JPH0643542B2 - 自己消炎性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
自己消炎性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH0643542B2 JPH0643542B2 JP59223841A JP22384184A JPH0643542B2 JP H0643542 B2 JPH0643542 B2 JP H0643542B2 JP 59223841 A JP59223841 A JP 59223841A JP 22384184 A JP22384184 A JP 22384184A JP H0643542 B2 JPH0643542 B2 JP H0643542B2
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- extinguishing
- rubber
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、米国ＵＬ規格の９４Ｖ−２に適合する消炎
性に優れたスチレン系樹脂組成物に係り、特に、表面状
態や物性強度等の点でも優れている自己消炎性スチレン
系樹脂組成物に関する。
性に優れたスチレン系樹脂組成物に係り、特に、表面状
態や物性強度等の点でも優れている自己消炎性スチレン
系樹脂組成物に関する。
［従来の技術］ 一般に、スチレン系樹脂は成型加工性に優れており、特
に、ゴム変性スチレン系樹脂は耐衝撃強度等の機械的強
度が要求される種々の分野、例えばテレビ・ラジオ等と
キャビネット類、家具建築材料等の工業材料等として頻
繁に使用されている。そして、このような工業用材料に
ついては、延焼等の防止のために自己消炎性であること
が要求されており、従来から種々のハロゲン系難燃剤の
配合が行なわれており、ＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合
格するものも知られている。
に、ゴム変性スチレン系樹脂は耐衝撃強度等の機械的強
度が要求される種々の分野、例えばテレビ・ラジオ等と
キャビネット類、家具建築材料等の工業材料等として頻
繁に使用されている。そして、このような工業用材料に
ついては、延焼等の防止のために自己消炎性であること
が要求されており、従来から種々のハロゲン系難燃剤の
配合が行なわれており、ＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合
格するものも知られている。
しかしながら、このようなハロゲン系難燃剤を配合した
自己消炎性ゴム変性ポリスチレンにおいても、燃焼時に
分解溶融して火種となった小塊が容易に滴下せず、燃焼
し続けるために、９４Ｖ−２の基準に合格するためには
物性、成形性を犠牲にして難燃剤を多量に添加する必要
があった。
自己消炎性ゴム変性ポリスチレンにおいても、燃焼時に
分解溶融して火種となった小塊が容易に滴下せず、燃焼
し続けるために、９４Ｖ−２の基準に合格するためには
物性、成形性を犠牲にして難燃剤を多量に添加する必要
があった。
［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明者らは、優れた自己消炎性を有するだけ
でなく、その表面状態や物性においても優れた性能を有
する自己消炎性ゴム変性スチレン系樹脂組成物について
鋭意研究を重ねた結果、特定の平均ゴム粒径を有するゴ
ム変性スチレン系樹脂に少量のハロゲン系難燃剤を配合
することにより、自己消炎性だけでなく、表面状態や物
性においても優れた性能を有する着火後溶融滴下型の自
己消炎性ゴム変性スチレン系樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明に到達した。
でなく、その表面状態や物性においても優れた性能を有
する自己消炎性ゴム変性スチレン系樹脂組成物について
鋭意研究を重ねた結果、特定の平均ゴム粒径を有するゴ
ム変性スチレン系樹脂に少量のハロゲン系難燃剤を配合
することにより、自己消炎性だけでなく、表面状態や物
性においても優れた性能を有する着火後溶融滴下型の自
己消炎性ゴム変性スチレン系樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明に到達した。
従って、本発明の目的は、比較的少量のハロゲン系難燃
剤を使用し、着火後溶融滴下性を有して優れた自己消炎
性を発揮し、かつ、表面状態や物性強度、特にアイゾッ
ト衝撃強度や熱変形温度において優れた性能を有する自
己消炎性スチレン系樹脂組成物を提供することにある。
剤を使用し、着火後溶融滴下性を有して優れた自己消炎
性を発揮し、かつ、表面状態や物性強度、特にアイゾッ
ト衝撃強度や熱変形温度において優れた性能を有する自
己消炎性スチレン系樹脂組成物を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、共役ジエン系ゴム質重合体と芳香
族ビニルモノマーをグラフト重合して得られた平均ゴム
粒径が１〜３μｍのゴム変性スチレン系樹脂にハロゲン
系難燃剤を１〜１５重量％の範囲内で配合してなる着火
後溶融滴下型の自己消炎性スチレン系樹脂組成物であ
る。
族ビニルモノマーをグラフト重合して得られた平均ゴム
粒径が１〜３μｍのゴム変性スチレン系樹脂にハロゲン
系難燃剤を１〜１５重量％の範囲内で配合してなる着火
後溶融滴下型の自己消炎性スチレン系樹脂組成物であ
る。
本発明において使用するゴム変性スチレン系樹脂は、通
常２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％のポリブ
タジエン又はスチレン−ブタジエン共重合ゴム等の共役
ジエン系ゴム質重合体の存在下に、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロム
スチレン等の芳香族ビニルモノマーを溶液、塊状、懸濁
又は塊状−懸濁重合法等によってグラフト重合せしめて
得られるものであって、特にゴム強化ポリスチレン（通
称ＨＩ）が代表例として挙げられる。
常２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％のポリブ
タジエン又はスチレン−ブタジエン共重合ゴム等の共役
ジエン系ゴム質重合体の存在下に、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロム
スチレン等の芳香族ビニルモノマーを溶液、塊状、懸濁
又は塊状−懸濁重合法等によってグラフト重合せしめて
得られるものであって、特にゴム強化ポリスチレン（通
称ＨＩ）が代表例として挙げられる。
本発明においては、上記ゴム変性スチレン系樹脂中に存
在するゴム粒子の平均粒径は１〜３μｍ、好ましくは１
〜２μｍであることが必要である。このゴム変性スチレ
ン系樹脂中の平均ゴム粒径が１μｍより小さくなると、
溶融滴下性についてはその性能が向上するが、物性、特
に機械的強度の点でその性能が低下して好ましくなく、
反対に３μｍより大きくなると、ハロゲン系難燃剤の添
加量を多くしないと溶融滴下性が不十分で自己消炎性が
改善されない。
在するゴム粒子の平均粒径は１〜３μｍ、好ましくは１
〜２μｍであることが必要である。このゴム変性スチレ
ン系樹脂中の平均ゴム粒径が１μｍより小さくなると、
溶融滴下性についてはその性能が向上するが、物性、特
に機械的強度の点でその性能が低下して好ましくなく、
反対に３μｍより大きくなると、ハロゲン系難燃剤の添
加量を多くしないと溶融滴下性が不十分で自己消炎性が
改善されない。
このゴム変性スチレン系樹脂中に配合されるハロゲン系
難燃剤は、従来公知のものでよく、例えば、ヘキサブロ
モベンゼン、デカブロモベンゼン、テトラブロモジフェ
ニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、2,4,6-
トリブロモフェニール−2,3-ブロモプロピルエーテル、
テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノー
ルＡ等の芳香族ブロム化合物、あるいは、パークロロシ
クロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ジブロムテ
トラクロロシクロペンタジエン、ペンタクロロブロモシ
クロヘキサン等のハロゲン化脂環式化合物、トリフェニ
ルホスフェート、トリス（2,4-ジブロモフェニル）ホス
フェート等のハロゲン・リン系化合物、等を挙げること
ができる。
難燃剤は、従来公知のものでよく、例えば、ヘキサブロ
モベンゼン、デカブロモベンゼン、テトラブロモジフェ
ニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、2,4,6-
トリブロモフェニール−2,3-ブロモプロピルエーテル、
テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノー
ルＡ等の芳香族ブロム化合物、あるいは、パークロロシ
クロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ジブロムテ
トラクロロシクロペンタジエン、ペンタクロロブロモシ
クロヘキサン等のハロゲン化脂環式化合物、トリフェニ
ルホスフェート、トリス（2,4-ジブロモフェニル）ホス
フェート等のハロゲン・リン系化合物、等を挙げること
ができる。
これらハロゲン系難燃剤の配合量については、通常１〜
１５重量％、好ましくは２〜１０重量％である。このハ
ロゲン系難燃剤の配合量が１重量％より少ないと、ＵＬ
規格９４Ｖ−２に合格する自己消炎性スチレン系樹脂組
成物を得ることが難しく、反対に１５重量％より多くな
ると、コストが高くなるほか、物性の低下、比重の増
加、離型性の悪化等の問題が生じる。
１５重量％、好ましくは２〜１０重量％である。このハ
ロゲン系難燃剤の配合量が１重量％より少ないと、ＵＬ
規格９４Ｖ−２に合格する自己消炎性スチレン系樹脂組
成物を得ることが難しく、反対に１５重量％より多くな
ると、コストが高くなるほか、物性の低下、比重の増
加、離型性の悪化等の問題が生じる。
さらに、上記ハロゲン系難燃剤と共にゴム変性スチレン
系樹脂に配合し得る添加剤としては、通常このゴム変性
スチレン系樹脂組成物に配合される従来公知の添加剤、
例えば白色鉱油、ステアリン酸ブチル等の潤滑油や、ブ
チル化ヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデ
シル−β−(4′-ヒドロキシ−3′,5′-ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)プロピオネート等のフェノール系、4,4-ブチリ
デン−ビス（3-メチル−6-t-ブチルフェニル−ジ−トリ
デミル）フォスファイト等のホスファイト系その他の安
定剤や、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステア
ロアミド等の外部潤滑剤や、その他着色剤や帯電防止剤
等を配合することができる。
系樹脂に配合し得る添加剤としては、通常このゴム変性
スチレン系樹脂組成物に配合される従来公知の添加剤、
例えば白色鉱油、ステアリン酸ブチル等の潤滑油や、ブ
チル化ヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデ
シル−β−(4′-ヒドロキシ−3′,5′-ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)プロピオネート等のフェノール系、4,4-ブチリ
デン−ビス（3-メチル−6-t-ブチルフェニル−ジ−トリ
デミル）フォスファイト等のホスファイト系その他の安
定剤や、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステア
ロアミド等の外部潤滑剤や、その他着色剤や帯電防止剤
等を配合することができる。
なお、特開昭57-170,950号公報や特開昭57-172,948号公
報には、平均ゴム粒径０．５〜２．５μｍのゴム変性ス
チレン系樹脂に添加剤として有機ポリシロキサンをその
珪素量０．００５〜０．２重量％となるように添加する
ことにより耐衝撃性を改良することが記載されている
が、この有機ポリシロキサンをハロゲン系難燃剤と併用
すると、溶融滴下性はあっても自己消炎性を付与するこ
とができなくなり、ＵＬ規格の９４Ｖ−２の基準に合格
しなくなるので、本発明においてはこの有機ポリシロキ
サンを実質的に含有しないことが必要である。
報には、平均ゴム粒径０．５〜２．５μｍのゴム変性ス
チレン系樹脂に添加剤として有機ポリシロキサンをその
珪素量０．００５〜０．２重量％となるように添加する
ことにより耐衝撃性を改良することが記載されている
が、この有機ポリシロキサンをハロゲン系難燃剤と併用
すると、溶融滴下性はあっても自己消炎性を付与するこ
とができなくなり、ＵＬ規格の９４Ｖ−２の基準に合格
しなくなるので、本発明においてはこの有機ポリシロキ
サンを実質的に含有しないことが必要である。
本発明の組成物は、上記ゴム粒径が１〜３μｍであるゴ
ム変性スチレン系樹脂に所定量のハロゲン系難燃剤及び
必要に応じて溶融滴下促進剤等の添加剤の所定量を配合
し、通常使用される混合機、例えばドラムタンブラー等
で均一に混合した後、押出ロール、バンバリーミキサー
等により混練し、ペレット化することによって容易に得
ることができる。
ム変性スチレン系樹脂に所定量のハロゲン系難燃剤及び
必要に応じて溶融滴下促進剤等の添加剤の所定量を配合
し、通常使用される混合機、例えばドラムタンブラー等
で均一に混合した後、押出ロール、バンバリーミキサー
等により混練し、ペレット化することによって容易に得
ることができる。
また、本発明の自己消炎性スチレン系樹脂組成物は、射
出成型、押出成型等の適当な成型法により各種工業用材
料を成型することができる。
出成型、押出成型等の適当な成型法により各種工業用材
料を成型することができる。
［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基いて、本発明の自己消炎性
スチレン系樹脂組成物を具体的に説明する。
スチレン系樹脂組成物を具体的に説明する。
実施例１及び比較例１〜４ 第１表に示すゴム粒径を有するブタジエン含有量１０重
量％のゴム変性スチレン系樹脂を製造し、各ゴム粒径の
ゴム変性スチレン系樹脂にハロゲン系難燃剤として2,4,
6-トリブロモフェニール−2,3-ブロモプロピルエーテル
を第１表に示す割合で配合し、ドラムタンブラーで均一
に混合した後、ベント型押出機で練込んで各実施例及び
比較例の練込みペレットを調製した。
量％のゴム変性スチレン系樹脂を製造し、各ゴム粒径の
ゴム変性スチレン系樹脂にハロゲン系難燃剤として2,4,
6-トリブロモフェニール−2,3-ブロモプロピルエーテル
を第１表に示す割合で配合し、ドラムタンブラーで均一
に混合した後、ベント型押出機で練込んで各実施例及び
比較例の練込みペレットを調製した。
次に、２オンスのスクリューインライン式射出成型機を
使用し、上記各練込みペレットをシリンダー温度２１０
℃、スクリュー回転数３０rpm、射出圧力４０Kg／cm2・
Ｇの条件で金型に射出し、ＵＬ規格９４Ｖ−２に従って
各試験片を成型した。
使用し、上記各練込みペレットをシリンダー温度２１０
℃、スクリュー回転数３０rpm、射出圧力４０Kg／cm2・
Ｇの条件で金型に射出し、ＵＬ規格９４Ｖ−２に従って
各試験片を成型した。
得られた各実施例及び比較例の試験片について、ＵＬ規
格９４号に準じて燃焼試験を行い、このＵＬ規格９４−
２の基準に合格しているか否かを調べた。また、上記試
験片について、アイゾット（IZ）衝撃強度（ASTM D 25
6）と熱変形温度（JIS K 6871）とを測定した。結果を
第１表に示す。
格９４号に準じて燃焼試験を行い、このＵＬ規格９４−
２の基準に合格しているか否かを調べた。また、上記試
験片について、アイゾット（IZ）衝撃強度（ASTM D 25
6）と熱変形温度（JIS K 6871）とを測定した。結果を
第１表に示す。
実施例２及び比較例５ 第２表に示すゴム粒径を有するブタジエン含有量７重量
％のゴム変性スチレン系樹脂を使用し、この樹脂１００
重量部に対して２．５重量部の三酸化二アンチモンを配
合し、さらに、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフ
ェニルエーテルをＵＬ規格９４Ｖ−２に合格するように
第２表に示す割合で配合し、上記実施例１と同様にして
試験片を調製し、その自己消炎性、IZ衝撃強度、熱変形
温度、引張強度（JISK 6871）、伸び率（JIS K 687
1）、曲げ強度（ASTM D 790）、曲げ弾性率（ASTM D 25
6）及びメルトフローインデックス（ＭＩ、JIS K 687
0）を調べた。結果を第２表に示す。
％のゴム変性スチレン系樹脂を使用し、この樹脂１００
重量部に対して２．５重量部の三酸化二アンチモンを配
合し、さらに、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフ
ェニルエーテルをＵＬ規格９４Ｖ−２に合格するように
第２表に示す割合で配合し、上記実施例１と同様にして
試験片を調製し、その自己消炎性、IZ衝撃強度、熱変形
温度、引張強度（JISK 6871）、伸び率（JIS K 687
1）、曲げ強度（ASTM D 790）、曲げ弾性率（ASTM D 25
6）及びメルトフローインデックス（ＭＩ、JIS K 687
0）を調べた。結果を第２表に示す。
実施例３及び比較例６、７ ブタジエン含有量１０重量％及び平均ゴム粒径１〜２μ
ｍのゴム変性スチレン系樹脂（新日鐵化学(株)製商品
名：エスチレンＨ−６５０）１００重量部にハロゲン系
難燃剤としてヘキサブロモシクロデカン４．３重量部及
びブチル化ヒドロキシルトルエン（BHT）及びその他の
添加剤３．０重量部を添加し、これに第３表に示す割合
でジメチルポリシロキサン（トーレシリコーン(株)製商
品名：トーレシリコンＳＨ２００）を配合し、上記実施
例１と同様にＵＬ規格９４Ｖ−２に従って２種類の試験
片｛外径1/2″×５″×肉厚（1/8″及び1/16″）｝を調
製し、得られた試験片についてＵＬ規格第９４号に準じ
て燃焼試験を行い、このＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合
格しているか否かを調べた。結果を第３表に示す。
ｍのゴム変性スチレン系樹脂（新日鐵化学(株)製商品
名：エスチレンＨ−６５０）１００重量部にハロゲン系
難燃剤としてヘキサブロモシクロデカン４．３重量部及
びブチル化ヒドロキシルトルエン（BHT）及びその他の
添加剤３．０重量部を添加し、これに第３表に示す割合
でジメチルポリシロキサン（トーレシリコーン(株)製商
品名：トーレシリコンＳＨ２００）を配合し、上記実施
例１と同様にＵＬ規格９４Ｖ−２に従って２種類の試験
片｛外径1/2″×５″×肉厚（1/8″及び1/16″）｝を調
製し、得られた試験片についてＵＬ規格第９４号に準じ
て燃焼試験を行い、このＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合
格しているか否かを調べた。結果を第３表に示す。
なお、この燃焼試験では、試験片を垂直に吊し、下方か
ら１０秒間１度目の炎を当て、この炎を取除いた後に溶
融滴下して自己消炎するまでの時間を測定し、さらに引
続き同じ試験片について２度目の炎を当てて１度目と同
様に自己消炎するまでの時間を測定した。このような燃
焼試験を同一種類の試験片５枚を使用して５回行い、そ
の平均消炎時間を求めた。
ら１０秒間１度目の炎を当て、この炎を取除いた後に溶
融滴下して自己消炎するまでの時間を測定し、さらに引
続き同じ試験片について２度目の炎を当てて１度目と同
様に自己消炎するまでの時間を測定した。このような燃
焼試験を同一種類の試験片５枚を使用して５回行い、そ
の平均消炎時間を求めた。
［発明の効果］ 本発明の自己消炎性スチレン系樹脂組成物は、ハロゲン
系難燃剤の使用量が少なくてその機械的物性が優れてい
るほか、安価に製造することができ、しかも、優れた自
己消炎性を発揮してＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合格す
るものである。
系難燃剤の使用量が少なくてその機械的物性が優れてい
るほか、安価に製造することができ、しかも、優れた自
己消炎性を発揮してＵＬ規格９４Ｖ−２の基準に合格す
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 時枝 修一 東京都練馬区東大泉４−17―18 (56)参考文献 特開 昭57−153035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−55050（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−85246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−170950（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−172948（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】共役ジエン系ゴム質重合体と芳香族ビニル
モノマーをグラフト重合して得られた平均ゴム粒径が１
〜３μｍのゴム変性スチレン系樹脂にハロゲン系難燃剤
を１〜１５重量％の範囲内で配合してなる着火後溶融滴
下型の自己消炎性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223841A JPH0643542B2 (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 自己消炎性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223841A JPH0643542B2 (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 自己消炎性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61103958A JPS61103958A (ja) | 1986-05-22 |
| JPH0643542B2 true JPH0643542B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=16804562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59223841A Expired - Lifetime JPH0643542B2 (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 自己消炎性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643542B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001214024A (ja) | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Teijin Chem Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5455050A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-01 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Self-extiguishing styrene resin composition |
| JPS5485246A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JPS57170950A (en) * | 1981-04-16 | 1982-10-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Improved rubber-moldified styrene resin composition |
| JPS57172948A (en) * | 1981-04-17 | 1982-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rubber-modified styrene resin composition |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP59223841A patent/JPH0643542B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61103958A (ja) | 1986-05-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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