JP2706560B2 - 水性印刷インキ組成物 - Google Patents

水性印刷インキ組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、水性印刷インキ組成物に関する。
更に詳しくは、特に表面処理されたポリオレフィンフ
ィルムにグラビア及びフレキソ印刷するに適した水性印
刷インキ組成物に関する。
(従来の技術) ポリエチレンラミネート等の後加工を施さない処理ポ
リオレフィンフィルム用として使用されるグラビア用及
びフレキソ用印刷インキは、ニトロセルロース、ポリア
ミド樹脂等を有機溶剤に溶解し、これをベヒクルとする
溶剤型インキが専ら使用されているが、これら溶剤型イ
ンキでは、インキ中及び希釈溶剤中に多量の有機溶剤を
含んでいるため、印刷作業環境中に溶剤蒸気が存在する
ようになり、作業者に対して健康上好ましくない影響を
与えているばかりでなく、火災の危険性もあり、好まし
くない。
そこで有害な有機溶剤を含まない水性印刷インキの実
用化が検討されて来たが、従来のシェラック、シェラッ
ク変性スチレン樹脂、スチレン−(メタ)アクリル酸共
重合体樹脂、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−
(メタ)アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−(メタ)
アクリル酸アルキルエステル−(メタ)アクリル酸共重
合体樹脂或いはこれらの混合物からなる樹脂をベヒクル
とする水性印刷インキでは、活性処理を施されたポリオ
レフィンフィルムに対する濡れが不十分で、印刷時に、
はじきや抜けを生じ均一で平滑な図柄が形成出来ないと
いう欠点があった。
これを防ぐため濡れを向上させるべく、水と相溶する
アルコール類を多量に併用して印刷を行っているが、印
刷中にアルコールの蒸発による減少に伴い、濡れ不良と
なって、均一で平滑な図柄の形成が出来なくなるという
問題があり、また、アルコールといえども健康上、防災
上好ましくない。
さらに、従来の水性印刷インキは、溶剤型インキと比
較し、印刷物の光沢が劣っているため、商品価値が低
く、実用上の問題もあった。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者は、鋭意検討の結果、ベヒクル成分としてス
チレン−マレイン酸共重合体樹脂を含み、かつアルキノ
ール、アルキンジオール、アルキンジオールの酸化アル
キレン付加体、から選ばれる1種以上を含むことによ
り、処理ポリオレフィンフィルムに対する濡れが向上す
ることを見い出し、また、スチレン−マレイン酸共重合
体樹脂と顔料を2本ロール等で予め混練し、ペーストま
たは固体状チップとした顔料分散体を用い、所定量のス
チレン−マレイン酸共重合体樹脂を含有させ、かつ、ア
ルキノール、アルキンジオール、アルキンジオールのア
ルキレン付加体アルキノールから選ばれる1種以上を含
有させることで、処理ポリオレフィンフィルムに対する
濡れが向上し、かつ光沢をも付与することを見い出し本
発明に至ったもので、本発明は、前記の従来の水性イン
キが印刷時にアルコールを多量に使用しなければ処理ポ
リオレフィンフィルムに対する良好な印刷効果が得られ
ないという欠点を改良し、アルコール類を使用しなくて
も処理ポリオレフィンフィルムに対する均一で平滑な図
柄の形成にすぐれた水性印刷インキを提供するものであ
る。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段〕 本発明は、ベヒクル中のスチレン−マレイン酸共重合
体樹脂の樹脂固型重量比が2〜90重量%であり、かつベ
ヒクル中の樹脂固型分に対してアルキノール、アルキン
ジオール、アルキンジオールの酸化アルキレン付加体、
から選ばれる1種以上を0.2〜10重量%含むことを特徴
とするコロナ放電処理ポリオレフィン用水性印刷インキ
組成物である。
本発明に使用されるスチレン−マレイン酸共重合体樹
脂としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、
スチレン−マレイン酸アルキル−モノエステル、スチレ
ン−マレイン酸アルキルジエステル、スチレン−マレイ
ン酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレン
−マレイン酸アルキルモノエステル−(メタ)アクリル
酸アルキルエステル、スチレン−マレイン酸アルキルジ
エステル−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合
体樹脂でスチレンとマレイン酸のモノマー組成比はスチ
レン20〜60重量%、マレイン酸40〜80重量%である。
アクリルを共重合する場合、アクリルモノマー量は5
〜30重量%である。
マレイン酸のエステル化に際しては、C1〜C20のアル
コールが用いられる。
スチレン−マレイン酸共重合体樹脂の酸価は50〜40
0、平均重量分子量は1,000〜100,000の範囲のものが使
用出来る。
スチレン−マレイン酸共重合体樹脂は、中和剤を用い
て中和し、水溶液としたものを用い、顔料を分散しイン
キとした場合、処理ポリオレフィンに対する濡れは良い
もの、接着性、柔軟性が不十分である為、他の水性樹脂
と混合して使用される。
中和剤としてアンモニア及び有機アミン、無機アルカ
リが使用出来るが、アンモニア及び揮発性有機アミンの
使用が好ましい。
混和し得る水性樹脂としては特に制約はないが例示す
れば、水溶性及び、又は水分散性の樹脂で、(メタ)ア
クリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、他の
(メタ)アクリル酸基をもつモノマー、スチレン、α−
メチルスチレン、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カ
ルボン酸エステル等から合成される(メタ)アクリル酸
共重合体樹脂、スチレン、α−メチルスチレン、(メ
タ)アクリル酸共重合体樹脂、水溶性又は、及び天然、
合成水溶性樹脂を保護コロイドとして合成されるコロイ
ド状水性樹脂、及び、スチレン、α−メチルスチレン、
(メタ)アクリル酸共重合体樹脂等のエマルジョン、ま
た、水性ポリウレタン、水性ポリエステル樹脂等の、処
理ポリオレフィンフィルムに接着の良く、スチレン−マ
レイン酸共重合体樹脂と相溶し、安定なインキが製造し
得るものであれば良く、単独又は混合して用いることが
出来る。
ベヒクル中の樹脂固型重量比は、スチレン−マレイン
酸共重合体樹脂2〜90重量%、他の水性樹脂98〜10重量
%の範囲で使用され、好ましい比率として、スチレン−
マレイン酸共重合体樹脂10〜30重量%、他の水性樹脂90
〜70重量%である。
本発明に使用されるアルキノールは下記式 (式中R1,R2は水素原子もしくはCが1〜4のアルキル
基を示す)で表わされる。
アルキンジオールは下記式 (式中R1,R2は水素原子もしくはCが1〜4のアルキル
基を示す)で表わされる。
アルキンジオールの酸化アルキレン付加体は、下記式
で示される。
(式中R1,R2は水素原子もしくはCが1〜4のアルキル
基を示し、m,nは0〜30の整数を示す) これらのアルキノール、アルキンジオール及びアルキ
ンジオールの酸化アルキレン付加体から選ばれる1種以
上は、上記樹脂固型分に対し、0.2〜10重量%の範囲で
使用し、さらに0.5〜5重量%の範囲で使用するのがよ
り好ましい。
0.2重量%以下だと濡れが不十分となり、特にアルコ
ール類を含まない完全水系では、処理ポリオレフィンフ
ィルムに対し均一で平滑な図柄が形成出来なくなる。10
重量%より多いと、水に対する溶解度の低さからインキ
の経時増粘の原因となったり、はじきの原因ともなる。
インキ組成としては、着色剤として、一般の無機及び
有機顔料が使用出来、例として溶性及び不溶性アゾ系、
フタロシアニン系、ナフトール系等の有機顔料、酸化チ
タン、カーボンブラック、弁柄、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の無機顔料が挙げられ、また溶剤としては、
水及び又はアルコール類、好ましくはエチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコ
ール等の低級アルコールを併用しても良い。
その他、耐摩剤としてのワックス類、消泡剤、分散剤
等を使用しても良い。
インキの製造方法として、通常グラビア、フレキソ用
印刷インキの製造時に使用されるアトライター、サンド
ミル、高速撹拌機等の練肉機を使用して練肉を行ない、
所定の粘度になる様調整を行うことにより、目的の水性
印刷インキが製造される。
又、印刷物の光沢を付与する方法として、顔料と樹脂
を予め混合したのち、3本ロール、2本ロール等を用
い、必要に応じて加熱し、ペーストまたは固体状チップ
である顔料分散体とし、これを用いて光沢を向上する方
法がある。
本発明では、スチレン−マレイン酸共重合体樹脂をペ
ーストまたは固体状チップ製造用樹脂として用い、予め
顔料分散体を作成する。
得られたペーストまたは固体状チップをインキ中に用
いることにより、濡れと同時に光沢を付与出来る為、よ
り好ましい。
得られた該印刷インキ組成物は、印刷時に適正粘度に
なる迄水で希釈してグラビア及びフレキソ印刷方式で処
理ポリオレフィンフィルムに印刷される。尚、希釈剤と
して乾燥調整の目的でアルコール類好ましくは、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピ
ルアルコール等の低級アルコールと水を混合して使用し
ても良い。
本発明の水性印刷インキ組成物は、従来の水性印刷イ
ンキと比較し処理ポリオレフィンフィルムに対する濡れ
にすぐれ、はじきや抜けの無い均一で平滑な図柄を形成
することが出来る。
(作 用) コロナ放電処理で活性化処理されたポリオレフィンフ
ィルムの表面張力は、例えばJIS K6768で規定されてい
る濡れ試験法を用いて測定すると、34〜42dyne/cmであ
り、この処理の度合は、印刷物の後加工、例えば熱封管
する製袋工程への影響から制御されている。
また十分活性化処理されていても被印刷体の保管時、
経時的に低下していく事が知られている。
有機溶剤の表面張力は、例えばトルエン28.5dyne/c
m、イソプロピルアルコール20.8dyne/cmであり、被印刷
体である、前記ポリオレフィンフィルムに対して、従来
の溶剤型インキではその表面張力がほぼ溶剤に匹敵する
為、濡れが良く印刷上、全く支障がない。
一方水の表面張力は、72dyne/cm、と著しく高く、水
性インキの場合、アルコールを少量併用しても十分に濡
れず、これに対して、各種の非イオン、陰イオン界面活
性剤やシリコーン及びフッ素系の表面張力低下剤を添加
することが試みられたが、印刷時、インキの転移から乾
燥まで極く短時間に処理ポリオレフィンフィルム上に濡
れず、インキのはじきや平滑性不良を生じ良好な印刷物
は得られなかった。
これらの表面張力低下剤は、インキ表面に配向し、表
面張力低下作用を生じるのに時間を要し、印刷時の短時
間内では、表面張力が十分低下していない為、良好な印
刷物が得られなかったのに対し、本発明のスチレン−マ
レイン酸共重合体樹脂、かつ、アルキノール又、アルキ
ンジオール、アルキレンジオールの酸化アルキレン付加
体、から選ばれる1種以上をインキ中に使用する事によ
り、アルコール類を使用しない完全水系でも極めて短時
間に表面張力を低下させる作用がある。
以下、実施例にて、より詳細に説明する。
例中、部とは重量部、%とは重量%をそれぞれ表す。
実施例1 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂A(スチレン40%、
マレイン酸モノブチルエステル60%の組成、酸価180、
分子量35,000)と リオノールブルーKLH(リオノールブルーKLH、東洋イン
キ製造(株)製 銅フタロシアニン系青色顔料)のチッ
プ(樹脂30部、顔料70部) 20部 ルシデン604 (モートケミカル社製 スチレン−アクリル共重合体水
分散性樹脂、固型分50%) 40部 25%アンモニア水 1部 水 37.4部 3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール 0.5部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性
状としてpH8.4、粘度(離合社製ザーンカップNo.4)22
秒/25℃、粒度(テスター産業(株)製グラインドゲー
ジ)30μm以下を有している。
実施例2 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂(スチレン40%、マ
レイン酸モノブチルエステル60%の組成、酸価180、分
子量35,000)と リオノールブルーKLHのチップ(樹脂30部、顔料70部) 20部 ルシデン604 40部 25%アンモニア水 1部 水 37.4部 2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールの
イソプロピルアルコール溶液B(含有量70%) 0.5部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性
状としてpH8.4、粘度22秒/25℃、粒度30μm以下を有し
ている。
実施例3 アルキレンジオールの酸化エチレン付加体Cとして 上記の構造を持ちm+n=10、エチレンオキサイド部分
の含有量65%のもの。 0.5部 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂(スチレン40%、マ
レイン酸モノブチルエステル60%の組成、酸価180、分
子量35,000)と リオノールブルーKLHのチップ(樹脂30部、顔料70部) 20部 ルシデン604 40部 25%アンモニア水 1部 水 37.4部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて2,500rpm1時間溶解
する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性状とし
てpH8.4、粘度22秒/25℃、粒度30μm以下を有してい
る。
実施例4 スチレン−マレイン酸共重合体水溶液B (スチレン−33%、マレイン酸モノブチルモノエステル
67%、酸価 220、分子量35,000、アンモニア中和、固
型分含量35%)) 15部 ジョンクリル74F (S.C.ジョンソン社製スチレン−アクリル共重合体水分
散性樹脂、固型分50%) 50部 リオノールブルーKLH 15部 水 18.4部 2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールの
イソプロピルアルコール溶液B(含有量70%) 0.5部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない、サンドミルにより1時間練肉す
る。仕上り品は良好な流動性があり、性状として、pH8.
6、粘度19秒/25℃、粒度30μm以下を有している。
実施例5 ジョンクリル67(S.C.ジョンソン社製 アクリル系樹
脂)とリオノールブルーKLHのチップ(樹脂30部 顔料7
0部) 20部 ジョンクリル74F 35部 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂A溶液 (固型分含量35%アンモニア中和) 15部 水 28.4部 2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールの
イソプロピルアルコール溶液B(含有量70%) 0.5部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性
状としてpH8.5、粘度18秒/25℃、粒度30μm以下を有し
ている。
実施例6 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂Aとリオノールブル
ーKLHのチップ(樹脂30部 顔料70) 20部 ジョンクリル74F 45部 25%アンモニア水 1部 水 29.7部 n−プロパノール 3部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールの
イソプロピルアルコール溶液B(含有量70%) 0.5部 100部 上記配合を行ない、高速撹拌機にて、2,500rpm1時間
撹拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、
性状として、pH8.3、粘度22秒/25℃、粒度30μm以下を
有している。
比較例1 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂Aとリオノールブル
ーKLHのチップ(樹脂30部 顔料70部) 20部 ルシデン604 40部 25%アンモニア水 1部 水 32.9部 n−プロパノール 5部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性
状としてpH8.3、粘度24秒/25℃粒度30μm以下を有して
いる。
比較例2 ジョンクリル67とリオノールブルーKLHのチップ(樹脂3
0部 顔料70部) 20部 ジョンクリル74F 35部 スチレン−マレイン酸共重合体樹脂A水溶液 (固型分含量35%アンモニア中和) 15部 28%アンモニア水 1部 水 24.85部 n−プロパノール 3部 3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール 0.05部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は、良好な、流動性、光沢があ
り、性状としてpH8.4、粘度19秒/25℃、粒度30μm以下
を有している。
比較例3 ジョンクリル67とリオノールブルーKLHのチップ(樹脂3
0% 顔料70%) 20部 ジョンクリル74F 50部 28%アンモニア水 1部 水 21.9部 n−プロパノール 5部 3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール 1部 ポリエチレンワックス 1部 消泡剤 0.1部 100.0部 上記配合を行ない高速撹拌機にて、2,500rpm1時間撹
拌溶解する。仕上り品は良好な流動性、光沢があり、性
状としてpH8.4、粘度20秒/25℃、粒度30μm以下を有し
ている。
(物性評価) 実施例1〜5、比較例1〜3はいずれも、水単独(希
釈剤A)及び水とイソプロピルアルコールの等量混合物
(希釈剤B)で離合社製ザーンカップNo.3にて18秒/25
℃に希釈し、グラビア方式(コンベンショナル版−版深
25μm、乾燥温度50℃、印刷速度50m/分)で処理ポリエ
チレンフィルム(和田化学工業(株)製、コロナ放電処
理低密度ポリエチレンフィルム処理度36dyre/cm、厚さ3
0μm)及び、処理ポリプロピレンフィルム(東洋紡績
(株)製コロナ放電処理2軸延伸ポリプロピレンフィル
ム処理度38dyne/cm、厚さ20μm)に印刷を行った。詳
細な結果を表−1、表−2に示す。
なお表に示した物性の測定値は次の方法によった。
1)平滑性…印刷物の表面状態を目視にて次のように判
定した。
○:はじき及び抜けがなく、平滑な表面状態を形成して
いるもの △:はじき及び抜けがやや有り、平滑な表面状態形成に
欠けるもの ×:はじき及び抜け著しく、平滑な表面状態を形成して
いないもの 2)接着性…ニチバン製セロファンテープによる剥離を
行ない次のように判定した。
5:急激に引離しても剥離しないもの 3:急激に引離せば剥離するが、徐々に引離した場合剥離
しないもの 1:徐々に引離しても剥離するもの 3)光沢…JIS K5400に準拠し60℃鏡面光沢値を測定し
た。
〔発明の効果〕
本発明により、従来の水性インキが印刷時にアルコー
ルを多量に使用しなければ処理ポリオレフィンフィルム
に対する良好な印刷効果が得られないという欠点を改良
し、アルコール類を使用しなくても処理ポリオレフィン
フィルムに対する均一で平滑な図柄の形成にすぐれた水
性印刷インキを提供することができる。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ベヒクル中のスチレン−マレイン酸共重合
    体樹脂の樹脂固型重量比が2〜90重量%であり、かつベ
    ヒクル中の樹脂固型分に対してアルキノール、アルキン
    ジオール、アルキンジオールの酸化アルキレン付加体、
    から選ばれる1種以上を0.2〜10重量%含むことを特徴
    とするコロナ放電処理ポリオレフィン用水性印刷インキ
    組成物。
  2. 【請求項2】スチレン−マレイン酸共重合体樹脂と顔料
    を予め混練し、ペーストまたは固体状チップとした顔料
    分散体を用いることを特徴とする請求項1記載の水性印
    刷インキ組成物。
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