８００　÷　１２０　９６ １２００　＋　３０　９２ １２００　＋　６０　９６ １２００　＋　１２０　９７ 註傘１：ａｉ＝活性成分（純作用物質について）（ＡＩ−１）＝タンク混合物中 の２０％水性調剤ｆｓＬ　２０＋としてあたえられたグルホシナートモノアンモ ニウ塩。

（Ｂｌ）　＝タンク混合調剤中の２０％濃度の水分散可能な粉末として与えられ た　１−［［２−エトキシフェノキシ）スルホニル］−３−ｆ４．６−シメトキ シービリミドー２−イル）−尿素 伝１ Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓを開花開始の少し前（段階５１）において処 理し、そしてその適用後の障害を査定した（表２参照）。

表２ Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ　に対する化合物（Ａ２−１３＋　（Ｂｔ） の組合わせ（Ａ　２　）　１０８０　８０ （Ｂ　ｌ　）　６０　５ （Ａ２−１）　＋　（Ｂｌ）　１０８ｏ＋ｓｏ　９ｓ（Ａ２−１）＝タンク混合 物中の４８０　ｇ／ｌ　の水性調剤としてあたえられたグリホサートモノイソプ ロピルアンモニウ塩。

（Ｂｌ）　＝表１参照 阻 例１及び２と同様にして下記表３にあげた結果が得られた。

表３ 多年生及び１用土植物に対する化合物（ＡＩ−１）＋　（Ｂ５）の組合わせ（Ａ ｌ）　１０００　８５　１００　１００　９７（Ｂ５）　３０　０　０　０　２ １０　０　０　０　？ （Ａｔ−１）　＋　（Ｂ５）　４００＋ｌＯ’５０　１００　１００　７５４０ ０　＋　２０　６０　１００　ｔｏｏ　８５４００　＋　３０　８０　１００　 １００　８７註：処理：開花開始まで４−６葉段階／２５−５０　ａｍ　の成長 高さでの発芽後適用評価：適用後２８−５７　日、自然条件のもとで検査した。

ＣＹＰＲＯ＝　Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｄＡＭＡＳＰ　＝　Ａｍａｒａ ｎｔｈｕｓ　５ｐｉｎｏｓｕｓＴＡＧｋｌＩ　＝　Ｔａｇｍｉｔａｓ　ｍ１ｎｏ ｒＣＯＩＪＢＥ　＝　Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ　ｂｅｎｇｈａｌｅｎｓｉｓ（ＡＩ− １）＝表１を照 （Ｂ５）　＝タンク混合物中の２０％濃度の水分散可能な粉末としてのニフスル フロン 氾 例１ないし３と同様にして下記表４にあげた結果が得られた。

１疎生Ｍ物に対する化合物（ＡＩ−１）＋　（ＢＳ）の組合わせ（Ｂ５）　４０ 　８７　０　０　２５　５２　８５ＢＲ３ＮＮ　＝　Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐ ｕｓ　ｎａｐｕｓＭＥｔｌＩＮ　＋＝　ＭｅＬｉｌａｔｕｓ　１ｎｄｉｃｕｓＶ ＴＣＶＩ　＝　Ｖｉｃｉａ　ｖｆｌｌｏｓａＧＡＬＡＰ　＝　Ｇａｌｉｕｍ　ａ ｐａｒ釦ｅＰＯＬ（：Ｕ　＝　Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｃｕｓｐｉｄａｔｕＩＩＵ ＲＴＤＩ　＝　Ｕｒｔｉｃａ　ｄｉｏｉｃａＥ　＝　Ｃｏ１ｂｙ　による予！！ ！値（ＡＩ−４）＝表１参照 （Ｂ５）　＝表３参照 ａｔ　ｗ表１勢照 ガ旦 例工ないし４と同様にして下記表５にあげた結果が得られた。

表５　続き ４００＋１２．５　９８　９０　１１９　９０（Ｅ＝８１１１ ＶＥＲＰＥ　＝　Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐａｒｓｉｃａｒｉａＶＩＯＡＲ＝　Ｖｉ ｏｌａ　ａｒｖｅｎｓｅＥＣＨＣＧ　＝　Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　 ｇａｌｌｉル）−尿素 補正書の写しく翻訳文）提出書 （特許法第１８４条の８） １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０２０６８ ２、発明の名称 相乗作用的除草剤 ３、特許出願人 住所　ドイツ連邦共和国、デー−６２３０フランクアルト・アム・住所　〒１０ ５東京都港区虎ノ門二丁目８番１号（虎の門電気ビル）［電話０３（３５０２） １４７６　（代）］Ｂ５補正書の提出年月日 １９９２年１１月１３日 ６、添付書類の目録 補正書の写しく翻訳文）　１通 請求の範囲 １、下記の組み合わせ、すなわち Ａ）　下記式（Ａ１）及び（Ａ２） の１８１以上の化合物又はこれらの塩類と、Ｂ〕　下記一般式（Ｂ） フェノキシ、３−（ジメチルアミノ−カルボニル）−ピリド−２−イル、３−エ チルスルホニル−ピリド−２−イル、３−［Ｎ−（ＣＩ−Ｃ，−アルキルｌ　− Ｎ−（Ｃ，−Ｃ４−フルキルスルホニル）−アミノ１−ピリド−２−イル、（Ｎ −メチル−Ｎ−メチルスルホニル）−アミノ−スルホニルの群からの１個の残基 を表わし、Ｒ２はＨ又はメチルであり、 Ｒ１及びＲ４は互いに独立に、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃよ一アルコキシ 又はＣＩ　−Ｃｔ−ハロアルコキシを表わし。

そして Ｘ　ばＣＨ又はＮ　を表わす］ と、前記式ＣＢ）において Ｒ’＝３−エチルスルホニル−ピリド−２−イルである１種以上の化合物との組 み合わせ、及び前記式（Ａｔ）の化合物と前記式（Ｂ）において Ｒ’＝（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル）−アミノ−スルホニルである１種 以上の化合物との組み合わせを除くことを特徴とする除草剤。

国際調査報告 ｍ　ＡＭ　Ｍ、　ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０２０６Ｂ国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０２０６８ Ｓ＾　５２４６９ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＲ，ＧＢ、　ＧＲ，ＩＴ、　ＬＵ、　ＮＬ、　ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ 、ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ 、　ＫＲ。

ＬＫ、　ＭＣ，ＭＧ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＳＤ、ＳＵ、 　ＵＳ （７２）発明者　ダンニッヒカイト・ヴアルタードイツ連邦共和国、デー−６２ ３３ケルクハイム（タウヌス）、ブリューニングストラーセ、１１ （７２）発明者　ヘス・マルチイン ドイツ連邦共和国、デー−６５００マインツ、ブッヒエンヴエーク、８３ （７２）発明者　シューマッヒャー・ハンスドイツ連邦共和国、デー−６０９３ フレールスハイム・アム・マイン、クラウデイウスストラーセ、４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の組み合わせ、すなわち 下記式（Ａ１）及び（Ａ２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ２） の１種以上の化合物又はこれらの塩類と、Ｂ）下記一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ） （但しこの式において Ｒ１は、２−エトキシフェノキシ、２−プロポキシフエノキシ、２−イソプロポ キシフェノキシ、２−メトキシカルボニルフェニル、３−（ジメチルアミノ−カ ルボニル）−ビリド−２−イル、３−エチルスルホニル−ビリド−２−イル、３ −（Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル） −アミノ］−ピリド−２−イル、（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニル）−アミ ノ−スルホニル、２−（２−クロルエトキシ）−フェニル、２−（メトキシカル ボニル）−フェニル及び２−（メトキシカルボニル）−チエン−３−イルの群か らの１個の残基を表わし、Ｒ２はＨ又はメチルであり、 Ｒ３及びＲ４は互いに独立に、Ｃ１−Ｃ２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ 又はＣ１−Ｃ２−ハロアルコキシを表わし、 そして ＸはＣＨ又はＮを表わす］ の１種以上の化合物又はそれらの塩類 との組み合わせの除草的に有効な量を含み、但しその際前記式（Ａ２）の化合物 と、前記一般式（Ｂ）において ａ）Ｒ１＝２−メトキシカルボニル−フェニル、Ｒ２＝Ｈ又はメチル、Ｒ３＝メ チル、Ｒ４＝メトキシ、そしてＸ＝Ｎであり、そしてｂ）Ｒ１＝２−（メトキシ カルボニル）−チエン−イル、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ２＝メチル、Ｒ４＝メトキシ、そし てＸ＝Ｎである１種以上の化合物との組み合わせを除くことを特徴とする除草剤 。 ２．式（Ａ１）又は（Ａ２）の化合物と式（Ｂ）の化合物とを含むことを特徴と する、請求の範囲１に従う剤。 ３．０．１ないし９９重量％の作用物質（Ａ）及び（Ｂ）を通常の配合助剤に加 えて含有することを特徴とする、請求の範囲１又は２に従う剤。 ４．作用物質（Ａ）及び（Ｂ）を１５００：１ないし１：１０の重量比で含むこ とを特徴とする、請求の範囲１ないし３の１つ以上に従う剤５．重量比が２００ ：１ないし１：２であることを特徴とする、請求の範囲４に従う剤。 ６．請求の範囲１ないし５の１つ以上に従う剤を製造するに当り、１種以上の化 合物（Ａ）を１種以上の化合物（Ｂ）と、スプレー粉末、乳化可能濃厚剤、水性 溶液、乳化液、スプレー可能溶液（タンク混合物）、油又は水基剤の分散液、懸 濁乳化液、紛末剤、浸漬剤、土壌明又は散布用の粒状剤、水分散可能な顆粒剤、 ＵＬＶ−調剤、マイクロカプセル剤及びワックスを含む群から通常の植物保護剤 の調剤法と同様に調剤することを特徴とする方法。 ７．望ましくない植物を駆除する方法において、このものに請求の範囲１ないし ５の１つ又はそれ以上において定義した作用物質（Ａ＋Ｂ）の１種以上の組み合 わせ調剤の除草有効量を適用することを特徴とする方法。 ８．化合物（Ａ）の使用量が１０ないし２５００ｇ／ｈａであり、そして化合物 （Ｂ）の使用量が２ないし２００ｇ／ｈａであることを特徴とする、請求の範囲 ７に従う方法。 ９．請求の範囲１ないし５の１つ以上に従い定義された剤を望ましくない植物成 長の駆除のために使用する方法。