JPH0641547A - ポリマーのクラッキング - Google Patents

ポリマーのクラッキング

Info

Publication number
JPH0641547A
JPH0641547A JP5095929A JP9592993A JPH0641547A JP H0641547 A JPH0641547 A JP H0641547A JP 5095929 A JP5095929 A JP 5095929A JP 9592993 A JP9592993 A JP 9592993A JP H0641547 A JPH0641547 A JP H0641547A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
product
molecular weight
fluidized bed
high molecular
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5095929A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2965433B2 (ja
Inventor
Stephen Hardman
ハードマン スティーブン
Stephen A Leng
アンソニー レング スティーブン
David Charles Wilson
チャールズ ウィルスン ディビッド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB929208729A external-priority patent/GB9208729D0/en
Priority claimed from GB929208794A external-priority patent/GB9208794D0/en
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of JPH0641547A publication Critical patent/JPH0641547A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2965433B2 publication Critical patent/JP2965433B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、 廃棄ポリマー類を流動床反応器中
でクラッキングして主生成物である蒸発性生成物を生成
し、これを更に、例えば水蒸気分解装置中で加工処理し
てオレフィン類を製造する方法を提供する。 【構成】 前記蒸発性生成物を処理して、更に加工処理
する前に分子量７００以上を有する高分子量残渣の実質
的にない主生成物を得る。高分子量残渣のないことは、
更に加工処理するのに使用される反応器の寿命を長くす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、価値ある資源を保存す
るように低級炭化水素を生成するために、未使用物であ
れ又は廃棄物であれ、ポリマー、特にオレフィンポリマ
ーをクラッキングする方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この技術分野において、ポリマーを加工
処理して、高温で流動床中でポリマーをクラッキングす
ることにより、パラフィン類、オレフィン類、ナフサ類
又はワックス類のような低級炭化水素を形成することは
周知である。このような加工処理の生成物は、更に水蒸
気分解装置中でクラッキングして低級オレフィン類又は
パラフィン類を形成することができる。ポリマーを引き
続き更に加工処理する目的でクラッキングする場合、こ
のような加工処理は、若しこの加工処理が、適切に制御
されないならば、高分子量残渣（以下「ＨＭＷＴ」と称
する）を伴う生成物（以下「主生成物」と称する）を生
成するに違いない。加工処理流れ中のＨＭＷＴは、特に
若しＨＭＷＴ含有の主生成物が、更に加工処理する過程
で水蒸気分解装置に直接に供給されるならば、可なりの
問題を生ずるに違いない。一方、ＨＭＷＴの形成が最小
化されるならば、形成される生成物の分子量のみなら
ず、主生成物のレオロジーを制御することを可能とする
であろうし、かつそのためにナフサを伴う主生成物の混
合物は、広範囲の実在の分解装置／プラントの使用を可
能とし、かつ特定の新規装置の設計の必要を不要とし、
更に加工処理／プラントの一部又は全体の可能性ある閉
鎖の危険性を削減するだろう。
【０００３】ＨＭＷＴの削減は、他の溶剤を使用する主
生成物の特別の混合物が、液体であるための温度を低下
するであろう。顕著なＨＭＷＴの削減は、主生成物が溶
剤の存在なしで室温で液体であることを可能とする。こ
のことは、若し最終クラッキング装置が、より多くのＨ
ＭＷＴ量を許容できるとしても、輸送と取り扱いにおい
て可なりの便宜となる。このことは、例えば、流動化触
媒的分解装置（ＦＣＣ）において適用されるであろう。
【０００４】このような生成物の分子量は、例えば、生
成物の静留／蒸留により便利に制御される。このような
改善手段は、然し乍ら更に、これによりこの加工処理を
経済的にかつ環境的に魅力のないものとさせる追加的処
理工程を必要とさせる廃棄生成物を更に作り出す。
【０００５】ポリマークラッキングの過程におけるＨＭ
ＷＴの形成を最小化する先行技術の加工処理が公知であ
る。然し乍ら、このような加工処理は、望ましくない芳
香族類（例えば、＞２０重量％）を生成するか、又は過
剰量のガス（例えば、＞４０重量％）を生成し、このガ
スは、ただ燃料として使用されるか燃焼されるのみであ
り、かつ価値ある化学的原料の損失を来す。このような
加工処理の一つは、Ｗ．カミニスキー等著、「保護管理
と再循環」、第１巻、第９１−１１０頁に記載され、こ
れによるとポリマーは、６５０℃以上の高温で流動床で
クラッキングされるとされている。
【０００６】もう一つの加工処理（ＳＵ−Ａ−１３９７
４２２参照）においては、クラッキング工程は、カドミ
ウムとイリジウムの酸化物の存在において実施される。
然し乍ら、後者の加工処理は、多量のガス状副産物を生
成し、そのために価値ある化学的原料の損失を来す。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】欠陥を最小化し、かつ
ポリマークラッキングからの生成物の追加的加工処理に
使用される反応器、例えば水蒸気クラッキング反応管の
寿命を長引かせるために、供給原料を輻射部分（例え
ば、４５０−６００℃）中の交錯点の前で蒸発させるこ
とが本質的に必要である。そうしななければ、過剰のコ
ークス化が起こり、このコークス化は、高価につく清掃
の稼働休止時間を必要とし、かつクラッキング反応管の
寿命を削減する。
【０００８】更に、このような水蒸気分解装置は、これ
らが構築された規格に厳密に適合する生成物を供給する
のが望ましい。従って、ポリマー分解装置工程からの生
成物（主生成物）は、代表的化学品ナフサ類が、例えば
最終沸点３００℃の最高規格に適合するのが望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、流動
化ガスの存在において流動床反応器中で、ポリマーを更
に加工処理できる主生成物からなる蒸発性生成物へクラ
ッキングする方法において、前記蒸発性生成物を処理し
ても、ゲル透過クロマトグラフィにより測定した時に少
なくとも７００の分子量を有する炭化水素からなる高分
子量残渣を実質的に生成しないことを特徴とする方法で
ある。
【００１０】「ポリマー」という表現は、この明細書を
通して、未使用物（プラスチックの所望の物品への加工
処理中に生成するスクラップ）又はプラスチックがその
所望の機能を果たした後の廃棄物を意味する。従って、
述語の「ポリマー」は、ポリエチレン、ポリプロピレン
及び他のプラスチック例えばポリスチレン、ＰＶＣのよ
うなハロゲン化ポリオレフィンの一つ又はそれ以上との
又はそうでないＥＰＤＭ、ハロゲン化ポリビニリデン、
ポリエーテル類、ポリエステル類及びスクラップゴムの
ようなポリオレフィン類を包含する。更に、ポリマー流
れは、少量のラベル、包装システム類、及び残留内容物
を含むであろう。
【００１１】使用される流動床は、適切には一つ又はそ
れ以上の石英砂、シリカ、セラミックス、カーボンブラ
ック、例えばジルコニア及び酸化カルシウムのような耐
火性酸化物である固体粒子状の流動可能な材料からな
る。流動化ガスは、適切には、生成される炭化水素類を
酸化しないように選択される。このようなガスの例は、
窒素、反応生成物の再循環ガス類又は製油所燃料ガスで
ある。使用される再循環ガス状生成物は、適切には、流
動床から現れかつ−５０−１００℃の設定温度でフラッ
シュ又はたの適切な液体−ガス分離装置を使用して分離
される蒸気状生成物の成分である。前記言及した製油所
燃料ガスとは、水素と脂肪族炭化水素類、特にＣ1−Ｃ6
の炭化水素類とからなる混合物である。流動化ガスは、
広範囲に亙る濃度の二酸化炭素を含んで良い。流動可能
な材料は、適切には、流動化可能な寸法、例えば１００
−２０００μｍの粒子からなる。
【００１２】反応用の加熱は、適切には、流動化ガスに
より齎される。流動化ガスに対するポリマーの重量比
は、適切には、１：１−１：２０、好適には１：３−
１：１０の範囲である。ポリマーは、固体又は熔融状の
いずれかとして流動床に添加されるが、好適には固体形
態で添加される。流動床は、酸性ガス又はポリマー原料
中の他の汚染物を吸収する材料を含むのが良い。
【００１３】「蒸発性生成物」という表現は、明細書を
通して、飽和及び不飽和脂肪族及び芳香族炭化水素類か
らなり、かつＣ1−Ｃ4炭化水素類、水素及び他の炭素性
ガスからなる２５％ｗ／ｗ未満、好適には２０％ｗ／ｗ
未満のガス類を含み、かつ供給原料中のポリオレフィン
ポリマーの重量に係わる１０％ｗ／ｗ以下の他の芳香族
炭化水素る生成物を含む生成物を意味する。
【００１４】蒸発性生成物は、流動床ポリマーのクラッ
キング反応器が周囲温度（例えば、−５０から＋５０℃
まで）まで冷却される時に、このクラッキング反応器か
ら現れる蒸発性生成物から固体及び／又は液体として分
離される生成物である「主生成物」を包含する。「高分
子量残渣」（以下、「ＨＭＷＴ」と称する）という表現
は、明細書を通して、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰ
Ｃ）により測定した時に少なくとも７００の分子量（Ｍ
ｗ）を有する炭化水素からなる生成物を意味する。７０
０の分子量は、約５０個の炭素原子を有する分子を現わ
す。
【００１５】本発明の特徴は、蒸発性生成物へのポリマ
ーの変換の低いポリマーが、４個未満の炭素原子を有し
かつ実質的に芳香族炭化水素のない生成物への高い変換
を有することである。
【００１６】次の方法が、ＧＰＣ分析／試験に使用され
た：一塗りの試料を、４ｍｌの小瓶に約０．０１％ｗ／
ｗの濃度でトリクロロベンゼンを使用して作成した。次
いで、これを１時間１４０℃でオーブン中に保持した。
次いで、この試料をＧＰＣ上に流した。トリクロロベン
ゼンは、次の装置を使用する分析に対するＧＰＣのカラ
ムを介して試料を運ぶための溶剤として使用された：直
列に３本の３０ｃｍのウオールターズカラム、即ち、夫
々、ＡＴ８０７Ｍ（１０７オングストローム）；ＡＴ８
０Ｍ（混合カラム）；ＡＴ８０４Ｍ（１０４オングスト
ローム）を有するウオールターズ型１５０ＣＶクロマト
グラフィを使用した。この装置を、ポリマーラ・ボラト
リーズ会社の標準：２０００，１０００，７００ＭＷの
直鎖ポリエチレンと直鎖炭化水素Ｃ36Ｈ74、ＭＷ５０
６．９９；Ｃ22Ｈ46、ＭＷ３１０．６１；Ｃ16Ｈ34、Ｍ
ｗ２２６．４５を使用して校正した：結果を次の式で示
す：
【００１７】Ｍｎ＝算術平均の分子量＝次式
【００１８】
【数１】
【００１９】Ｍｗ＝平均質量分子量＝次式
【００２０】
【数２】
【００２１】式中：Ｘｉ＝与えられたインクレメントの
質量フラックション，ｎ＝インクレメントの数，Ｍｉ＝
インクレメントｉにおける平均分子量，ＮT＝全試料中
の分子数，Ｎｉ＝インクレメント中の分子数，
【００２２】ＨＤＰＥに対する代表的数値 Ｍｎ＝１１
０００及びＭｗ＝１７１０００。
【００２３】上記方法と計算を使用することにより得ら
れた結果は、各々の実施例において以下に表示される。
【００２４】「水蒸気分解装置」の表現は、この明細書
を通して、オレフィン類製造用の炭化水素類、ワックス
類、及び軽油類をクラッキングするために使用され、か
つ予備対流部分とこれに続く輻射部分を備える従来の水
蒸気分解装置を意味し、クラッキングは主として輻射部
分中で起こり、かつ分解装置の対流部分と輻射部分との
間の交錯温度は、適切には、４００−７５０℃、好適に
は４５０−６００℃の範囲にある。
【００２５】「高分子量残渣の実質的にない」の表現
は、この明細書を通して、例えば水蒸気分解装置に供給
される主生成物が、供給された全主生成物中のＨＭＷＴ
を１５％ｗ／ｗ以下、適切には１０％ｗ／ｗ未満、好適
には５％ｗ／ｗ未満含むことを意味する。流動床ポリマ
ークラッキング工程からの主生成物中のＨＭＷＴの量
は、各種方法で最少化され得る。例えば、次の方法の一
つ又はそれ以上を使用することができる：
【００２６】１） 流動床を離れる蒸発性生成物を、現
場で又は外部でのいずれかで静留してＨＭＷＴ含有を分
離し、次いで処理されたＨＭＷＴ区分を更にクラッキン
グするために流動床に戻すことができる。
【００２７】２） 流動床反応器が、反応器中における
どの大きな分子の、例えばＨＭＷＴの滞留時間を最大化
するために加圧下に操作可能とされ、これによりこれら
のより大きな分子が、より小さい分子へクラッキングさ
れるのを可能とする。使用される圧力は、適切には、
０．１−２０バールゲージ、好適には、 ２−１０バー
ルゲージである。流動床における圧力の使用は、更に、
反応器を通る流れの量の制御を可能とし、これにより流
動床中のポリマーとクラッキングした生成物に対する滞
留時間を高めるみとを可能とし、これにより現場におけ
るＨＭＷＴを削減する。
【００２８】３） 触媒的流動床が、現場におけるＨＭ
ＷＴを削減するために使用され得る。流動床として使用
される全粒子状固体は、酸性触媒であるのが良く、然し
乍ら、酸性触媒成分は、適切には、流動床中の全固体の
４０％ｗ／ｗ未満、より好適には、１０％ｗ／ｗ未満で
ある。適切には、この方法で使用され得る触媒グループ
の例は以下の通りである：クラッキング触媒、固有の酸
性を有する触媒、例えば、アルミナ、シリカ、アルミナ
−シリケート、ゼオライト、フッ化化合物、柱状粘土、
リン酸ジルコニウム、及びこれらの混合物である。
【００２９】流動床は、適切には、３００−６００℃の
温度で、好適には、４５０−５５０℃の温度で操作され
る。
【００３０】ＨＭＷＴのない種生成物は、原油から誘導
した生成物の価値を高めるために設計された装置中で更
に加工処理して他の炭化水素流れにされ得る。このよう
な装置は、普通に製油所で見られるもので、かつ更に、
水蒸気分解装置、触媒的分解装置、ビスブレーカー、水
素化分解装置、コークス化装置、水素化処理装置、触媒
的リホーミング装置、潤滑油ベース製造装置、及び蒸溜
装置を包含する。
【００３１】
【実施例】本発明を次の実施例に関して更に説明する。
試料のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析、これ
は実施例において収集された主生成物に対して述べられ
るが、前述の通りに実施され、かつその結果は、適切な
実施例の下に示される。
【００３２】実施例及び比較試験： 比較試験１−８（本発明によらない）： これら比較試験
は、温度の調節のみが、低ＨＭＷＴ及び低ガス生成の所
望の組合せを生成するのに使用することができないこと
を説明している。
【００３３】窒素で流動化される流動石英砂床の反応器
が、（ｉ） 使用されたポリマーが９０％のＨＤＰＥと
１０％のＰＶＣの混合物であったＣＴ３、（ｉｉ） 使
用されたポリマーが７０％のＨＤＰＥと１５％のポリス
チレン、１０％のＰＶＣ、及び５％のポリエチレンテレ
フタレートの混合物であったＣＴ８、これ以外は、ポリ
エチレン（ＢＰケミカルズ社出しのＨＤＰＥ５５０２Ｘ
Ａ）をクラッキングするのに使用された。
【００３４】８０ｇの石英砂（１８０−２５０μｍ寸
法）（未流動化状態で約５０ｍｌ）を４５ｍｍの外径の
石英管流動床反応器中で流動化した。反応器に所定温度
（４００−６００℃）まで加熱するために３区分の管状
炉を備え、第一区分は流動化ガスを予備加熱するために
使用された。窒素を、１．５リットル／分（実験室条件
下に測定された）にて、流動化ガスとして使用した。流
動床は、大気圧で操作された。
【００３５】ポリマーペレット（プラスチック加工処理
に対する供給原料として使用されるペレットの代表的寸
法）を、約５０ｇ／ｈの速度でスクリュー供給により床
中に供給した。
【００３６】ガス生成物は、大部分の生成物が収集され
かつ８０−１２０℃に保持された部分を先ず下降した。
ガスは、空冷部分を下降した後に試料採集された。全質
量バランスが必要な時には、全てのガスを装置の端部に
おいて袋に集めた。
【００３７】
【表１】
【００３８】これらの実験からの非ガス生成物は、約８
０℃で熔融するワックスであった。４８０℃流れ（ＣＴ
２）の２０％の混合物は、典型的なナフサ（下記分析参
照）であり、７０℃で透明で室温で粘性のスラリであっ
た。
【００３９】ナフサの分析 脂肪族炭化水素 Ｃ4 ５．５３ Ｃ5 ３１．７４ Ｃ6 ４２．１３ Ｃ7 １５．４５ Ｃ8 ０．６ 芳香族Ｃ6-8 ２．８２ ノルマル型 ３７．３５％、イソ型 ３３．４７％、ナ
フサ ２６．２６％
【００４０】４８０℃における最初の流れからの主生成
物は、ＮＭＲにより分析されたが、芳香族の証拠を示さ
なかった。
【００４１】実施例１ ＨＭＷＴを反応器区分に保持しかくして分蒸に対する可
能性を保持する時間を増大することと重質生成物を供給
原料へ戻す（ＨＭＷＴの量を最少化する前記記載した方
法（１）参照）価値を説明するために、次の実験を実施
した。
【００４２】ＣＴ６からのワックスを熔融し、次いで前
記ＣＴ１−８と同じ反応器中に供給した。
【００４３】
【表２】
【００４４】実施例２−１２ この方法に対する触媒の価値を説明するために、ＣＴ１
−８の条件を、８ｇの砂を床における流動化に適合でき
る適切な寸法に篩分した８ｇの触媒に取り換えることに
より改善した。これにより砂と触媒の１０重量％の混合
物を得た。実施例２，８，１０及び１２に対して、収集
装置を、水で満たしかつ一杯に継ぎ足した１０個のトレ
イを備えた５０ｍｍ直径のアルダーシャウ蒸溜塔を使用
して改善した。このことは、８０−１２０℃における部
分と空気コンデンサーを取り換えた。流動床に供給した
ポリマーは、実施例３、実施例４及び実施例６以外はポ
リエチレン（ＢＰケミカルズ社出しのＨＤＰＥ５５０２
ＸＡ品質）であり、実施例３は、ＣＴ３と同じポリマー
を使用し、実施例４は、ＣＴ８と同じポリマーを使用
し、かつ実施例６は、ポリエチレン（９７重量％の品質
ＨＤＰＥ５５０２ＸＡ）と２酸化チタン（３重量％）の
混合物を使用した。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】実施例９からの生成物を幾分異なるＧＰＣ
技術で分析した。
【００４８】これら実験からの非ガス状生成物は、軟質
ワックスから殆ど透明な液体までの範囲に亙っていた。
実施例２は、約７０℃で熔融する軟質ワックスを与え
た。前記のナフサにおけるこの２０％混合物は、６０℃
で透明な室温で弱いクリームを与えた。実施例９は、時
がたつにつれて沈殿して上部に透明部分を与えかつ幾ら
かのワックスが下半分に存在する室温で濁った液体を与
えた。前記のナフサにおけるこの２０％混合物は、５０
℃で充分に透明な室温で僅かに濁った溶液を与えた。実
施例１０は、室温で濁った液体を与えた。前記のナフサ
におけるこの２０％混合物は、室温で透明な溶液を与え
た。
【００４９】実施例７と９からの主生成物を、ＮＭＲに
より分析して芳香族の証拠を示さなかった。
【００５０】実施例１３：床中に触媒を使用して製造し
た生成物の水蒸気クラッキング段階における性能を説明
するために、実施例１２の生成物を、ナフサと５０／５
０で混合し、かつ２．０ｍｌ／ｈｒの供給速度とＮＴＰ
で６．０リットル／ｈｒのヘリウム流速を使用して２０
ｐｓｉｇにて８００℃でミクロクラッキング装置を通し
た。
【００５１】このクラッキング操作の生成物を、分析し
かつストレートのナフサからの結果と比較した。
【００５２】
【表５】
【００５３】実施例１４：圧力の効果を説明するため
に、７８ｍｍの流動床反応器をレッドヒル６５の砂（ヘ
ップワース ミネラルズ アンド ケミカルズ社出し）
を装填し、次いで１５リットル／分の流速で（＠ＮＴ
Ｐ）窒素を使用して流動化し、次いで約５３０−５４０
℃の温度まで加熱した。ポリエチレン（ＢＰケミカルズ
社出しＨＤＰＥ５５０２ＸＡ）を約２００ｇ／ｈｒで供
給した。この反応器は、ＣＴ１に記載した反応器よりも
より短い滞留時間を有し、従って圧力と温度の同じ条件
に対してより高分子量の残渣を与えた。
【００５４】５３０℃かつ１バールでのこの装置に対す
るＭｗは、９００（５０１でのＣＴ６参照）であること
が推定される。重質分子量残渣が、１バールゲージから
２バールゲージまで圧力を増大することにより半分とな
った（３８．３％から１９．１％まで）。これらの結果
は、より長い滞留時間で、かつ流動化ガスが０．０４％
以下がＨＷＭＴでありかつ９バールゲージで０．００６
％ＨＷＭＴであることを示すまでポリマーのクラッキン
グからのガスの一部を再循環して、５５０℃かつ３バー
ルゲージにての流動反応器に対して信頼できるコンピュ
ータモデルを使用して推定された。分子量３５０以上の
残渣のデータは、夫々７．５％と１．２％である。
【００５５】
【発明の効果】本発明のポリマークラッキング方法によ
ると、ＨＭＷＴの形成を最小化にすることができ、主生
成物の加工処理は、望ましくない芳香族類と生成ガスを
最小化にでき、従って価値ある化学的原料の損失を最小
化できる。また過剰のコークス化も最小化でき、高価に
つく清掃の稼働休止時間を最小とし、かつクラッキング
反応管の寿命を長くすることができる。更に、ポリマー
分解装置工程からの主生成物の代表的化学品ナフサ類
は、例えば最終沸点３００℃の最高規格に適合する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 スティーブン アンソニー レング イギリス国、スコットランド、イーエイチ 54 ９イーイー、ウェスト ロシアン、リ ビングストン、マリストン ウッド ５番 (72)発明者 ディビッド チャールズ ウィルスン イギリス国、スコットランド、エフケイ８ ３ピーキュー、スターリング、ソーンヒ ル、ドイグ プレース ３番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 流動化ガスの存在において流動床反応器
    中で、ポリマーを更に加工処理できる主生成物からなる
    蒸発性生成物へクラッキングする方法において、前記蒸
    発性生成物を処理しても、ゲル透過クロマトグラフィに
    より測定した時に少なくとも７００の分子量を有する炭
    化水素からなる高分子量残渣を実質的に生成しないこと
    を特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 主生成物が、触媒的分解装置、ビスブレ
    ーカー、水素化分解装置、水蒸気分解装置、コークス化
    装置、水素化処理装置、触媒的リホーミング装置、潤滑
    油ベース製造装置、及び蒸溜装置から選択されかつ生成
    物の価値を向上するために設計された装置中で、他の炭
    化水素流れに更に加工処理される請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 主生成物が、更に加工処理されて水蒸気
    分解装置中でエチレンからなる生成物を生成する請求項
    １又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 流動化ガスが、再循環される流動床反応
    器からの蒸発性生成物の少なくとも一つの成分からなる
    請求項１−３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 流動床反応器が、３００−６００℃の温
    度で操作される請求項１−４のいずれか１項に記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 ポリマーの流動化ガスに対する重量比
    が、１：１から１：２０の範囲にある請求項１−５のい
    ずれか１項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 主生成物中の高分子量残渣の量が、主生
    成物を精溜して高分子量残渣を分離し、かつ前記高分子
    量残渣を再クラッキングするために流動床に戻すことに
    より最小化される請求項１−６のいずれか１項に記載の
    方法。
  8. 【請求項８】 主生成物中の高分子量残渣の量が、加圧
    下に流動床反応器を操作することにより最小化される請
    求項１−７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 流動床が、酸性触媒からなる請求項１−
    ６のいずれか１項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 流動床の触媒成分が、流動床中の総固
    体の４０重量％未満である請求項９記載の方法。
JP5095929A 1992-04-22 1993-04-22 ポリマーのクラッキング Expired - Fee Related JP2965433B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929208729A GB9208729D0 (en) 1992-04-22 1992-04-22 Polymer cracking
GB9208729.5 1992-04-22
GB929208794A GB9208794D0 (en) 1992-04-23 1992-04-23 Polymer cracking
GB9208794.9 1992-04-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0641547A true JPH0641547A (ja) 1994-02-15
JP2965433B2 JP2965433B2 (ja) 1999-10-18

Family

ID=26300761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5095929A Expired - Fee Related JP2965433B2 (ja) 1992-04-22 1993-04-22 ポリマーのクラッキング

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5481052A (ja)
EP (1) EP0567292B1 (ja)
JP (1) JP2965433B2 (ja)
KR (1) KR100262877B1 (ja)
CN (1) CN1032304C (ja)
AR (1) AR248041A1 (ja)
AT (1) ATE146213T1 (ja)
AU (1) AU658288B2 (ja)
BR (1) BR9301608A (ja)
CA (1) CA2094456C (ja)
DE (1) DE69306459T2 (ja)
DK (1) DK0567292T3 (ja)
ES (1) ES2095008T3 (ja)
FI (1) FI109913B (ja)
GR (1) GR3022005T3 (ja)
IN (1) IN186059B (ja)
MX (1) MX9302323A (ja)
MY (1) MY111181A (ja)
NO (1) NO306258B1 (ja)
NZ (1) NZ247447A (ja)
SG (1) SG49571A1 (ja)
TW (1) TW272208B (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007086348A1 (ja) * 2006-01-26 2007-08-02 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry, Science And Technology 廃プラスチックの接触分解方法及び廃プラスチックの接触分解装置
JP2012111686A (ja) * 2010-11-23 2012-06-14 Wacker Chemie Ag オルガノクロロシランの直接合成の液状残留物の後処理方法
JP2016513147A (ja) * 2013-02-12 2016-05-12 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション オレフィン及び芳香族生成物へのプラスチックの変換
JP2019515060A (ja) * 2016-03-31 2019-06-06 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 接触分解によるワックスへのプラスチックの変換方法およびそれによって得られる炭化水素の混合物

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4324112C1 (de) * 1993-07-20 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
JP3312697B2 (ja) * 1993-07-20 2002-08-12 デル グリューネ プンクト デュアレス システム ドイチランド アクチェンゲゼルシャフト プラスチックをスチームクラッカー中で再利用する方法
JPH07268354A (ja) * 1994-03-30 1995-10-17 Fuji Risaikuru Kk 廃プラスチックの熱分解方法及び装置
GB9412028D0 (en) * 1994-06-16 1994-08-03 Bp Chem Int Ltd Waste processing
DE19517096A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Daniel Engelhardt Zeolithkatalysierte Pyrolyse von Kunststoffen
US6534689B1 (en) 2001-08-24 2003-03-18 Pyrocat Ltd. Process for the conversion of waste plastics to produce hydrocarbon oils
FR2834515B1 (fr) * 2002-01-10 2006-03-10 Atofina Vapocraquage de naphta modifie
WO2007044738A1 (en) 2005-10-06 2007-04-19 Swaminathan Ramesh Method of recycling a plastic
US8193403B2 (en) 2006-08-24 2012-06-05 Agilyx Corporation Systems and methods for recycling plastic
US8192586B2 (en) 2010-03-31 2012-06-05 Agilyx Corporation Devices, systems, and methods for recycling plastic
US7758729B1 (en) * 2006-08-24 2010-07-20 Plas2Fuel Corporation System for recycling plastics
MX2012011432A (es) * 2010-03-31 2013-03-25 Agilyx Corp Sistemas y metodos para reciclar plastico.
WO2014110644A1 (en) * 2013-01-17 2014-07-24 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Catalytic depolymerisation of polymeric materials
US9447332B2 (en) 2013-02-12 2016-09-20 Saudi Basic Industries Corporation Conversion of plastics to olefin and aromatic products using temperature control
US9428695B2 (en) 2013-02-12 2016-08-30 Saudi Basic Industries Corporation Conversion of plastics to olefin and aromatic products with product recycle
ES2866625T3 (es) 2013-04-06 2021-10-19 Agilyx Corp Método para acondicionar petróleo crudo sintético
KR20180095592A (ko) * 2015-12-18 2018-08-27 솔베이(소시에떼아노님) 접촉분해에 의해 폐플라스틱을 액체 가스, 연료 및 왁스로 전환시키기 위한 방법
CN108026452A (zh) * 2015-12-18 2018-05-11 索尔维公司 用于通过催化裂化将混合废塑料转化为液态燃料和蜡的方法
US10472487B2 (en) 2015-12-30 2019-11-12 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Reactor for continuously treating polymeric material
CA3013953A1 (en) 2016-02-13 2017-08-17 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Polymer-modified asphalt with wax additive
EP4327932A3 (en) 2016-03-24 2024-04-24 GreenMantra Recycling Technologies Ltd. Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers
EP3519487A4 (en) 2016-09-29 2020-07-29 GreenMantra Recycling Technologies Ltd REACTOR FOR PROCESSING POLYSTYRENE MATERIAL
WO2018069794A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Sabic Global Technologies, B.V. Maximizing high-value chemicals from mixed plastic using different steam-cracker configurations
US10723858B2 (en) 2018-09-18 2020-07-28 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction
WO2021216281A1 (en) * 2020-04-23 2021-10-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fluidized bed plastic waste pyrolysis with screw feeder
US20230287276A1 (en) 2020-07-23 2023-09-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic Waste Pyrolysis with Liquid Recycle
EP4146772A1 (en) 2020-09-28 2023-03-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Circular chemicals or polymers from pyrolyzed plastic waste and the use of mass balance accounting to allow for crediting the resultant products as circular
FI130914B1 (fi) * 2020-10-26 2024-05-27 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Menetelmä ja laitteisto hiilivetytuotteen tuottamiseksi sekä käyttö
JP2023553147A (ja) 2020-12-10 2023-12-20 アジリックス コーポレイション 廃プラスチックをリサイクルするシステムおよび方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59111815A (ja) * 1982-12-17 1984-06-28 Fuji Standard Res Kk 熱可塑性プラスチツクの熱分解法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4897972A (ja) * 1972-03-27 1973-12-13
FR2223448B1 (ja) * 1973-03-31 1977-06-17 Sumitomo Shipbuild Machinery
CA1055531A (en) * 1974-08-20 1979-05-29 Union Carbide Corporation Cracking process
JPS593923B2 (ja) * 1975-07-25 1984-01-26 クニイ ダイゾウ ジユウシツタンカスイソノ ネツブンカイホウホウ
US4147593A (en) * 1976-07-21 1979-04-03 Occidental Petroleum Corporation Flash pyrolysis of organic solid waste employing ash recycle
US4151216A (en) * 1977-10-25 1979-04-24 Hercules Incorporated Catalytic cracking of by-product polypropylene
DD228418A3 (de) * 1982-01-25 1985-10-09 Chemieanlagenbau Kom Veb Verfahren zur pyrolyse und trockendestillation von kohlenwasserstoffhaltigen roh- und abfallstoffen
DE3523653A1 (de) * 1985-07-02 1987-02-12 Bbc Brown Boveri & Cie Wirbelschichtreaktor
US4740270A (en) * 1986-06-19 1988-04-26 Universite Laval Vacuum pyrolysis of scrap tires
SU1397422A1 (ru) * 1986-12-02 1988-06-15 Институт физико-органической химии АН БССР Способ получени газообразных олефинов
DD257639A1 (de) * 1987-02-19 1988-06-22 Leipzig Chemieanlagen Verfahren zur pyrolyse und trockendestillation von kohlenwasserstoffhaltigen roh- und abfallprodukten
US4851601A (en) * 1988-01-19 1989-07-25 Mobil Oil Corporation Processing for producing hydrocarbon oils from plastic waste
DE3819699C1 (en) * 1988-06-09 1989-08-24 Artur Richard 6000 Frankfurt De Greul Process for pyrolysing plastics, components of organic hazardous waste and the like in modified sand coker, and equipment for carrying out the process
DE4190445T (ja) * 1990-03-13 1992-08-27
US5136117A (en) * 1990-08-23 1992-08-04 Battelle Memorial Institute Monomeric recovery from polymeric materials
DE69212667T2 (de) * 1991-03-05 1997-01-02 Bp Chem Int Ltd Kracken von Polymeren
AU2764792A (en) * 1991-10-04 1993-05-03 Iit Research Institute Conversion of plastic waste to useful oils

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59111815A (ja) * 1982-12-17 1984-06-28 Fuji Standard Res Kk 熱可塑性プラスチツクの熱分解法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007086348A1 (ja) * 2006-01-26 2007-08-02 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry, Science And Technology 廃プラスチックの接触分解方法及び廃プラスチックの接触分解装置
US7932424B2 (en) 2006-01-26 2011-04-26 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry, Science And Technology Method for catalytically cracking waste plastics and apparatus for catalytically cracking waste plastics
US8350104B2 (en) 2006-01-26 2013-01-08 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry, Science And Technology Method for catalytically cracking waste plastics and apparatus for catalytically cracking waste plastics
JP2012111686A (ja) * 2010-11-23 2012-06-14 Wacker Chemie Ag オルガノクロロシランの直接合成の液状残留物の後処理方法
JP2016513147A (ja) * 2013-02-12 2016-05-12 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション オレフィン及び芳香族生成物へのプラスチックの変換
JP2019515060A (ja) * 2016-03-31 2019-06-06 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 接触分解によるワックスへのプラスチックの変換方法およびそれによって得られる炭化水素の混合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR930021762A (ko) 1993-11-22
FI109913B (fi) 2002-10-31
AU658288B2 (en) 1995-04-06
NO306258B1 (no) 1999-10-11
ATE146213T1 (de) 1996-12-15
BR9301608A (pt) 1993-10-26
FI931816A (fi) 1993-10-23
ES2095008T3 (es) 1997-02-01
JP2965433B2 (ja) 1999-10-18
NZ247447A (en) 1995-06-27
NO931462L (no) 1993-10-25
CN1032304C (zh) 1996-07-17
EP0567292B1 (en) 1996-12-11
EP0567292A1 (en) 1993-10-27
DE69306459D1 (de) 1997-01-23
NO931462D0 (no) 1993-04-21
FI931816A0 (fi) 1993-04-22
CN1084154A (zh) 1994-03-23
KR100262877B1 (ko) 2000-09-01
US5481052A (en) 1996-01-02
DE69306459T2 (de) 1997-04-03
AR248041A1 (es) 1995-05-31
CA2094456A1 (en) 1993-10-23
MY111181A (en) 1999-09-30
TW272208B (ja) 1996-03-11
AU3707993A (en) 1993-10-28
GR3022005T3 (en) 1997-03-31
MX9302323A (es) 1994-01-31
IN186059B (ja) 2001-06-09
DK0567292T3 (da) 1996-12-30
CA2094456C (en) 2001-01-23
SG49571A1 (en) 1998-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0641547A (ja) ポリマーのクラッキング
US10829696B2 (en) Dechlorination of mixed plastics pyrolysis oils using devolatilization extrusion and chloride scavengers
EP3491103B1 (en) A catalytic process of simultaneous pyrolysis of mixed plastics and dechlorination of the pyrolysis oil
CN109642164B (zh) 包括热解、加氢裂化、加氢脱烷基化和蒸汽裂解步骤的集成工艺配置
KR100202467B1 (ko) 폴리머 크랙킹
US5846402A (en) Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks
CN110719949A (zh) 具有部分催化剂再循环的高苛刻度流化催化裂化系统和方法
US11091700B2 (en) Process for the preparation of a C20 to C60 wax from the selective thermal decomposition of plastic polyolefin polymer
US4655903A (en) Recycle of unconverted hydrocracked residual to hydrocracker after removal of unstable polynuclear hydrocarbons
JP2016514170A (ja) 生成物再循環によるプラスチックのオレフィンおよび芳香族生成物への変換
US2908630A (en) Process for cracking a plurality of hydrocarbon oils in a suspension of catalyst particles in a riser reactor
US2763358A (en) Integrated process for the production of high quality motor fuels and heating oils
US11845900B2 (en) Process for the preparation of a C20 to C60 wax from the selective thermal decomposition of plastic polyolefin polymer
KR20010106138A (ko) 폴리올레핀 폐기물을 탄화수소로 변환하는 방법 및 장치
JPH06500354A (ja) 多環式芳香族二量体の除去を伴う水添分解法
US2834715A (en) Preparation of catalytic cracking feed
JP4787598B2 (ja) プラスチック分解油の処理方法
US3953323A (en) Process for reduction of olefinic unsaturation of pyrolysis naphtha (dripolene)
US2913391A (en) Integrated process for production of improved asphalt
US3361655A (en) Process for making carbon black feed from cracked hydrocarbon oils
WO2024030750A1 (en) Conversion of waste plastic liquified by addition of a solvent in fluidized catalytic cracker to produce para-xylene
Mulgaonkar Reactor design for polyisobutylene succinic anhydride production, coal liquefaction, used oil and waste plastics pyrolysis

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees