JPH0649142A - 水性樹脂およびそれを用いた水性印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性印刷インキ組成物に有用なアルカリ可溶
型水性樹脂、およびこの樹脂を使用した水性印刷インキ
組成物を提供する。 【構成】 ラジカル重合性不飽和結合を有するジカルボ
ン酸ハーフエステル単量体、スチレン系単量体、α，β
−エチレン性不飽和含窒素単量体、その他の共重合可能
なα，β−エチレン性不飽和基含有単量体を共重合させ
て得られるアルカリ可溶型水性樹脂、およびこの樹脂に
顔料、水などを添加混合して水性印刷インキ組成物を製
造する。 【効果】 本発明のアルカリ可溶型水性樹脂は、良好な
顔料分散性を有する。得られる水性印刷インキ組成物
は、優れた流動性、貯蔵安定性を有し、撥水ライナー、
プラスチックフイルムなどに対して、高い光沢、優れた
レベリング性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性印刷インキ組成物
に有用なアルカリ可溶型水性樹脂に関し、より詳しくは
特定の共重合体からなる樹脂を使用することにより、良
好な顔料分散性を有し、撥水ライナー、プラスチックフ
イルムなどに対して、高い光沢、優れたレベリング性を
有する水性印刷インキ組成物を提供しようとするもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来より食品や電気製品等の包装容器に
印刷する印刷インキの分野では、高い光沢と、かすれや
ムラづきのない優れたレベリング性を有する印刷インキ
が要望されている。これは、包装容器が単なる内容物の
表示にとどまらず、印刷によって内容物により高級・高
品質なイメージを持たせることを目的としているためで
ある。

【０００３】一般に、段ボールや紙袋等の紙を対象とす
る印刷インキは、無機または有機顔料をバインダー樹脂
で混練して得られ、紙印刷では古くから水性印刷インキ
が使用されていた。また最近では、労働安全、火災の危
険性などの面から、プラスチックフイルムを対象とする
印刷においても、一部水性インキが使用されるようにな
ってきている。

【０００４】これらの水性印刷インキにおいて、インキ
光沢を高くするためには、顔料を細かく分散させ、また
顔料によく吸着するバインダー樹脂が求められている
が、従来の水性印刷インキ用バインダー樹脂である、シ
ェラック、スチレン−アクリル酸系樹脂、或いはスチレ
ン−無水マレイン酸樹脂などは、有機顔料に対する濡れ
が充分とは言えず、光沢、レベリング性などに問題があ
った。そこで、顔料表面を親水化処理して使用する方
法、顔料分散剤として各種界面活性剤を使用する方法等
が用いられていたが、これらの方法ではインキの発泡や
耐水性の低下などの問題があった。

【０００５】他方、樹脂自体に顔料分散性を持たせる方
法として、例えば塗料などの分野では、油脂脂肪酸変性
（メタ）アクリル系単量体、α，β−エチレン性不飽和
含窒素単量体、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸
エステル単量体を共重合して得られる樹脂を顔料分散剤
として使用し、顔料分散性を改良する方法、例えば特開
昭６０−１８８４７２号公報、Ｃ_９〜_２５モノカルボン
酸のビニルエステル及び／又はＣ_８〜_２４モノアルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチ
レン性不飽和含窒素単量体、α，β−エチレン性不飽和
カルボン酸を共重合して得られる樹脂を分散剤として使
用し、顔料分散性を改良する方法、例えば特開昭６０−
９２３６０号公報が提案されている。

【０００６】しかし、これらの共重合体からなる樹脂
は、流動性やレベリング性が充分とは言えず、優れた印
刷物を得る事ができない等の問題があった。従って、こ
れらの樹脂は、塗料の分野では使用できても、印刷イン
キの分野では、上記の問題から使用できないものであっ
た。更に最近の青果物や水産物等の段ボールケースで
は、水漏れによる変形や強度の劣化を防止するために、
撥水ライナーと呼ばれる、水をはじく紙が外材として使
用されているが、水性インキでは撥水ライナー上ではじ
かれて、印刷物が得られないという問題もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的と
するところは、優れた顔料分散性、溶解性を有し、かつ
良好な撥水ライナー適性を有するアルカリ可溶型水性樹
脂を提供する事にある。更に、撥水ライナーやプラスチ
ックフイルムに印刷された際に、高い光沢と優れたレベ
リング性を有する印刷物を可能にする、水性印刷インキ
組成物を提供する事にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本願出願人ら
は、樹脂の分子構造に着目し、鋭意研究を重ねた結果、
特定のアルカリ可溶性樹脂が、光沢、レベリング性及び
撥水ライナー適性に優れた水性印刷インキ組成物を与え
る事を見いだし、本発明を完成させたものである。即
ち、本発明は、 （ａ）以下の一般式（１）で表されるラジカル重合性不飽和結合を有するジカ ルボン酸ハーフエステル単量体の少なくとも１種の化合物 ５〜５５重量％

【化２】 ［ここで、Ｒ_１は炭素数が１〜２４の、側鎖を含んでも
よいアルキル基、Ｘは炭素数が２または３のラジカル重
合性不飽和結合を有する炭化水素基を表す。］ （ｂ）スチレン系単量体 ３〜９４重量％ （ｃ）α，β−エチレン性不飽和含窒素単量体 １〜６０重量％ （ｄ）その他の共重合可能なα，β−エチレン性不飽和基含有単量体 ０〜３０重量％ の各成分を、不活性ガス下溶媒中で、反応開始剤の共存
下、６０〜１７０℃でランダム共重合させて得られる、
分子量５，０００〜１００，０００、融点４０〜１８０
℃を有するアルカリ可溶型水性樹脂およびそれを含有し
た水性印刷インキ組成物に関するものである。

【０００９】以下、本発明の水性印刷インキ組成物につ
いてより詳しく説明する。まず、アルカリ可溶型水性樹
脂を得るために使用する単量体成分として、一般式
（１）で示されるジカルボン酸ハーフエステルは、ラジ
カル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸またはその
無水物と、炭素数１ないし２４のモノアルコールとを反
応させて得られる化合物である。

【化３】 ［ここで、Ｒ_１は炭素数が１〜２４の、側鎖を含んでも
よいアルキル基、Ｘは炭素数が２または３のラジカル重
合性不飽和結合を有する炭化水素基を表す。］

【００１０】酸または酸無水物として、具体的には、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等が挙
げられる。またこれに反応させるモノアルコールとし
て、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノ
ール、ウンデカノール、ヘプタデカノールなどが挙げら
れる。モノアルコールのアルキル基の炭素数が２４より
多くなると、樹脂の分離や沈降を起こして好ましくな
い。

【００１１】これらのラジカル重合性不飽和結合を有す
るジカルボン酸ハーフエステル単量体は、アルカリ可溶
型水性樹脂中、５〜５５重量％の範囲で単独または混合
して使用できる。この単量体の使用量が５重量％未満で
は、本発明の目的とする効果が得られず、また５５重量
％を越えると、反応性が低下して、水中での分散安定性
の良好な樹脂が得られなくなる。

【００１２】次に、スチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。なお、このスチレン系単量体は、３〜９４重量％の
範囲で使用できるが、共重合の際の反応性から、前記の
ジカルボン酸ハーフエステル単量体と同モル以上使用す
る事が好ましい。

【００１３】次に、α，β−エチレン性不飽和含窒素単
量体としては、以下の一般式（２）で示されるアミノア
ルキル（メタ）アクリレート、または一般式（３）で示
されるアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミ
ド、及び含窒素複素環を有する不飽和単量体が使用でき
る。

【化４】

【化５】 ［上記一般式（２）及び（３）中、Ｒ_２はＨまたはメチ
ル基、Ｒ_３炭素数２〜８の、アルキレン基、Ｒ_４および
Ｒ_５はＨまたは炭素数が１〜６のアルキル基を表す。ま
たＲ_６はモノまたはジアルキルアミノアルキル基を表
す。］

【００１４】ここで具体的に、一般式（２）で示される
化合物としては、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００１５】また一般式（３）で示される化合物として
は、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
プロピルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリ
ルアミド等が挙げられる。

【００１６】更に含窒素複素環を有する不飽和単量体と
しては、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、ビニ
ルイミダゾール類、ビニルカルバゾール類、ビニルキノ
リン類、ビニルピペリジン類などが挙げられる。これら
のα，β−エチレン性不飽和含窒素単量体は、単独また
は混合して、アルカリ可溶型水性樹脂中、１〜６重量％
の範囲で使用できる。この使用量が１重量％未満では、
本発明の目的とする効果が得られず、また６０重量％を
越えるとインキの流動性が不良となり、また耐水性が低
下して好ましくない。

【００１７】次に、他の共重合可能なα，β−エチレン
性不飽和基含有単量体としては、ラジカル重合性不飽和
結合を有するカルボン酸類、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル類、ラジカル重合性不飽和結合を有するジカ
ルボン酸ジエステル類、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、不飽
和二重結合を有するエーテル化合物類が使用できる。

【００１８】より具体的には、ラジカル重合性不飽和結
合を有するカルボン酸：（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸
等 （メタ）アクリル酸アルキルエステル：（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリル等

【００１９】ラジカル重合性不飽和結合を有するジカル
ボン酸ジエステル：マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無
水シトラコン酸などの酸成分と、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタ
ノール、デカノール、ウンデカノール、ヘプタデカノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシル
エーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ
オクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル
等の水酸基含有成分とを反応させて得られるラジカル重
合性不飽和結合を有するジカルボン酸ジエステル類

【００２０】（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステル：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ペンチル（メタ）アクリレエート等 （メタ）アクリルアミド単量体：（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アク
リルアミド、等

【００２１】不飽和二重結合を有するエーテル化合物：
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル等が挙げられ
る。

【００２２】以上の成分からなるアルカリ可溶型水性樹
脂の、水溶化のために必要なカルボキシル基の含有量
は、当該水溶性アルカリ可溶型水性樹脂の酸価を３０〜
２５０の範囲とする量である。なお、ラジカル重合性不
飽和樹脂を有するジカルボン酸ハーフエステル単量体の
みで所望の酸価が得られない場合は、その他の共重合可
能なビニル基含有単量体として、カルボキシル基を有す
る単量体を共重合する事により、樹脂の酸価を調整する
事ができる。

【００２３】ここでアルカリ可溶型水性樹脂の酸価が３
０より小さくなると、樹脂が溶解性の低下から分離や沈
降を起こし、また２５０より大きくなると耐水性が低下
し、好ましい結果が得られなくなる。なお、紙を対象と
する印刷では、耐水性はあまり強く要求されないため、
この分野で使用される水性印刷インキ組成物では、酸価
が１６０〜２３０の樹脂が好適に使用される。一方、プ
ラスチックフイルムを対象とする印刷では、耐水性が強
く求められるため、この分野で使用される水性印刷イン
キ組成物では、酸価が５０〜１００の樹脂が好適に使用
される。

【００２４】本発明のアルカリ可溶型水性樹脂の製造方
法に関しては、窒素などの不活性ガス下、沸点が６０〜
２００℃の、モノまたはポリアルキレングリコールある
いは、そのエーテルまたはエステル系溶媒、酢酸エステ
ル系溶媒等の水混和性溶剤、芳香族炭化水素系溶媒、ケ
トン系溶媒等の水非混和性溶剤中に前記の各成分の単量
体を添加混合し、ジターシヤリブチルパーオキサイド、
ベンゼンパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
等の反応開始剤を添加して、６０〜１７０℃で１〜１０
時間、好ましくは４〜８時間ランダム共重合させて、分
子量５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０
００〜３０，０００、融点４０〜１８０℃を有するアル
カリ可溶型水性樹脂が、有機溶媒を乾燥させて得る事が
できる。更に、アルカリを添加した水中に当該固体樹脂
を添加し、加熱溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用
する事ができる。

【００２５】ここで水溶化のために使用するアルカリと
しては、アンモニア水、アルカリ金属の水酸化物などの
無機アルカリ、有機アミン等の有機アルカリが使用で
き、具体的には、アルカリ金属の水酸化物として、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等、有機アミンとして
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モルホリン等が使用できる。

【００２６】本発明で特定するアルカリ可溶型水性樹脂
を使用して、水性印刷インキを製造する際に、使用する
顔料としては、一般に水性インキで使用できる無機、有
機あるいは体質顔料が使用できる。また、併用可能なそ
の他の水性バインダー樹脂としては、特に制限はない
が、用途に応じて、例えばシェラック樹脂、アクリル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−アクリル酸系樹
脂、エチレン−アクリル酸系樹脂、ポリエステル樹脂等
の水溶性および水分散性樹脂が使用できる。

【００２７】なお、特にプラスチックフイルム用水性印
刷インキ組成物では、プラスチックフイルムに体する接
着性が要求されるため、接着性の良好な水性バインダー
樹脂と併用して使用する事が好ましい。以上の、顔料、
アルカリ可溶型水性樹脂、その他の水性バインダー樹脂
を使用して水性印刷インキ組成物を製造するには、まず
顔料１００重量部に対して、アルカリ可溶型水性樹脂を
固形分として、２ないし２５重量部を撹拌混練して水性
顔料分散物を得た後、残りのインキ材料の所定量を添加
混合して製造する事ができる。なお、当該水性印刷イン
キ組成物の性能低下をきたさない範囲で水混和性溶剤、
各種添加剤を添加混合する事ができる。

【００２８】ここで、水混和性溶剤としては、低級アル
コール類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル
またはアルキルエステル類などが挙げられ、具体的に
は、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、
イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルグリコール等が利用できる。

【００２９】各種添加剤としては、顔料分散剤、レベリ
ング剤、消泡剤等を添加する事ができる。また、印刷可
能な被印刷体として、紙ではジュート紙、クラフト紙、
撥水ライナー、各種コート紙を挙げる事ができ、またプ
ラスチックフイルムとしては、ポリエチレン、延伸及び
非延伸ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、セロ
ファン等を挙げる事ができる。

【００３０】この様にして得られた水性印刷インキ組成
物は、良好な顔料分散性と流動性を有し、フレキソ或い
はグラビア印刷方式によって、各種紙やプラスチックフ
イルムに印刷が可能で、光沢、レベリング性に優れた印
刷物を得る事ができる。以下、実施例でもって、本発明
をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。

【００３１】

【実施例】

＜アルカリ可溶性水性樹脂合成例１＞撹拌機、冷却管、
窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチル
３５０部を仕込み、７５〜７８℃に加熱した後、窒素ガ
スを導入しながら、表１の水性樹脂Ｎｏ．１〜５、９〜
１１、１３〜２０の組成比率を有する単量体混合物２５
０部、及び反応開始剤として、ジターシャリーブチルパ
ーオキサイド２．５部を混合して、２時間かけて滴下し
た。更に、同温度に保ちながら２時間ランダム共重合さ
せた後、溶剤を減圧下、蒸発させて、それぞれアルカリ
可溶型水性樹脂Ｎｏ．１〜５、９〜１１、１３〜２０を
得た。

【００３２】＜アルカリ可溶性水性樹脂合成例２＞撹拌
機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコ
に、キシレン３５０部を仕込み、１３５〜１３８℃に加
熱した後、窒素ガスを導入しながら、表１の水性樹脂Ｎ
ｏ．６〜８、１２の組成比率を有する単量体混合物２５
０部、及び反応開始剤として、ジターシャリーブチルパ
ーオキサイド２．５部を混合して、２時間かけて滴下し
た。更に、同温度に保ちながら２時間ランダム共重合さ
せた後、溶剤を減圧下、蒸発させて、それぞれアルカリ
可溶型水性樹脂Ｎｏ．６〜８、１２を得た。

【００３３】＜水性性樹脂ワニスの調製＞以上の合成例
１、２によって得られたアルカリ可溶型水性樹脂１〜２
０それぞれ４００部を破砕した後、当量のアンモニアを
溶解させた水６００部中に撹拌混合し、８０℃で加熱溶
解させて、固形分４０％、粘度１０〜２０ｐｏｉｓｅ
（２０℃）の水溶性ワニスを得た。

【００３４】（実施例１〜１４）及び（比較例１〜８） 顔料とそれぞれ水性樹脂ワニスとを撹拌混合し、ビーズ
ミルを使用して常法に従い混練後、表２のインキ組成に
従って各種インキ材料を添加し、それぞれ水性印刷イン
キ組成物実施例１〜１４、比較例１〜８を得た。ここで
実施例１〜８及び比較例１〜４の顔料として、フアスト
ゲンブル−ＴＧＲ、（大日本インキ化学工業）、実施例
９〜１４及び比較例５〜８の顔料として、セイカフアー
ストイエロー２２００（大日精化工業）を使用した。ま
た、水性バインダー樹脂Ａとして、ジョンクリル７４Ｊ
（ジョンソンポリマー、固形分４５％）、水性バインダ
ー樹脂Ｂとして、ジョンクリルＪ７００１（ジョンソン
ポリマー、固形分４７％）を使用した。

【００３５】実施例１〜８及び比較例１〜４の評価 実施例１〜８及び比較例１〜４で得られた水性印刷イン
キの、流動性、貯蔵安定性の評価試験を行った。また、
当該水性印刷インキを、ハンドプルーフアーを使用し
て、コート紙（レンゴーＣＲＣ）及び撥水ライナー（本
州製紙、スーパーＫ）に印刷し、光沢、レベリング性、
及び撥水ライナー適性の評価を行った。その評価結果を
表３に示した。

【００３６】実施例９〜１４及び比較例５〜８の評価 実施例９〜１４及び比較例５〜８で得られた水性印刷イ
ンキの、流動性、貯蔵安定性の評価を行った。また、当
該印刷インキを、グラビア校正機（東谷製作所、版深度
３２μ）を使用して、ＯＰフイルム（東洋紡績、Ｐ−２
１６１）に印刷し、光沢、レベリング性の評価を行っ
た。その評価結果を表３に示した。

【００３７】なお、評価は、以下に示す方法で行った。 インキ流動性 Ｂ型粘度計を使用して、３０ｒｐｍと６
０ｒｐｍの回転速度でのインキ粘度比が、１に近いもの
ほど流動性が良好として評価した。 粘度比 ３０ｒｐｍの時の粘度／６０ｒｐｍの時の粘度 Ａ：粘度比が１．２以下のもの Ｂ：粘度比が１．２を越え、１．５以下のもの Ｃ：粘度比が１．２を越えるもの

【００３８】 貯蔵安定性 実施例１〜８及び比較例１〜４ 水性印刷インキの初期粘度と、４０℃で７日間保存後の
粘度の比率から貯蔵安定性を評価した。 ４０℃で７日間保存後の粘度／初期粘度（Ｂ型粘度計、
３０ｒｐｍ） Ａ：粘度比が１．５以下のもの Ｂ：粘度比が１．５を越え、２．０以下のもの Ｃ：粘度比が２．０を越え、４．０以下のもの Ｄ：粘度比が４．０を越えるもの

【００３９】実施例９〜１４及び比較例５〜８ ４０℃で７日間保存後の水性印刷インキの状態の変化か
ら貯蔵安定性を評価した。 Ａ：凝集、沈降物が全くなく、インキ面に色分かれのみ
られないもの Ｂ：凝集、沈降物が全くないが、インキ面に色分かれが
みられるもの Ｃ：凝集、沈降物が有り、インキ面に色分かれが激しい
もの

【００４０】光沢 印刷物の光沢をグロスメー
ターで測定し、その数値より光沢の評価を行った。 実施例１〜８及び比較例１〜４（コート紙印刷物、７５
゜反射光測定） Ａ：測定値が６０以上のもの Ｂ：測定値が５０以上６０未満のもの Ｃ：測定値が４０以上５０未満のもの Ｄ：測定値が４０未満のもの

【００４１】実施例９〜１４及び比較例５〜８（ＯＰＰ
印刷物、６０゜反射光測定） Ａ：測定値が７０以上のもの Ｂ：測定値が６０以上７０未満のもの Ｃ：測定値が５０以上６０未満のもの Ｄ：測定値が５０未満のもの

【００４２】レベリング性 印刷物の色ムラの程度の目
視判断から、レベリング性を評価した。 Ａ：全く色ムラが認められないもの Ｂ：僅かに色ムラが認められるもの Ｃ：ムラが激しいもの

【００４３】撥水ライナー適性 実施例１〜８及び比較
例１〜４（撥水ライナー印刷物） 印刷物の転移性、色ムラの程度の目視判断から、撥水ラ
イナー適性を評価した。 Ａ：印刷面に抜けがなく、全く色ムラが認められないも
の Ｂ：印刷面に抜けはないが、全く色ムラが認められるも
の Ｃ：印刷面に抜けがあり、色ムラも激しいもの

【００４４】

【表１】

【００４５】（つづき）

【００４６】（つづき）

【００４７】

【表２】

【００４８】（つづき）

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】以上、実施例を用いて具体的に説明した
ように、本発明で特定するアルカリ可溶型水性樹脂を使
用した水性印刷インキ組成物は、優れた流動性、貯蔵安
定性を有し、紙やプラスチックフイルムに印刷された際
に、優れた光沢とレベリング性及び撥水ライナー適性を
有する印刷物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/10 ＰＴＮ 7415−4Ｊ (72)発明者 小島 満 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目23番37号 サカタインクス株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）以下の一般式（１）で表されるラ
   ジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸ハーフエ
   ステルから選ばれた少なくとも１種の単量体 ５〜５５重量％ 【化１】 ［ここで、Ｒ_１は炭素数が１〜２４の、側鎖を含んでも
   よいアルキル基、Ｘは炭素数が２または３のラジカル重
   合性不飽和結合を有する炭化水素基を表す。］ （ｂ）スチレン系単量体 ３〜９４重量％ （ｃ）α，β−エチレン性不飽和含窒素単量体 １〜６０重量％ （ｄ）その他の共重合可能なα，β−エチレン性不飽和基含有単量体 ０〜３０重量％ の各成分を、不活性ガス下溶媒中で、反応開始剤の共存
   下、６０〜１７０℃でランダム共重合させて得られる、
   分子量５，０００〜１００，０００、融点４０〜１８０
   ℃を有するアルカリ可溶型水性樹脂。
2. 【請求項２】 請求項１記載のアルカリ可溶型水性樹脂
   において、（ａ）成分を２０〜５０重量％含有し、酸価
   が１６０〜２３０の範囲であるアルカリ可溶型水性樹
   脂。
3. 【請求項３】 請求項１記載のアルカリ可溶型水性樹脂
   において、（ａ）成分を２０〜３０重量％含有し、酸価
   が５０〜１００の範囲であるアルカリ可溶型水性樹脂。
4. 【請求項４】 顔料、水性バインダー樹脂、および水か
   ら主として構成される水性印刷インキ組成物において、
   当該水性印刷インキ組成物中、請求項１記載のアルカリ
   可溶型水性樹脂を固形分として１〜２０重量％含有する
   事を特徴とする水性印刷インキ組成物。
5. 【請求項５】 顔料、水性バインダー樹脂、および水か
   ら主として構成される紙用水性印刷インキ組成物におい
   て、当該水性印刷インキ組成物中、請求項２記載のアル
   カリ可溶型水性樹脂を固形分として４〜２０重量％含有
   する事を特徴とする紙用水性印刷インキ組成物。
6. 【請求項６】 顔料、水性バインダー樹脂、および水混
   和性溶剤から主として構成されるプラスチックスフイル
   ム用水性印刷インキ組成物において、当該水性印刷イン
   キ組成物中、請求項３記載のアルカリ可溶型水性樹脂を
   固形分として１〜５重量％含有する事を特徴とするプラ
   スチックスフイルム用水性印刷インキ組成物。