JP3229061B2 - 水性樹脂およびそれを用いた水性印刷インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性印刷インキに有用
な水性樹脂、及びそれを用いた水性印刷インキ組成物に
関し、より詳しくは、特定の単量体を共重合させた水性
樹脂を使用することにより、インキ組成物として、貯蔵
安定性、流動性に優れ、更に各種印刷用紙、プラスチッ
クフィルム等に印刷された時に、高い光沢、優れたレベ
リング性を有する印刷物を与える水性印刷インキ組成物
を提供しようとするものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より食品や電気製品等の包装容器に
印刷する印刷インキの分野では、高い光沢と、かすれや
ムラづきのない優れたレベリング性を有する印刷インキ
が要望されている。これは、包装容器が単なる内容物の
表示にとどまらず、高品位印刷を施す事により、内容物
により高級・高品質なイメージを持たせるためである。

【０００３】一般に、段ボールや紙袋等の紙を対象とす
る印刷インキは、古くから水性印刷インキが使用されて
おり、また、最近では、労働衛生、防災の面から、プラ
スチックフィルムを対象とする印刷においても、一部水
性インキが使用されるようになってきている。

【０００４】これらの水性印刷インキは、無機または有
機顔料を水性バインダー樹脂で混練して得られるが、イ
ンキの光沢を高くするためには、顔料を細かく分散さ
せ、また顔料によく吸着する水性バインダー樹脂が必要
となる。しかし、従来から水性印刷インキで使用されて
いる、シェラック、スチレン−アクリル酸系樹脂、或い
はスチレン−無水マレイン酸樹脂等の水性バインダー樹
脂は、有機顔料に対する濡れが充分とは言えず、光沢、
レベリング性などに問題があった。

【０００５】そこで、顔料表面を親水化処理して使用す
る方法、顔料分散剤として各種界面活性剤を使用する方
法等が用いられていたが、これらの方法ではインキの発
泡や耐水性の低下などの問題があった。他方、樹脂自体
に顔料分散性を持たせる方法として、例えば塗料などの
分野では、特開昭６０−１８８４７２号公報、特開昭６
０−９２３６０号公報等で、水溶性アクリル系樹脂とし
て、長鎖アルキル基を有する単量体、含窒素基を有する
単量体、カルボキシル基を有する単量体を共重合して得
られる樹脂を顔料分散剤として使用し、顔料分散性を改
良する方法が提案されている。

【０００６】しかし、これらの共重合体からなる樹脂
は、溶解性が充分とは言えず、インキ化した場合に、イ
ンキの貯蔵安定性、流動性が低下し、またレベリング性
の優れた印刷物を得る事ができない等の問題があった。
従って、これらの樹脂は、塗料の分野では使用できて
も、印刷インキの分野では使用できないものであった。
一方、特開平４−１３９２７１号公報には、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸モノア
ルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ジアル
キルエステル共重合体を水性印刷インキのビヒクル成分
として使用する事により、処理ポリオレフィンフィルム
に対する濡れが向上する事が記載されている。

【０００７】しかし、これらの共重合体樹脂では、有機
顔料に対する濡れが充分でなく、インキの貯蔵安定性、
流動性が低いレベルとなり、また高い光沢を有する印刷
物が得られない等の問題があった。更に青果物や水産物
等の容器は、水濡れによる変形や強度の劣化を防止する
ために、ほとんどが撥水処理された段ボールケースとな
っている。この撥水処理された段ボール面では、水性イ
ンキがはじかれて、きれいな印刷物が得られないという
問題もあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、優れた顔料分散性、溶解性を有する水性樹脂を
開発し、それを用いる事により、印刷インキの貯蔵安定
性、流動性が良好で、更に各種印刷用紙やプラスチック
フィルムに印刷された時に、高い光沢と優れたレベリン
グ性を有する印刷物を得る事ができる水性印刷インキ組
成物を提供する事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、 （ａ） ラジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸誘導体 ５〜５５重量％ （ｂ） スチレン系単量体 ３〜９４重量％ （ｃ） その他の共重合可能なラジカル重合性不飽和基含有単量体 ０〜６０重量％ からなる単量体混合物を、溶媒中で、６０〜１７０℃で
ランダム共重合させた、分子量５，０００〜１００，０
００、酸価３０〜２５０の範囲にある水性樹脂におい
て、前記水性樹脂中、成分（ａ）として、以下の一般式
（１）で表されるジカルボン酸ハーフエステル単量体、
及び／または一般式（２）で表されるジカルボン酸ハー
フアミド単量体を５重量％以上含有する事を特徴とする
水性樹脂。

【００１０】 （ここで、Ｒ1は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ2およ
びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または
炭素数の合計が３〜１２のジアルキルアミノアルキル基
を表す。またＸは炭素数が２または３のラジカル重合性
不飽和結合を有する炭化水素基を表す。）及び該水性樹
脂を１〜２０重量％含有した水性印刷インキ組成物，特
に紙用とプラスチックフイルム用には、それぞれ４〜２
０重量％と１〜５重量％含有した好適な水性印刷インキ
組成物に関するものである。以下、本発明の水性樹脂及
び水性印刷インキ組成物についてより詳しく説明する。

【００１１】まず、水性樹脂を得るために使用するラジ
カル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸ハーフエス
テル単量体として、以下の一般式（１）で示されるジカ
ルボン酸ハーフエステルは、ラジカル重合性不飽和結合
を有するジカルボン酸またはその無水物と、ジアルキル
モノアルカノールアミン化合物とを反応させて得られる
化合物である。 （ここで、Ｒ1は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ2およ
びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、またＸは炭素数が
２または３のラジカル重合性不飽和結合を有する炭化水
素基を表す。）ここで、ジカルボン酸またはその酸無水
物として、具体的にはマレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等が挙げられる。なお、不飽和結合を
開裂させずに反応させるためには、酸無水物を使用する
事が好ましい。一方、ジアルキルモノアルカノールアミ
ン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブタ
ノール等が挙げられる。

【００１２】次に、以下の一般式（２）で示されるジカ
ルボン酸ハーフエステルは、ラジカル重合性不飽和結合
を有するジカルボン酸またはその無水物と、ジアルキル
アミン化合物、またはジアルキルアミノアルキル（アル
キル）アミン化合物とを反応させて得られる化合物であ
る。 （ここで、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ5は炭素
数１〜４のアルキル基または炭素数の合計が３〜１２の
ジアルキルアミノアルキル基、またＸは前記の定義を表
す。）◎ここで、ジカルボン酸またはその酸無水物とし
ては、前記の酸または酸無水物を挙げる事ができる。

【００１３】一方、ジアルキルアミン化合物としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピル
アミン、Ｎ，Ｎ−エチルブチルアミン等が挙げられる。

【００１４】また、ジアルキルアミノアルキル（アルキ
ル）アミン化合物としては、Ｎ，−ジメチルアミノメチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ
−メチルエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル
プロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
エチルアミン等が挙げられる。

【００１５】ここで一般式（１）および（２）で表され
るジカルボン酸ハーフエステル単量体は、１種でも複数
種でも使用する事ができ、またその使用量の総和は５〜
５５重量％である。このジカルボン酸ハーフエステル単
量体の使用量が５重量％未満では、良好な顔料分散性を
有する水性樹脂が得られなくなり、また、使用量の総和
が５５重量％を越えると、水性樹脂の合成時の反応性が
低下して好ましくない。

【００１６】更に併用可能なジカルボン酸ハーフエステ
ル単量体としては、一般式（３）で示されるジカルボン
酸アルキルハーフエステル （ここで、 Ｒ6は炭素数が１〜２４のアルキル基、Ｘは
炭素数が２または３のラジカル重合性不飽和結合を有す
る炭化水素基を表す。）一般式（３）で示されるは、ラ
ジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸またはそ
の無水物と、炭素数１ないし２４のモノアルコール化合
物とを反応させて得られる化合物である。ここで、酸ま
たは酸無水物としては、前記の酸または酸無水物を挙げ
る事ができる。

【００１７】一方、モノアルコール化合物として、具体
的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ウン
デカノール、ヘプタデカノールなどが挙げられ、中でも
プロパノール、ブタノール、ヘキサノールが好適であ
る。モノアルコールのアルキル基の炭素数が２４より多
くなると、樹脂の溶解性が低下し、分離や沈降を起こし
て好ましくない。

【００１８】なお、一般式（３）で表されるジカルボン
酸ハーフエステル単量体は、１種でも複数種でも使用す
る事ができ、またその併用量は、一般式（１）〜（３）
で表されるジカルボン酸ハーフエステル単量体の使用量
の総和を１０〜５５重量％とする量である。この使用量
の総和が５５重量％を越えると、水性樹脂の合成時の反
応性が低下して好ましくない。

【００１９】次に、スチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。なお、このスチレン系単量体は、３〜９４重量％の
範囲で使用できるが、水性樹脂の合成時の反応性から、
前記のジカルボン酸ハーフエステル単量体と同モル以上
使用する事が好ましい。

【００２０】次に、他の共重合可能なラジカル重合性不
飽和基含有単量体としては、二塩基酸のハーフエステル
またはハーフアミドを除くラジカル重合性不飽和含窒素
単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、ラジカ
ル重合性不飽和結合を有するカルボン酸またはジカルボ
ン酸類、ラジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン
酸ジエステル類、ビニル基含有エ−テル化合物類が使用
できる。

【００２１】より具体的には、二塩基酸のハーフエステ
ルまたはハーフアミドを除くラジカル重合性不飽和含窒
素単量体：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）
アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類

【００２２】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチ
ル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリルアミド類 ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルイミダ
ゾール類、ビニルカルバゾール類、ビニルキノリン類、
ビニルピペリジン類等の含窒素複素環化合物類

【００２３】（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル等 （メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル：２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート等 ラジカル重合性不飽和結合を有するカルボン酸：（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、イタコン酸等

【００２４】ラジカル重合性不飽和結合を有するジカル
ボン酸ジエステル：マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無
水シトラコン酸などの酸成分と、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、オクタノール、ウンデ
カノール、ヘプタデカノール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
オクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル
等の水酸基含有成分とを反応させて得られるラジカル重
合性不飽和結合を有するジカルボン酸ジエステル類

【００２５】ビニル基含有エ−テル化合物：メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル等 が挙げられる。中でも、更に顔料分散性を良好とするた
めに、二塩基酸のハーフエステルまたはハーフアミドを
除くラジカル重合性不飽和含窒素単量体がより好適に使
用できる。

【００２６】以上の成分からなる水性樹脂の、水溶化の
ために必要なカルボキシル基の含有量は、当該水性樹脂
の酸価を３０〜２５０の範囲とする量である。なお、ラ
ジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸ハーフエ
ステル単量体のみで所望の酸価が得られない場合は、そ
の他の共重合可能なラジカル重合性不飽和基を有するカ
ルボン酸を共重合する事により、樹脂の酸価を調整する
事ができる。

【００２７】ここで水性樹脂の酸価が３０より小さくな
ると、樹脂が溶解性の低下から分離沈降を起こし、また
２５０より大きくなると耐水性が低下し、好ましい結果
がられなくなる。なお、上記の酸価の範囲の中でも、酸
価が高くなるほど、樹脂の溶解性が高くなり、印刷適性
が高くなる反面、耐水性は低下する。

【００２８】紙を対象とする印刷の分野では、紙自体が
水に濡れると弱くなる事から、印刷物が水に濡れる用途
に使用される事が少ない。従って、この分野で使用され
る印刷インキでは、印刷適性を重視して、酸価が１６０
〜２３０の樹脂が好適に使用される。一方、プラスチッ
クフィルムを対象とする印刷の分野では、内容物が水物
であったり、ボイル用途であるなど、印刷物が水に濡れ
る用途に使用される場合も多い。従ってこの分野で使用
される印刷インキでは、耐水性を重視して、酸価が５０
〜１００の樹脂が好適に使用される。

【００２９】次に、本発明の水性樹脂の製造方法に関し
ては、窒素などの不活性ガス下、沸点が６０〜２００℃
の、モノまたはポリアルキレングリコールあるいは、そ
のエーテルまたはエステル系溶媒、酢酸エステル系溶媒
などの水混和性溶剤、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系
溶媒などの水非混和性溶剤中に、前記の各成分の単量体
を添加混合し、ジターシャリブチルパーオキサイド、ベ
ンゼンパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等
の反応開始剤を添加して、６０〜１７０℃で１〜１０時
間、好ましくは４〜８時間共重合させて、分子量５，０
００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３
０，０００、融点４０〜２２００℃を有する水性樹脂
が、有機溶媒を乾燥させて得る事ができる。更に、アル
カリを添加した水中に当該固体樹脂を添加し、加熱溶解
させて水溶性樹脂ワニスとして使用する事ができる。

【００３０】ここで水溶化のために使用するアルカリと
しては、アンモニア水、アルカリ金属の水酸化物などの
無機アルカリ、有機アミン等の有機アルカリが使用で
き、具体的には、アルカリ金属の水酸化物として、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等、有機アミンとして
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モルホリン等が使用できる。本発明
で特定する水性樹脂を使用して、水性印刷インキを製造
する際に、使用する顔料としては、一般に水性インキで
使用できる無機、有機あるいは体質顔料が使用できる。

【００３１】また、併用可能なその他の水性バインダー
樹脂としては、特に制限はないが、用途に応じて、例え
ばシェラック樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹
脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、エチレン−アクリル
酸系樹脂、ポリエステル樹脂等の水溶性及び水分散性樹
脂が使用できる。なお、特にプラスチックフィルム用水
性印刷インキ組成物では、プラスチックフィルムに対す
る接着性が要求されるため、接着性の良好な水性バイン
ダー樹脂と併用して使用する事が望ましい。

【００３２】以上の顔料、水性樹脂、その他の水性バイ
ンダー樹脂を使用して水性印刷インキ組成物を製造する
には、まず顔料１００重量部に対して、水性樹脂を固形
分として、２ないし２５重量部を撹拌混練して水性顔料
分散物を得た後、残りのインキ材料の所定量を添加混合
して製造する事ができる。なお、当該水性印刷インキ組
成物の性能低下をきたさない範囲で、水混和性溶剤、各
種添加剤を添加混合する事ができる。

【００３３】ここで、水混和性溶剤としては、低級アル
コール類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル
またはアルキルエステル類などが挙げられ、具体的に
は、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、
イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルグリコール等が利用できる。

【００３４】各種添加剤としては、顔料分散剤、レベリ
ング剤、消泡剤等を添加する事ができる。また、印刷可
能な被印刷体として、紙ではジュート紙、クラフト紙、
撥水ライナー、各種コート紙を挙げる事ができ、プラス
チックフィルムとしては、ポリエチレン、延伸及び非延
伸ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、セロファ
ン等を挙げる事ができる。

【００３５】この様にして得られた水性印刷インキ組成
物は、良好な顔料分散性と流動性を有し、フレキソ或い
はグラビア印刷方式によって、各種紙に印刷が可能で、
光沢、レベリング性に優れた印刷物を得る事ができる。
以下、実施例でもって、本発明をより具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３６】

【実施例】

（合成例）撹拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四
つ口フラスコに、酢酸エチル３５０部を仕込み、７５〜
７８℃に加熱した後、窒素ガスを導入しながら、表１の
実施例１〜10及び比較例１〜６の単量体組成からなる混
合物２５０部、及び反応開始剤として、ジターシャリー
ブチルパーオキサイド２．５部を混合して、２時間かけ
て滴下した。更に同温度に保ちながら２時間ランダム共
重合させた後、溶剤を減圧下、蒸発させて、実施例１〜
10及び比較例１〜６の水性樹脂を得た。

【００３７】（水性樹脂ワニスの調製）以上の合成例に
よって得られた実施例１〜10及び比較例１〜６の水性樹
脂それぞれ４００部を破砕した後、当量のアンモニアを
溶解させた水６００部中に撹拌混合し、８０℃で加熱溶
解させて、固形分４０％、粘度１０〜２０poise（２
０）の水溶性樹脂ワニスを得た。

【００３８】（水性印刷インキ組成物製造例）顔料と実
施例１〜10及び比較例１〜６の水性樹脂からなる水性樹
脂ワニスとを撹拌混合し、ビーズミルを使用して常法に
従い混練後、表２のインキ組成に従って各種インキ材料
を添加し、それぞれ水性印刷インキ組成物を得た。◎こ
こで実施例１〜８及び比較例１〜４の顔料として、ファ
ストゲンブルーＴＧＲ、（大日本インキ化学工業）、実
施例９、10及び比較例５、６の顔料として、セイカファ
ーストイエロー２２００（大日精化工業）を使用した。
また、水性バインダー樹脂Ａとして、ジョンクリル７４
Ｊ（ジョンソンポリマー、固形分４５％）、水性バイン
ダー樹脂Ｂとして、ジョンクリルＪ７００１（ジョンソ
ンポリマー、固形分４７％）を使用した。

【００３９】（実施例１〜８及び比較例１〜４の評価）
実施例１〜８及び比較例１〜４で得られた水性印刷イン
キの、流動性、貯蔵安定性の評価試験を行った。また、
当該水性印刷インキを、ハンドプルーファーを使用し
て、コート紙（レンゴーＣＲＣ）及び撥水ライナー（本
州製紙、スーパーＫ）に印刷し、光沢、レベリング性、
及び撥水ライナー適性の評価を行った。その評価結果を
表２に示した。

【００４０】（実施例９、10及び比較例５、６の評価）
実施例９、10及び比較例５、６で得られた水性印刷イン
キの、流動性、貯蔵安定性の評価を行った。また、当該
印刷インキを、グラビア校正機（東谷製作所、版深度３
２μ）を使用して、ＯＰＰフィルム（東洋紡、Ｐ−２１
６１）に印刷し、光沢、レベリング性の評価を行った。
その評価結果を表２に示した。なお、評価は、以下に示
す方法で行った。

【００４１】インキ流動性 Ｂ型粘度計を使用して、
３０ｒｐｍと６０ｒｐｍの回転速度でのインキ粘度比
が、１に近いものほど流動性が良好とし評価した。 粘度比 30rpmの時の粘度／60rpmの時の粘度 Ａ：粘度比が１．２以下のもの Ｂ：粘度比が１．２を越え、１．５以下のもの Ｃ：粘度比が１．５を越えるもの

【００４２】貯蔵安定性 実施例１〜８及び比較例
１〜４ 水性印刷インキの初期粘度と、４０℃で７日間保存後の
粘度の比率から貯蔵安定性を評価した。 40℃で７日間保存後の粘度／初期粘度（Ｂ型粘度計、30
rpm) Ａ：粘度比が１．５以下のもの Ｂ：粘度比が１．５を越え、２．０以下のもの Ｃ：粘度比が２．０を越え、４．０以下のもの Ｄ：粘度比が４．０を越えるもの

【００４３】実施例９、10及び比較例５、６ ４０℃で７日間保存後の水性印刷インキの状態の変化か
ら、貯蔵安定性を評価した。 Ａ：凝集、沈降物が全くなく、インキ面に色分かれのみ
られないもの Ｂ：凝集、沈降物が全くないが、インキ面に色分かれが
みられるもの Ｃ：凝集、沈降物が有り、インキ面の色分かれが激しい
もの

【００４４】光沢 印刷物の光沢をグロスメ
ーターで測定し、その数値より光沢の評価を行った。 実施例１〜８及び比較例１〜４（コート紙印刷物、７５
゜反射光測定） Ａ：測定値が６０以上のもの Ｂ：測定値が５０以上６０未満のもの Ｃ：測定値が４０以上５０未満のもの Ｄ：測定値が４０未満のもの 実施例９、10及び比較例５、６（ＯＰＰ印刷物、６０゜
反射光測定） Ａ：測定値が７０以上のもの Ｂ：測定値が６０以上７０未満のもの Ｃ：測定値が５０以上６０未満のもの Ｄ：測定値が５０未満のもの

【００４５】レベリング性 印刷物の色ムラの程度の
目視判断から、レベリング性を評価した。 Ａ：全く色ムラが認められないもの Ｂ：僅かに色ムラが認められるもの Ｃ：色ムラが激しいもの

【００４６】撥水ライナー適性 実施例１〜８及び比較
例１〜４（撥水ライナー印刷物） 印刷物の転移性、色ムラの程度の目視判断から、撥水ラ
イナー適性を評価した。 Ａ：印刷面に抜けがなく、全く色ムラが認められないも
の Ｂ：印刷面に抜けはないが、僅かに色ムラが認められる
もの Ｃ：印刷面に抜けが有り、色ムラも激しいもの

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【発明の効果】以上、実施例を用いて具体的に説明した
ように、本発明で特定する水性樹脂を使用した水性印刷
インキ組成物は、優れた流動性、貯蔵安定性を有し、紙
やプラスチックフィルムに印刷された際に、優れた光沢
とレベリング性及び撥水ライナー適性を有する印刷物が
得られる。

フロントページの続き (72)発明者 小島 満 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目23番37号 サカタインクス株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−92360（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−125118（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49142（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 212/06 - 212/12 C08F 222/22 C08F 222/38 C09D 11/10

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ） ラジカル重合性不飽和結合を有するジカルボン酸誘 導体 ５〜５５重量％ （ｂ） スチレン系単量体 ３〜９４重量％ （ｃ） その他の共重合可能なラジカル重合性不飽和基含有単量体 ０〜６０重量％ からなる単量体混合物を、溶媒中で、６０〜１７０℃で
   ランダム共重合させた、分子量５，０００〜１００，０
   ００、酸価３０〜２５０の範囲にある水性樹脂におい
   て、前記水性樹脂中、成分（ａ）として、以下の一般式
   （１）で表されるジカルボン酸ハーフエステル単量体、
   及び／または一般式（２）で表されるジカルボン酸ハー
   フアミド単量体を５重量％以上含有する事を特徴とする
   水性樹脂。 （ここで、Ｒ1は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ2およ
   びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または
   炭素数の合計が３〜１２のジアルキルアミノアルキル基
   を表す。またＸは炭素数が２または３のラジカル重合性
   不飽和結合を有する炭化水素基を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の水性樹脂中、成分（ａ）
   として、一般式（１）及び／または（２）の他に、以下
   の一般式（３）で表されるジカルボン酸ハーフエステル
   単量体を、一般式（１）及び／または（２）と、一般式
   （３）の総和で１０〜５５重量％含有する事を特徴とす
   る水性樹脂。 （ここで、 Ｒ6は炭素数が１〜２４のアルキル基、Ｘは
   炭素数が２または３のラジカル重合性不飽和結合を有す
   る炭化水素基を表す。）
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の水性樹脂におい
   て、酸価が１６０〜２３０の範囲にある水性樹脂。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載の水性樹脂におい
   て、酸価が５０〜１００の範囲にある水性樹脂。
5. 【請求項５】 顔料、水性樹脂、および水から主として
   構成される水性印刷インキ組成物において、当該水性印
   刷インキ組成物中、請求項１、２、３、または４記載の
   水性樹脂を１〜２０重量％含有する事を特徴とする水性
   印刷インキ組成物。
6. 【請求項６】 顔料、水性樹脂、および水から主として
   構成される水性印刷インキ組成物において、当該水性印
   刷インキ組成物中、請求項３記載の水性樹脂を４〜２０
   重量％含有する事を特徴とする紙用水性印刷インキ組成
   物。
7. 【請求項７】 顔料、水性樹脂、および水混和性溶剤か
   ら主として構成されるプラスチックフィルム用水性印刷
   インキ組成物において、当該水性印刷インキ組成物中、
   請求項４記載の水性樹脂を１〜５重量％含有する事を特
   徴とするプラスチックフィルム用水性印刷インキ組成
   物。