JPH06500148A - ディーゼル原料の水素化によるディーゼル燃料の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ディーゼル原料の水素化による ディーゼル燃料の製造 本発明は、炭化水素原料からのディーゼル燃料の製造に係る。さらに詳述すれば 、本発明は、第１及び第２水素化領域での芳香族物質含有炭化水素原料の水素化 （これにより、低減された芳香族物質含量を有するディーゼル燃料を生成する） を介するディーゼル燃料の製造に係る。

ディーゼル燃料の製造において、炭化水素原料の転化から製造されるディーゼル 燃料は環境問題及び経済的に許容されるものでなければならない。許容されるデ ィーゼル燃料は低イオウ含量（たとえば最大５００ｐｐｍ）及び低芳香族物質含 量を有する。ディーゼル仕様として、ヨーロピアンディーゼル燃料の仕様（セタ ン指数４５〜５０及び２０〜２５％を越えない芳香族物質含量を有する）に類似 するものが設定されることが予想されている。

従って、本発明の目的は、芳香族物質含有炭化水素原料から許容される低減され た芳香族物質含量を有するディーゼル燃料を製造する経済的な方法を提供するこ とにある。

本発明の１態様によれば、炭化水素原料の水素化によるディーゼル燃料の製法が 提供される。原料は約１４９〜２６０℃（約３００〜約５００’Ｆ）の沸点を有 する成分約１０容量％及び少な（とも約２６０℃（約５００°Ｆ）　、３９９℃ （７５０°Ｆ）以下の沸点を有する成分約９０容量％でなる。

該製法は、炭化水素原料を、水素化触媒の存在下、第１水素化領域を水素ガスに 対して並流接触状態で通過させ、これにより原料を少な（とも部分的に水素化す ることを包含する。この第１水素化領域からガス相流出物を除去する。ガス相流 出物は水素及び蒸発した液状物質を含有する。第１水素化領域からは、部分的に 水素化された液状炭化水素流出物も除去される。液状炭化水素流出物を、第２水 素化領域において、水素化触媒の存在下、該液状炭化水素流出物に対して向流状 態で水素ガスを第２水素化領域に流入させることによってさらに水素化する。こ の第２水素化領域から、水素及び蒸発した液状物質でなるガス相流出物及びディ ーゼル燃料を含有する液相流出物を回収する。

１具体例では、原料の少なくとも４０％は２８８℃（５５０６Ｆ）以上の沸点を 有する物質でなる。

本発明に従って水素化されるディーゼル炭化水素原料の代表的な例は下記の特性 を有する。

密度（Ａ、Ｐ、Ｉ）　２０〜３５ Ｈ／Ｃ芳香族比　１．４〜１，９ イオウ（重量％）０．２〜１．２ 窒素（重量％）　０．０１〜０．１ ＦＩＡ　（容量％） 芳香族　３５〜８゜ オレフィン　１〜４ 飽和物質　残余 蒸留（’Ｃ） 初期沸点　１５４〜２１６　（３１０〜４２０’Ｆ）１０％　２２７〜２５４　 （４４０〜４９０’Ｆ）５０％　２７７〜２９３　（５３０〜５６０’Ｆ）９０ ％　３２９〜３４９　（６２５〜６６０’Ｆ）最終沸点　３６０〜３８２　（６ ８０〜７２０’Ｆ）しかしながら、本発明の範囲はかかるディーゼル炭化水素原 料に限定されないことが理解されるべきである。

好適な１具体例では、第１水素化領域における触媒は非貴金属でなる。がかる代 表的な例としては、ニッケル、ラニーニッケル、コバルト−モリブデン、ニッケ ルーモリブデン及びニッケルータングステンが挙げられる。第２水素化領域にお ける触媒は貴金属又は非貴金属でなる。貴金属触媒の例としては白金及びパラジ ウムがある（これに限定されない）。

触媒は、好適には、アルミナ、シリカ、ケイソウ土、マグネシア、ジルコニア、 又は他の無機酸化物又はゼオライト（単独又は組合せ）の如き支持体１；担持さ れる。

好ましくは、第１水素化領域は、温度約２８８〜約３９９℃（約５５０〜約７５ ０″Ｆ）　、さらに好適には約３１６〜約３７７℃（約６００〜約７１０°Ｆ） 、圧力約６００〜約２．０００ｐｓｉｇ、さらに好適には約７５０〜約１．５０ ０ｐｓｉｇ、　ＬＨ８Ｖ　０．３〜約２．０時間−１で操作される。第２水素化 領域は、好ましくは温度約２８８〜約３７１℃（約５５０〜約７００°Ｆ）、さ らに好適には約３１６〜約３５７℃（約６００〜約６７５°Ｆ）、圧力約６００ 〜約２．０００ｐｓｉｇ、さらに好適には約７５０〜約１．５００ｐｓｉｇ。

ＬＢＳＶ約０，３〜約２．０時間−１で操作される。２つの水素化領域は単一の 反応器内又は異なる反応器内にあり、各水素化領域は少なくとも１つの反応段階 を含む。

好適な１具体例では、第１及び第２水素化領域から成分の一部を凝縮させ、凝縮 した蒸発液状成分を残りのガス成分から分離し、第１又は第２水素化領域へ液状 原料として戻す。かかる液状原料を第２水素化領域に戻す際、液状原料は第２水 素化領域への原料（すなわち、第１水素化領域からの液状流出物）の冷却材とし て作用し、第２水素化領域における最大温度を制御する。

別法では、蒸発した液状成分の全部を凝縮させ、第１又は第一２水素化領域へ液 状原料として戻す。他の別法では、蒸発した液状成分の一部を凝縮させて、約１ ７７℃（約３５０°Ｆ）以上で沸騰する物質を、ガソリンの如き液状物質よりも 通常軽質の通常ガス状の成分（水素を含む）から分離する。好ましくは、かかる 成分は約２９〜約１７７℃（約８５〜３５０°Ｆ）で沸騰する。非凝縮成分を分 離領域に送給し、これにより、ガソリン及び／又は他の低沸点物質を水素から分 離する。ガソリンを後の使用のため回収し、一方、水素を第１及び／又は第２水 素化領域へ再循環する。

さらに他の具体例では、第１水素化領域は第１及び第２の反応段階を包含し、第 ２水素化領域は１つの反応段階を包含する。かかる具体例は、高芳香族物質含量 （たとえば約８０容量％（ＦＩＡ）以上）を有するディーゼル原料を水素化する ことに特に有効である。この具体例において、第１水素化領域の各反応段階は上 述の温度、圧力及びＬＨ３Ｖ条件下で操作され、各反応段階は好ましくは非貴金 属水素化触媒を包含する。

さらに好適には、第１水素化領域のかかる具体例を使用する場合、第１及び第２ 水素化領域からのガス相流出物を充分に冷却させて、その蒸発した液状成分の少 なくとも一部を凝縮させ、凝縮した蒸発液状成分を残りのガス成分から分離し、 液状原料として第１又は第２水素化領域に戻す。水素を含む残りのガス成分を第 １の水素含有ガス流及び第２の水素含有ガス流に分ける。第１の水素含有ガス流 を好ましくは温度約２８８〜約３９９℃（約５５０〜約７５０’Ｆ）に加熱し、 第１水素化領域の第１の反応段階に送る。一方、第２の水素含有ガス流を第１水 素化領域の第２の反応段階に「冷たい」水素流として送る。すなわち、この流れ は予め加熱されず、好ましくは温度約３８〜約６０℃（約１００〜１４０’Ｆ） であり、第１水素化領域の第２の反応段階への流入前の第１の反応段階からの流 出物の冷却材として作用する。

次に、本発明を図面を参照して詳述する。

図１は本発明の水素化法の第１具体例の概略図であり、図２は本発明の水素化法 の第２具体例の概略図であり、図３は本発明の水素化法の第３具体例の概略図で あり、図４は本発明の水素化法の第４具体例の概略図である。

図面を参照すれば、図１に示すように、芳香族物質含有ディーゼル炭化水素原料 の水素化を反応器１０（多孔プレート又は有孔プレートでなる仕切り部材１２． １４及び２４で分画されている）で行う。仕切り部材１２．１４及び２４は反応 器１０を第１又は上方反応領域１６、蒸気解放領域２０及び第２又は下方反応領 域１８に分画する。

第１反応領域１６には、仕切り部材１２の上に支持された非貴金属水素化触媒の 固定床２２が充填されている。

第２反応領域１８には、貴金属又は非貴金属水素化触媒でなる水素化触媒の固定 床２３が充填されている。触媒床２３は仕切り部材２４上に支持されている。仕 切り部材２４は反応器の底部に位置し、下方チャンバー又は領域２６の上方境界 を限定する。

新鮮な芳香族物質を含有するディーゼル原料をライン４６からライン４０に供給 すると共に、ライン３６から水素富有流を供給する。新鮮な原料と水素との混合 物はライン４０を進み、分離器３４からの凝縮再循環液を収容するライン４４と 合流する。新鮮な原料、水素及び再循環液の混合物は、ライン４２、熱交換器３ ０を介して、水素化反応器１０の頂部から第１水素化領域１６へ入る。別法では 、新鮮な原料が予熱を必要としないほど充分に熱い場合、原料をライン４３から ライン４２へ導入してもよい。

新鮮な原料、再循環液及び水素の混合物は、相当量の芳香族物質が水素化されて 所望のディーゼル燃料生成物を生成する条件下の第１水素化領域１６の触媒床２ ２を下方に向かって通過する。好ましくは、第１水素化領域は、温度約２８８〜 約３９９℃（約５５０〜約７５０°Ｆ）、さらに好適には約３１６〜約３７７℃ （約６００〜約７１０°Ｆ）、圧力約６００〜約２．０００ｐｓｉｇ、さらに好 適には約７５０〜約１．５００ｐｓｉｇＳＬＨ３Ｖ約０．３〜約２．０時間−１ で操作される。

第１水素化領域１６からの流出物は液相とガス相との２相混合物である。液相は 新鮮な原料のより高い沸点を有する成分の混合物である。ガス相は水素、不活性 ガス状不純物、及び新鮮な原料中のより低い沸点を有する成分と一般的に同様の 組成をもつ蒸発した液状炭化水素の混合物である。

流出物の液相は蒸気解放領域２０、仕切り部材１４を通って、第２水素化領域１ ８内へ入る。

第２水素化領域１８内で、ライン４８を介して導入されだ補充用水素はチャンバ ー２６を通り、第２水素化領域１８の触媒床２３を上方に向かって通過し、これ により、水素は液相流出物と向流状態で接触し、残留する芳香族物質を水素化す る。好ましくは、かかる向流接触は温度約３８〜約６０°Ｃ（約１００〜約１４ ０°Ｆ）の「冷たい」補充用水素との間で行われる。液相流出物と「冷たい」水 素との向流接触は、高い８２分圧及びより低い操作温度をもたらすことに役立つ ものであり、これらは、化学平衡を飽和化合物の生成に向かってシフトさせる（ すなわち、より高い芳香族転化率を提供する）。好ましくは、第２水素化領域１ ８は、温度約２８８〜約３７１°Ｃ（約５５０〜約７００°Ｆ）、さらに好適に は約３１６〜約３５７℃（約６００〜約６７５°Ｆ）、圧力約６００〜約２．０ ００ｐｓｉｇ、好適には約７５０〜約１．５００ｐｓｉｇ、　ＬＨ３Ｖ約３Ｖ３ 〜２．’０時間弓で操作される。

さらに、第２水素化領域１８内での液相流出物と水素ガスとの向流接触は、溶解 された［１２Ｓ及びＮ１１３不純物を液相流出物から取り去るよう作用し、これ により水素分圧及び従って触媒の性能の両方が向上する。

第２水素化領域１８からの液状流出物を、次いで反応器ＩＯのチャンバー２６内 に溜めて、蒸気を解放させると共に水素が漏れないようにライン５０への出口を 密封する。ライン５０内で収集された液状生成物は所望のディーゼル燃料生成物 を含有している。次いで、ディーゼル原料から不純物を取り除くために、さらに 液の処理（たとえば蒸留によって）を行う。

第２水素化領域１８からもガス相流出物が生成される。

このガス相流出物は、過剰な水素、不活性ガス状不純物及び第１水素化領域１６ からのガス相流出物中に含有されていたものと同様の組成をもつ蒸発した炭化水 素を含有する。

第１水素化領域１６及び第２水素化領域１８からのガス相流出物を蒸気解放領域 ２０に集める。合わせたガス相フラクションをライン２８を介して回収し、熱交 換器５２を通過させることによって冷却する。次いで蒸気混合物をライン５４を 介して凝縮器／熱交換器３０へ送り、まだ熱い蒸気混合物を使用してライン４２ 内の反応原料を予熱する。次に、蒸気混合物を凝縮器３２へ送り、ここで蒸発し た液相成分を液体へと再凝縮する。得られた２相（ガス及び液）混合物（水素、 不活性ガス及び再液化された炭化水素を含有する）を分離器３４へ送給し、液相 とガス相とを分離する。液相をライン４４へ送り、次いでライン４２においてラ イン４０からの新鮮な原料及び水素と混合し、反応器１０の第１水素化領域１６ に再循環する。一方、ガス相（水素及び不活性ガスを含有する）をライン３６を 介して分離器３４から回収する。装置内に不活性ガス状不純物が充満するのを防 ぐため、ライン３６内のガスをライン５６を介して部分的に排出する。

ライン３６内のガス相の残りをコンプレッサー３８を介してライン４０へ送り、 ここでガス相をライン４６からの新鮮な原料と混合する。ライン４８からの新鮮 な水素ガスをライン５８、ライン３６へ送給し、再循環水素が第１水素化領域１ ６で必要とされる量に対して充分でない場合には、新鮮な水素を再循環ガスと混 合させることもできる。

図２に示す別法では、ライン１４６からの新鮮なディーゼル原料及びライン１３ ６内の水素含有ガス流をライン１４０内で合わせ、熱交換器１３０へ送り、ここ でディーゼル原料及び水素を加熱し、ライン１４２へ送り、次いで反応器１１０ の第１水素化領域１１６へ送給する。あるいは、原料の予熱を必要としない場合 には、原料をライン１４３からライン１４２へ導入してもよい。原料は非貴金属 水素化触媒の固定床１２２と接触し、液相及びガス相を含有する流出物は仕切り 部材１１２を通って蒸気解放領域１２０内へ入る。流出物の液相は蒸気解放領域 １２０を通って下方に流れ、仕切り部材１１４を介して第２水素化領域１１８へ 入る。

第２水素化領域１１８内において、ライン１４８及びチャンバー１２６を介して 導入された水素は、流出物が触媒床１２３を通過する際、液相流出物と向流状態 で接触し、これによって液状流出物中に残留する芳香族物質を水素化する。第２ 水素化領域１１８からの流出物の液状部分は、仕切り部材１２４を介してチャン バー１２６内へ入り、蒸気を解放し、水素が漏れないようにライン１５０への出 口を密封する。液状ディーゼル燃料生成物をライン１５０から回収する。

第１水素化領域１１６及び第２水素化領域１１８からのガス相流出物を蒸気解放 領域１２０で収集する。合わせたガスフラクションをライン１２８を介して取り 出し、凝縮器／熱交換器１３０へ送り、ここで水素、不活性ガス及び蒸発した液 状炭化水素でなる熱い蒸気混合物によりライン１４０からの原料を予熱する。次 いで、ガス状混合物をライン１５４を介して凝縮器１３２に送り、蒸発した液相 成分を凝縮して液とする。得られた２相（液及びガス）混合物を分離器１３４へ 送り、液相とガス相とに分離する。液相をライン１４４、再循環ポンプ１４５及 びライン１６０を通って蒸気解放領域１２０へ送給する。液相の一部をライン１ ６１へ分岐してライン１４０へ送り、再循環原料として第１水素化領域１１６へ 送給してもよい。

蒸気解放領域１２０に入ったライン１６０内の液状再循環流は第１水素化領域１ １６からの熱い液相流出物と接触して冷却材として作用し、液相流出物の温度を 適宜な入口温度まで低下させ、触媒床１２３の最高温度を制御する。

分離器１３４からライン１３６を介してガス相を取り出す。

装置内に不活性ガス状不純物が充満するのを防ぐために、ライン１３６内のガス をライン１５６を介して部分的に排出してもよい。ライン１３６内のガス相の残 りをコンプレッサー１３８、次いでライン１４０へ送り、ガス相をライン１４６ からの新鮮な原料と混合する。再循環水素の量が第１水素化領域１１６で必要と する量に対して充分でない場合には、ライン１４８から新鮮な水素ガスをライン １５８、ライン１３６へ送り、新鮮な水素を再循環ガスと混合することができる 。

図３に示すように、他の別法では、ライン２４６から供給される新鮮なディーゼ ル原料及びライン２３７内の水素含有ガス流をライン２４０内で合わせて、熱交 換器２３０を通過させ、そこでディーゼル原料及び水素を加熱する。ディーゼル 原料及び水素の混合物をライン２４２、次いで反応器２１０の第１水素化領域２ １６へ送る。

あるいは、原料を予熱する必要がない場合には、原料をライン２４３からライン ２４２へ導入してもよい。原料は非貴金属水素化触媒の固定床２２２と接触し、 第１水素化領域２１６からの反応流出物は仕切り部材２１２を通って蒸気解放領 域２２０へ入る。流出物は液相とガス相とを含有する。流出物の液相は蒸気解放 領域２２０を通って下方へ向い、仕切り部材２１４を介して第２水素化領域２１ ８内へ入る。

第２水素化領域２１８内において、ライン２４８及びチャンバー２２６を介して 導入された水素は、流出物が触媒床２２３を通過する際、液相流出物と向流状態 で接触し、これによって液状流出物中に残留する芳香族物質を水素化する。第２ 水素化領域２１８からの流出物の液相部分を仕切り部材２２４を介してチャンバ ー２２６内へ送り、これにより蒸気を解放し、水素の漏れを防止するためライン ２５０への出口を密封する。液状ディーゼル燃料生成物をライン２５０から回収 し、不純物を除去するためにさらに処理を行う。

第１水素化領域２１６及び第２水素化領域２１８からのガス相流出物を蒸気解放 領域２２０で収集する。合わせたガスフラクションをライン２２８を介して取り 出し、凝縮器／熱交換器２３０へ送り、ここで水素、不活性ガス及び蒸発した液 状炭化水素でなる熱い蒸気混合物を使用してライン２４０内の原料を予熱する。

次いで、ガス状混合物をライン２５４を介して凝縮器２３２へ送る。凝縮器２３ ２内で、一般的に約１７７℃（約３５０°Ｆ）以上の沸点を有する蒸発した液状 炭化水素の重質部分を凝縮させて液相を形成させると共に、一方、残りのガスは 水素、不活性ガス及び約２９〜１７７℃（約８５〜３５０°Ｆ）の沸点を有する ガソリン及び軽質成分を含有する。次いでガス及び液相を分離器２３４へ送り、 ここでガス相と液相とを分離する。凝縮された重質炭化水素を含有する液相を分 離器２３４からライン２４４を介して取り出し、再循環ポンプ２５５、ライン２ ６０へ送給し、蒸気解放領域２２０へ再循環させる。再循環液は前述したように 冷却材として作用して、第１水素化領域２１６からの液状流出物の温度を下げ、 触媒床２２３の最高温度を制御する。

ガス相を分離器２３４からライン２３６を介して取り出す。

ガス相は水素、不活性ガス、及び一般的に約１７７℃（約３５０°Ｆ）以下の沸 点を有するガソリン及び他の軽質炭化水素を含有する。次いで、ガス相を分離及 び回収システム２６２へ送給し、ガス相を、ガソリン及び軽質炭化水素を含有す る液状フラクションと、水素及び不活性ガスを含有するガスフラクションとに分 離する。液状フラクションをライン２６３から回収し、水素及び不活性ガスを含 有するガスフラクションをライン２３７を介して取り出し、コンプレッサー２３ ８へ送り、ライン２４０内でライン２４６から供給される新鮮な原料と混合する 。不活性ガス不純物の充満を防ぐために、ガス相の一部をライン２５６を介して 排出してもよい。再循環水素の量が第１水素化領域２１６での必要量を満たすに 充分でない場合には、新鮮な水素ガスをライン２４８からライン２５８、ライン ２３７へ送り、ここで新鮮な水素を再循環ガスと混合させてもよい。

図４に示すように、さらにもう１つの別法では、ライン３４６内の新鮮なディー ゼル原料、及びライン３５８内の新鮮な水素を含有するガス流及びライン３３７ 内の再循環水素を含有するガス流をライン３４０内で合わせ、熱交換器３６８及 び３３０へ送給し、ここでディーゼル原料及び水素を温度約２８８〜３９９℃（ 約５５０〜７５０°Ｆ）に加熱する。次いで、ディーゼル原料及び水素の混合物 をライン３４２へ送り、次いで反応器３１０内の第１水素化領域３１６の第１反 応段階３１６ａへ送る。あるいは、原料を予熱する必要がない場合には、原料を ライン３４３からライン３４２へ導入できる。原料は非貴金属水素化触媒の固定 床３２２ａと接触し、第１反応段階３１６ａからの反応流出物は仕切り部材３１ ２ａを通り、第１水素化領域３１６の第２反応段階３１６ｂへ入る。流出物は、 第２反応段階３１６ｂへ入る前に、ライン３６４から送給される温度約３８〜約 ６０℃（約１００〜約１４０°Ｆ）の再循環された「冷たい」水素と接触する。

このように、この「冷たい」水素は反応段階３１６ａからの流出物の冷却材とし て作用する。

流出物は、再循環された「冷たい」水素によって冷却されるとすぐに、第１水素 化領域３１６の第２反応段階３１６ｂへ入り、ここで流出物は非貴金属触媒の固 定床３２２ｂと接触する。次いで、反応流出物を仕切り部材３１２ｂを介して蒸 気解放領域３２０へ送る。流出物は液相及びガス相を含有する。反応段階３１６ ｂから得られた流出物の液相を蒸気解放領域３２０を通って下方へ送り、仕切り 部材３１４を介して第２水素化領域３１８内へ送給する。

第２水素化領域３１８内において、ライン３４８及びチャンバー３２６を介して 導入された水素は、流出物が触媒床３２３を通過する際、液相流出物と向流状態 で接触し、これによって液状流出物中に残留する芳香族物質を水素化する。第２ 水素化領域３１８からの流出物の液相部分を仕切り部材３２４を介してチャンバ ー３２６へ送り、蒸気を解放させると共に、水素の漏れを防ぐためライン３５０ への出口を密封する。液状ディーゼル燃料生成物を、熱交換器３６６及び３６８ を通過させた後、ライン３５０から回収し、不純物を除去するためにさらに処理 を行う。

第１水素化領域３１６の第２反応段階３１６ｂ及び第２水素化領域３１８から得 られたガス相流出物を蒸気解放領域３２０内で収集する。合わせたガスフラクシ ョンをライン３２８を介して取り出し、熱交換器３３０へ送り、ここで水素、不 活性ガス及び蒸発した液状炭化水素の熱い蒸気混合物を使用してライン３４０内 の原料を予熱する。

次いで、この混合物をライン３５４を介して凝縮器３３２へ送る。凝縮器３３２ 内において、蒸発した液相成分の少な（とも一部を液体に再凝縮する。得られた ２相（液及びガス）混合物を分離器３３４へ送り、ここで液相とガス相とを分離 する。液相をライン３４４を介して分離器３３４から取り出し、凝縮器／熱交換 器３３２、ライン３６０、熱交換器３６６及びライン３６２を介して蒸気解放領 域３２０へ送給する。熱交換器３３２及び３６６は、蒸気解放領域３２０及び第 ２水素化領域３１８へ再循環させる際、液相を加熱するよう機能する。

水素を含有するガス相をライン３３６を介して分離器３３４から取り出す。ライ ン３３６内のガスを、装置内にガス状不純物が充満しないように、ライン３５６ を介して部分的に排出してもよい。ガス相の残りを２つの水素含有ガス流に分け る。ライン３３７内の再循環水素を含有する第１のガス流をライン３４０へ送り 、この第１のガス流を新鮮な原料及び補充用水素と混合する。補充用水素、再循 環水素及び新鮮な原料でなる混合物を熱交換器３６８及び３３０で加熱し、ライ ン３４２へ送り、上述したように第１水素化領域の第１反応段階３１６ａへ送給 する。一方、再循環水素を含有する第２のガス流をライン３６４へ送る。このガ ス流は加熱され、しかも「冷たい」水素を含有しており、第１水素化領域の第２ 反応段階３１６ｂに送給され、ここで「冷たい」水素は第１反応段階３１６ａか らの流出物を冷却する。

本発明の利点は、芳香族物質含有ディーゼル原料を環境的に許容されつるディー ゼル燃料生成物へ転化する経済的な方法を提供することにある。本発明は、第１ 水素化領域において原料と水素とを並流状態で接触させ、次いで原料と水素とを 向流状態で接触させることによって、優れたディーゼル燃料生成物を生成するの に必要な反応を行わせるに好適な水素分圧プロフィールを提供する。さらに、凝 縮液状炭化水素が第２水素化領域へ再循環される際、かかる再循環された液体は 第１水素化領域からの流出物を冷却し、第２水素化領域内の触媒床の最高温度を 制御する。本発明は、所望ならば、２つの水素化領域から得られたガス相流出物 を重質フラクションと軽質フラクションとに分離し、凝縮された重質フラクショ ンを第１又は第２水素化領域のいずれかへ再循環させると共に、ガス状軽質フラ クションをガソリン生成物を回収するために、さらに処理に供することもできる 。

生成物として回収されたディーゼル燃料の代表的なものは下記のようｉ特性−を 有する。

密度（Ａ、Ｐ、１．）　３３〜３６ Ｈ／Ｃ芳香族比　１．７〜２．０ イオウ　＜　５００ｐｐｍ 窒素　＜　５　ｐｐｍ ＦＩ＾（容量％） 芳香族　２０〜３５ オレフイン　０．３〜０．７ 飽和物質　残余 蒸留（℃） 初期沸点　２０４　（４００°Ｆ） １０％　２４３　（４７０°Ｆ） ５０％　２８８　（５５０°Ｆ） ９０％　３４３（６５０°Ｆ） 最終沸点　３６６（６９０°Ｆ） 本発明の範囲は、ここに挙げたディーゼル生成物に限定されないことは理解され よう。

又、本発明の製法により、５〜１０容量％もしくはそれ以下の低い芳香族物質含 量を有するディーゼル生成物が得られることも予期できるであろう。

しかしながら、本発明の範囲は上述した特別な具体例に限定されるものではない ことが理解されるべきである。本発明は詳述した側辺外にも実施され、これらの 例も添付の請求の範囲内に含まれる。

国際調査報告　ｏｒ↑７１１９０５／ｎ１ｎζり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　炭化水素原料を水素化することによりディーゼル燃料を製造する製法におい て、約１４９〜約２６０℃（約３００〜約５００°Ｆ）の沸点を有する成分約１ ０容量％及び少なくとも約２６０℃（約５００°Ｆ）、３９９℃（７５０°Ｆ） 以下の沸点を有する成分約９０容量％でなる炭化水素原料を、水素化触媒の存在 下、第１水素化領域を水素ガスと並流状態で通過させ、これにより前記原料を少 なくとも部分的に水素化し、前記第１水素化領域から、水素及び蒸発した液状物 質を含有するガス相流出物及び部分的に水素化された液状炭化水素流出物を除去 し、液状炭化水素流出物を、第２水素化領域において、水素化触媒の存在下、液 状炭化水素流出物に対して向流状態で水素富裕ガスを第２水素化領域に流入させ ることによってさらに水素化させ、前記第２水素化領域から、水素及び蒸発した 液状物質でなるガス相流出物及びディーゼル燃料を含有する液相流出物を回収す ることを特徴とする、ディーゼル燃料の製法。 ２　請求項１記載の製法において、前記原料の少なくとも４０％が約２８８℃（ 約５５０°Ｆ）以上の沸点を有する物質でなる、ディーゼル燃料の製法。 ３　請求項１記載の製法において、前記第１水素化領域の前記触媒が非貴金属で なるものである、ディーゼル燃料の製法。 ４　請求項１記載の製法において、前記第１水素化領域を温度約２８８〜約３９ ９℃（約５５０〜７５０°Ｆ）で操作する、ディーゼル燃料の製法。 ５　請求項１記載の製法において、前記第１水素化領域を圧力約６００〜圧力２ ，０００ｐｓｉｇで操作する、ディーゼル燃料の製法。 ６　請求項１記載の製法において、前記第２水素化領域を圧力約６００〜圧力２ ，０００ｐｓｉｇで操作する、ディーゼル燃料の製法。 ７　請求項１記載の製法において、前記第２水素化領域を温度約２８８〜約３７ １℃（約５５０〜７００°Ｆ）で操作する、ディーゼル燃料の製法。 ８　請求項１記載の製法において、第１及び第２水素化領域からのガス相流出物 を充分に冷却して、その蒸発した液成分の少なくとも一部を凝縮させ、凝縮した 液成分を残りのガス成分から分離し、第１水素化領域へ液状原料として戻す、デ ィーゼル燃料の製法。 ９　請求項１記載の製法において、第１及び第２水素化領域からのガス相流出物 を充分に冷却して、その蒸発した液成分の少なくとも一部を凝縮させ、凝縮した 液成分を残りのガス成分から分離し、第２水素化領域へ液状原料として戻す、デ ィーゼル燃料の製法。 １０　請求項８記載の製法において、前記凝縮した液成分が約１７７℃（約３５ ０°Ｆ）以上で沸騰する物質を含有する、ディーゼル燃料の製法。 １１　請求項１０記載の製法において、前記残りのガス成分が水素及び約２９〜 １７７℃（約８５〜３５０°Ｆ）間で沸騰する物質を含有するものであり、さら に水素から約２９〜１７７℃（８５〜３５０°Ｆ）間で沸騰する前記物質を分離 する工程を包含する、ディーゼル燃料の製法。 １２　請求項９記載の製法において、前記凝縮した液成分が約１７７℃（約３５ ０°Ｆ）以上で沸騰する物質を包含するものである、ディーゼル燃料の製法。 １３　請求項１２記載の製法において、前記残りのガス成分が水素及び約２９〜 １７７℃（約８５〜３５０°Ｆ）間で沸騰する物質を含有するものであり、さら に水素から約２９〜１７７℃（８５〜３５０°Ｆ）間で沸騰する前記物質を分離 する工程を包含する、ディーゼル燃料の製法。 １４　請求項１記載の製法において、前記第１水素化領域が第１反応段階及び第 ２反応段階を包含する、ディーゼル燃料の製法。