JPH0641343A - １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 - Google Patents
１，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法Info
- Publication number
- JPH0641343A JPH0641343A JP4181358A JP18135892A JPH0641343A JP H0641343 A JPH0641343 A JP H0641343A JP 4181358 A JP4181358 A JP 4181358A JP 18135892 A JP18135892 A JP 18135892A JP H0641343 A JPH0641343 A JP H0641343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoroethane
- dichloro
- group
- premix
- foaming agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオール類とポリイソシアネート類からウ
レタンフォームを製造する際に、１，１−ジクロロ−1
−フルオロエタンを発泡剤としてプレミックスを調整す
るが、このプレミックス中において１，１−ジクロロ−
1 −フルオロエタンがポリオール類あるいは触媒と反応
するという問題を解決する。 【構成】 本発明は、発泡剤あるいはプレミックスに
（ａ）βージケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽
和ジカルボン酸エステルからなる群、（ｂ）スチレン類
からなる群、（ｃ）カテコール類およびアニソール類か
らなる群、の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３
種類以上の化合物を添加することよりなっている。
レタンフォームを製造する際に、１，１−ジクロロ−1
−フルオロエタンを発泡剤としてプレミックスを調整す
るが、このプレミックス中において１，１−ジクロロ−
1 −フルオロエタンがポリオール類あるいは触媒と反応
するという問題を解決する。 【構成】 本発明は、発泡剤あるいはプレミックスに
（ａ）βージケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽
和ジカルボン酸エステルからなる群、（ｂ）スチレン類
からなる群、（ｃ）カテコール類およびアニソール類か
らなる群、の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３
種類以上の化合物を添加することよりなっている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬質ウレタンフォーム製
造に用いられる１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
の安定化に関する。
造に用いられる１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
の安定化に関する。
【０００２】
【従来技術と解決しようとする課題】一般にフッ素およ
び塩素を含むハロゲン化炭化水素は、水酸基を含むアル
コール類と水素交換反応を行ない、塩化水素等を発生す
ることが知られている。
び塩素を含むハロゲン化炭化水素は、水酸基を含むアル
コール類と水素交換反応を行ない、塩化水素等を発生す
ることが知られている。
【０００３】ハロゲン化炭化水素を硬質ウレタンフォー
ムの発泡剤として用いる場合、プレミックス組成の状態
でポリオール類とハロゲン化炭化水素とが塩基触媒の存
在下に接触するため、水素交換反応に加えハロゲン化水
素の脱離をともなったオレフィン生成反応も併発するこ
とが予想される。
ムの発泡剤として用いる場合、プレミックス組成の状態
でポリオール類とハロゲン化炭化水素とが塩基触媒の存
在下に接触するため、水素交換反応に加えハロゲン化水
素の脱離をともなったオレフィン生成反応も併発するこ
とが予想される。
【０００４】従来硬質ウレタンフォームに用いられてき
たトリクロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ１１とい
う。）とポリオール類のようなアルコール性水酸基含有
化合物とが共存するプレミックスの状態では両者が反応
し、塩化水素、アルデヒドその他分解生成物が生ずるた
め、ポリオール類の着色、粘度上昇、触媒劣化、容器腐
食さらには製造後のウレタンフォームの性能低下をきた
すことが知られていた。そのためＣＦＣ１１の安定化を
図るべく種々の添加剤が考案され、実用化されている。
たトリクロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ１１とい
う。）とポリオール類のようなアルコール性水酸基含有
化合物とが共存するプレミックスの状態では両者が反応
し、塩化水素、アルデヒドその他分解生成物が生ずるた
め、ポリオール類の着色、粘度上昇、触媒劣化、容器腐
食さらには製造後のウレタンフォームの性能低下をきた
すことが知られていた。そのためＣＦＣ１１の安定化を
図るべく種々の添加剤が考案され、実用化されている。
【０００５】たとえばαーメチルスチレン（特公昭３９
ー２３０９９）、ｐーイソプロペニルトルエン（特公昭
４７ー６２５)、ビニルトルエン（特開昭４９ー７１８
８）、ビニルトルエンとニトロソベンゼン、ｐージオキ
サンまたはｔーブチルピロカテコール等との組合せ（特
開昭５３ー８２７０８）、ビニルトルエンとアルキレン
オキシドとの組合せ（特開昭５３ー８２７０９）、イソ
オイゲノール、メトキシスチレンまたはエトキシスチレ
ン（特開昭５３ー８２７１０）、αーメチルスチレン誘
導体とフェノール類との組合せ（特公平１ー２５７２
６）、αーメチルスチレン誘導体、フェノール類とエポ
キシ化合物との組合せ（特公平１ー２４７７１）等が安
定剤として提案されている。
ー２３０９９）、ｐーイソプロペニルトルエン（特公昭
４７ー６２５)、ビニルトルエン（特開昭４９ー７１８
８）、ビニルトルエンとニトロソベンゼン、ｐージオキ
サンまたはｔーブチルピロカテコール等との組合せ（特
開昭５３ー８２７０８）、ビニルトルエンとアルキレン
オキシドとの組合せ（特開昭５３ー８２７０９）、イソ
オイゲノール、メトキシスチレンまたはエトキシスチレ
ン（特開昭５３ー８２７１０）、αーメチルスチレン誘
導体とフェノール類との組合せ（特公平１ー２５７２
６）、αーメチルスチレン誘導体、フェノール類とエポ
キシ化合物との組合せ（特公平１ー２４７７１）等が安
定剤として提案されている。
【０００６】しかしながらこれらの安定剤はハロゲン化
炭化水素とアルコール性水酸基含有化合物であるポリオ
ール類との反応を抑制することには有効であるが、１，
１−ジクロロー１ーフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ１
４１ｂという）のようなハロゲン化炭化水素におけるハ
ロゲン化水素の脱離をともなうオレフィン生成反応の抑
制には充分な効果を発揮しない。
炭化水素とアルコール性水酸基含有化合物であるポリオ
ール類との反応を抑制することには有効であるが、１，
１−ジクロロー１ーフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ１
４１ｂという）のようなハロゲン化炭化水素におけるハ
ロゲン化水素の脱離をともなうオレフィン生成反応の抑
制には充分な効果を発揮しない。
【０００７】
【課題を解決するための具体的な手段】本発明者らは、
硬質ウレタンフォームを製造する際に、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ１４１ｂを使用したプレミックスが貯蔵中におい
て、ＨＣＦＣ１４１ｂとアルコール性水酸基含有化合物
との反応を抑制することに有効であり、かつ、ＨＣＦＣ
１４１ｂの脱ハロゲン化水素反応を抑制することに有効
である安定剤を見出し、本発明に至った。
硬質ウレタンフォームを製造する際に、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ１４１ｂを使用したプレミックスが貯蔵中におい
て、ＨＣＦＣ１４１ｂとアルコール性水酸基含有化合物
との反応を抑制することに有効であり、かつ、ＨＣＦＣ
１４１ｂの脱ハロゲン化水素反応を抑制することに有効
である安定剤を見出し、本発明に至った。
【０００８】すなわち、本発明は、硬質ウレタンフォー
ムを製造する際に、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを使
用したプレミックスに、（ａ）βージケトン類、βーケ
ト酸エステルおよび不飽和ジカルボン酸エステルからな
る群、（ｂ）スチレン類からなる群、（ｃ）カテコール
類およびアニソール類からなる群、の３群からそれぞれ
１種類以上を選択した３種類以上の化合物を添加するこ
とを特徴とするＨＣＦＣ１４１ｂの安定化方法である。
ムを製造する際に、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを使
用したプレミックスに、（ａ）βージケトン類、βーケ
ト酸エステルおよび不飽和ジカルボン酸エステルからな
る群、（ｂ）スチレン類からなる群、（ｃ）カテコール
類およびアニソール類からなる群、の３群からそれぞれ
１種類以上を選択した３種類以上の化合物を添加するこ
とを特徴とするＨＣＦＣ１４１ｂの安定化方法である。
【０００９】さらに詳しくは、従来プレミックスの貯蔵
安定剤としては知られていなかったβージケトン類、β
ーケト酸エステルまたは不飽和ジカルボン酸エステルか
ら選ばれる一種以上の化合物、スチレン類から選ばれる
一種以上の化合物ならびにカテコール類またはアニソー
ル類から選ばれる一種以上の化合物を組み合わせて添加
することがＨＣＦＣ１４１ｂの分解反応の抑制に有効で
あるという事実に基づくものである。
安定剤としては知られていなかったβージケトン類、β
ーケト酸エステルまたは不飽和ジカルボン酸エステルか
ら選ばれる一種以上の化合物、スチレン類から選ばれる
一種以上の化合物ならびにカテコール類またはアニソー
ル類から選ばれる一種以上の化合物を組み合わせて添加
することがＨＣＦＣ１４１ｂの分解反応の抑制に有効で
あるという事実に基づくものである。
【００１０】本発明において用いられる添加剤のうちβ
ージケトンとしてはアセチルアセトン、トリフルオロア
セトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルトリフルオロ
アセトン、ジベンゾイルメタン、フロイルアセトン等か
ら選ばれる。βーケト酸エステルとしては３ーオキソブ
タン酸エチル、３ーオキソブタン酸メチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸ベンジル、３ー
オキソーペンタン酸エチル、３ーオキソオクタデカン酸
エチル等から選ばれる。不飽和ジカルボン酸エステルと
してはマレイン酸エチル、マレイン酸メチル、マレイン
酸ｎープロピル、マレイン酸ｎーブチル等から選ばれ
る。
ージケトンとしてはアセチルアセトン、トリフルオロア
セトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルトリフルオロ
アセトン、ジベンゾイルメタン、フロイルアセトン等か
ら選ばれる。βーケト酸エステルとしては３ーオキソブ
タン酸エチル、３ーオキソブタン酸メチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸ベンジル、３ー
オキソーペンタン酸エチル、３ーオキソオクタデカン酸
エチル等から選ばれる。不飽和ジカルボン酸エステルと
してはマレイン酸エチル、マレイン酸メチル、マレイン
酸ｎープロピル、マレイン酸ｎーブチル等から選ばれ
る。
【００１１】スチレン類としてはαーメチルスチレン、
ｏ−イソプロペニルトルエン、ｐーイソプロペニルトル
エン、ｏ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、メト
キシスチレン、エトキシスチレン等が挙げられる。
ｏ−イソプロペニルトルエン、ｐーイソプロペニルトル
エン、ｏ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、メト
キシスチレン、エトキシスチレン等が挙げられる。
【００１２】カテコール類としてはメタピロカテコー
ル、ｐーｔーブチルピロカテコール、カテコールジエチ
ルエーテル、カテコールジメチルエーテル、カテコール
ジｎープロピルエーテル、カテコールモノエチルエーテ
ル等から選ばれる。アニソール類としてはアニソール、
ｐーニトロアニソール、ｐークロロアニソール、３ーｔ
ーブチルー４ーヒドロキシアニソール、イソオイゲノー
ル等から選ばれる。
ル、ｐーｔーブチルピロカテコール、カテコールジエチ
ルエーテル、カテコールジメチルエーテル、カテコール
ジｎープロピルエーテル、カテコールモノエチルエーテ
ル等から選ばれる。アニソール類としてはアニソール、
ｐーニトロアニソール、ｐークロロアニソール、３ーｔ
ーブチルー４ーヒドロキシアニソール、イソオイゲノー
ル等から選ばれる。
【００１３】本発明における安定化効果は、（ａ）βー
ジケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽和ジカルボ
ン酸エステルからなる群、（ｂ）スチレン類からなる
群、（ｃ）カテコール類およびアニソール類からなる
群、の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３種類以
上の化合物を添加することが必須条件であるが、本発明
の有効性を大きく変えることのない範囲で他の安定剤を
加えることも可能である。
ジケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽和ジカルボ
ン酸エステルからなる群、（ｂ）スチレン類からなる
群、（ｃ）カテコール類およびアニソール類からなる
群、の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３種類以
上の化合物を添加することが必須条件であるが、本発明
の有効性を大きく変えることのない範囲で他の安定剤を
加えることも可能である。
【００１４】各化合物の添加量は各群毎に発泡剤に対し
０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
が望ましい。５重量％以上用いることは経済的および製
造後のウレタンフォームの物性面において特に好結果を
得ることはなく、必要はない。
０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
が望ましい。５重量％以上用いることは経済的および製
造後のウレタンフォームの物性面において特に好結果を
得ることはなく、必要はない。
【００１５】安定剤の添加方法は、予め発泡剤またはポ
リオール類に添加することができ、また直接プレミック
スの中に添加することもできる。また、発泡剤に不溶な
安定剤は微量のメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類やアセトン等
の有機溶媒に溶解することにより添加することができ
る。
リオール類に添加することができ、また直接プレミック
スの中に添加することもできる。また、発泡剤に不溶な
安定剤は微量のメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類やアセトン等
の有機溶媒に溶解することにより添加することができ
る。
【００１６】アミン系のポリオール類は非アミン系に比
べ一般に反応性が高いことが知られているが、本発明の
安定剤はアミン系にも有効である。本安定剤の添加によ
りプレミックスは長期間安定に貯蔵することができ、ま
た物性を損うことなくウレタンフォームを形成すること
ができる。
べ一般に反応性が高いことが知られているが、本発明の
安定剤はアミン系にも有効である。本安定剤の添加によ
りプレミックスは長期間安定に貯蔵することができ、ま
た物性を損うことなくウレタンフォームを形成すること
ができる。
【００１７】本発明において使用するポリオール類には
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールその
他これらを変成して得られるポリマーポリオール、ＰＨ
Ｄ（polyharnsstoff dispersion）ポリエーテルポリオ
ール、またポリエーテルポリオールをメラミン、ウレタ
ン、アミン、シリコーン、ε−カプロラクトンなどで変
成したものもが含まれる。
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールその
他これらを変成して得られるポリマーポリオール、ＰＨ
Ｄ（polyharnsstoff dispersion）ポリエーテルポリオ
ール、またポリエーテルポリオールをメラミン、ウレタ
ン、アミン、シリコーン、ε−カプロラクトンなどで変
成したものもが含まれる。
【００１８】ポリエーテルポリオールは、低分子量の多
価アルコール類、多価フェノール類、アミン類に、炭素
数２〜６のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフ
ランなどが好ましい。）を付加させ、もしくは開環重合
させることで得られる。この用途に用いられるものもの
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール
などの２価のアルコール類、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリット、ソルビット、シュー
クロース、ヘキサントリオール、ジグリセリンなどの多
価アルコール類、ハイドロキノン、カテコール、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール、ビスフェノールＡ（ま
たはテトラメチルビスフェノール、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンなど）などのフェノール類、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミンなどのアミン類が使用でき
る。
価アルコール類、多価フェノール類、アミン類に、炭素
数２〜６のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフ
ランなどが好ましい。）を付加させ、もしくは開環重合
させることで得られる。この用途に用いられるものもの
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール
などの２価のアルコール類、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリット、ソルビット、シュー
クロース、ヘキサントリオール、ジグリセリンなどの多
価アルコール類、ハイドロキノン、カテコール、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール、ビスフェノールＡ（ま
たはテトラメチルビスフェノール、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンなど）などのフェノール類、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミンなどのアミン類が使用でき
る。
【００１９】さらに具体的には、低分子量ポリオール系
のポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびグリセリンのエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシドの付加重合物または
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムま
たはブロック付加共重合物、アミン系のポリエーテルポ
リオールとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
（２ーヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリス（２ーヒドロキシプロピル）ーＮ’−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタキス（２ーヒドロキシプ
ロピル）ジエチレントリアミンなど、また、ポリ（オキ
シプロピレン）シュークロース、ポリ（オキシプロピレ
ン）ソルビトールなどが挙げられる。
のポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびグリセリンのエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシドの付加重合物または
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムま
たはブロック付加共重合物、アミン系のポリエーテルポ
リオールとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
（２ーヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリス（２ーヒドロキシプロピル）ーＮ’−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタキス（２ーヒドロキシプ
ロピル）ジエチレントリアミンなど、また、ポリ（オキ
シプロピレン）シュークロース、ポリ（オキシプロピレ
ン）ソルビトールなどが挙げられる。
【００２０】また、アジピン酸、フタル酸などとエチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどとの反応、ε
−カプロラクタムの開環重合によるポリエステルポリオ
ールを挙げることができる。
ングリコール、プロピレングリコールなどとの反応、ε
−カプロラクタムの開環重合によるポリエステルポリオ
ールを挙げることができる。
【００２１】一方、ポリイソシアネートは、エチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチ
レンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイ
ソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロ
エート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、
２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシネートヘ
キサノエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤ
Ｉ）、ビス（２−イソシアネートエチル）−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、キシリレンジ
イソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＨＤＩの水変成
物、ＩＰＤＩの３量化物などおよびこれらの粗製物また
は２種以上の混合物が挙げられる。 また、本発明にお
いては、ポリオール類、ポリイソシアネート類はこれら
に代えてあるいはこれらと共に上記化合物よりなるヒド
ロキシル基末端ウレタンプレポリマー、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーを使用することもできる。
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチ
レンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイ
ソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロ
エート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、
２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシネートヘ
キサノエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤ
Ｉ）、ビス（２−イソシアネートエチル）−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、キシリレンジ
イソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＨＤＩの水変成
物、ＩＰＤＩの３量化物などおよびこれらの粗製物また
は２種以上の混合物が挙げられる。 また、本発明にお
いては、ポリオール類、ポリイソシアネート類はこれら
に代えてあるいはこれらと共に上記化合物よりなるヒド
ロキシル基末端ウレタンプレポリマー、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーを使用することもできる。
【００２２】触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチ
ルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアジニンな
どの脂肪族アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（ジメチルア
ミノ）−メチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾールなどの環状アミン
類、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキ
シエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル
−エタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−モルホリンなどのアルコールアミン類、ビス（２
−ジメチルアミノエチル）−エーテル、エチレングリコ
ール（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテルなどの
エーテルアミン類などよりなるアミン触媒、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチン
ジラウレート、ジブチルチンマーカプチド、ジブチルチ
ンチオカルボキシレート、ジブチルチンジマレエート、
ジオクチルチンマーカプチド、ジオクチルチンチオカル
ボキシレート、フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン
酸鉛、オクチル酸カリウムなどの有機金属触媒が単独で
あるいは２種以上の混合物として用いられる。
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチ
ルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアジニンな
どの脂肪族アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（ジメチルア
ミノ）−メチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾールなどの環状アミン
類、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキ
シエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル
−エタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−モルホリンなどのアルコールアミン類、ビス（２
−ジメチルアミノエチル）−エーテル、エチレングリコ
ール（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテルなどの
エーテルアミン類などよりなるアミン触媒、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチン
ジラウレート、ジブチルチンマーカプチド、ジブチルチ
ンチオカルボキシレート、ジブチルチンジマレエート、
ジオクチルチンマーカプチド、ジオクチルチンチオカル
ボキシレート、フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン
酸鉛、オクチル酸カリウムなどの有機金属触媒が単独で
あるいは２種以上の混合物として用いられる。
【００２３】本発明においては、その他にウレタンフォ
ーム製造において公知の鎖延長剤、架橋剤、界面活性
剤、難燃剤、充填剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、防黴剤などを使用することができる。
ーム製造において公知の鎖延長剤、架橋剤、界面活性
剤、難燃剤、充填剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、防黴剤などを使用することができる。
【００２４】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００２５】
実施例１〜８ Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２ーヒドロキシプロ
ピル）エチレンジアミン20重量部、ジメチルシクロヘキ
シルアミン０．４重量部、水０．３重量部、整泡剤（東
レダウコーニングシリコン社製ＳＨー１９３）０．３重
量部、発泡剤（ＨＣＦＣ１４１ｂ）８重量部を混合した
溶液（プレミックス）に、安定剤として（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）群の化合物をそれぞれ発泡剤に対し０．２
ｗｔ％、０．２ｗｔ％および０．０２ｗｔ％添加し、１
００ｍｌ耐圧ガラス管に密封し、９０℃、３日間放置し
た。期間終了後、６０℃における耐圧ガラス管中の気相
部の有機物組成をガスクロマトグラフにより分析した。
試験終了後のプレミックスのｐＨはイソプロパノール／
水混合溶液（１０／６容積比）に１／６量（重量比）の
プレミックスを加え混合攪拌し、その水層について測定
した。また色度はＪＩＳＫ−６９０１に準じ、ガードナ
ー色度にて表示した。結果を表１に示す。主な分解生成
物は１ークロロー１ーフルオロエタン（ＨＣＦＣ１５１
ａ）、１−クロロー１ーフルオロエチレン（ＨＣＦＣ１
１３１ａ）および１，１−ジクロロエチレン（ＨＣＦＣ
１１３０ａ）であるが、１，１−ジクロロエチレンはほ
とんど生成が認められなかった（ｔｒ．）。結果を表１
に示す。なお、ＧＣ％はガスクロマトグラフ面積％を示
す。
ピル）エチレンジアミン20重量部、ジメチルシクロヘキ
シルアミン０．４重量部、水０．３重量部、整泡剤（東
レダウコーニングシリコン社製ＳＨー１９３）０．３重
量部、発泡剤（ＨＣＦＣ１４１ｂ）８重量部を混合した
溶液（プレミックス）に、安定剤として（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）群の化合物をそれぞれ発泡剤に対し０．２
ｗｔ％、０．２ｗｔ％および０．０２ｗｔ％添加し、１
００ｍｌ耐圧ガラス管に密封し、９０℃、３日間放置し
た。期間終了後、６０℃における耐圧ガラス管中の気相
部の有機物組成をガスクロマトグラフにより分析した。
試験終了後のプレミックスのｐＨはイソプロパノール／
水混合溶液（１０／６容積比）に１／６量（重量比）の
プレミックスを加え混合攪拌し、その水層について測定
した。また色度はＪＩＳＫ−６９０１に準じ、ガードナ
ー色度にて表示した。結果を表１に示す。主な分解生成
物は１ークロロー１ーフルオロエタン（ＨＣＦＣ１５１
ａ）、１−クロロー１ーフルオロエチレン（ＨＣＦＣ１
１３１ａ）および１，１−ジクロロエチレン（ＨＣＦＣ
１１３０ａ）であるが、１，１−ジクロロエチレンはほ
とんど生成が認められなかった（ｔｒ．）。結果を表１
に示す。なお、ＧＣ％はガスクロマトグラフ面積％を示
す。
【００２６】
【表１】
【００２７】比較例１〜９ 実施例１〜５のプレミックスに安定剤を添加しない（比
較例１）、または安定剤としてアセチルアセトン、αー
メチルスチレン、ｐービニルトルエン、ｏーイソプロピ
ニルニルトルエン、３ーオキソブタン酸エチル０．４ｗ
ｔ％（対発泡剤）添加（比較例２〜６）、ｐ−ｔ−ブチ
ルピロカテコール０．０２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比
較例７）、さらにアセチルアセトンとαーメチルスチレ
ンをそれぞれ０．２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比較例
８）、アセチルアセトン０．４ｗｔ％とｐ−ｔ−ブチル
ピロカテコール０．０２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比較
例９）し、実施例１〜８と同様にして行なった試験結果
を表２に示す。
較例１）、または安定剤としてアセチルアセトン、αー
メチルスチレン、ｐービニルトルエン、ｏーイソプロピ
ニルニルトルエン、３ーオキソブタン酸エチル０．４ｗ
ｔ％（対発泡剤）添加（比較例２〜６）、ｐ−ｔ−ブチ
ルピロカテコール０．０２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比
較例７）、さらにアセチルアセトンとαーメチルスチレ
ンをそれぞれ０．２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比較例
８）、アセチルアセトン０．４ｗｔ％とｐ−ｔ−ブチル
ピロカテコール０．０２ｗｔ％（対発泡剤）添加（比較
例９）し、実施例１〜８と同様にして行なった試験結果
を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】表１および表２に示された結果に照らせ
ば、本発明の安定剤を使用した場合、ガードナー色度に
よるウレタンフォームの着色度は極めて低く安定剤を添
加しないときと比べ異常反応の発生の低いことがわか
り、またＨＣＦＣ−１５１ａの生成量は著しく少なくＨ
ＣＦＣ１５１ａの分解の少ないことが明白である。
ば、本発明の安定剤を使用した場合、ガードナー色度に
よるウレタンフォームの着色度は極めて低く安定剤を添
加しないときと比べ異常反応の発生の低いことがわか
り、またＨＣＦＣ−１５１ａの生成量は著しく少なくＨ
ＣＦＣ１５１ａの分解の少ないことが明白である。
【００３０】したがって、本発明の方法においては、従
来の発泡剤を使用した場合と比べ遜色のないウレタンフ
ォームを製造することができ、製造されたウレタンフォ
ームは長期間にわたって形状の変化がなく、また断熱性
においても初期の良好な特性を保持しうるという顕著な
効果を奏する。
来の発泡剤を使用した場合と比べ遜色のないウレタンフ
ォームを製造することができ、製造されたウレタンフォ
ームは長期間にわたって形状の変化がなく、また断熱性
においても初期の良好な特性を保持しうるという顕著な
効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/00 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (2)
- 【請求項１】 硬質ウレタンフォームを製造する際に、
発泡剤として１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
使用したプレミックスに、 （ａ）βージケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽
和ジカルボン酸エステルからなる群、 （ｂ）スチレン類からなる群、 （ｃ）カテコール類およびアニソール類からなる群、 の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３種類以上の
化合物を添加することを特徴とする１，１−ジクロロ−
１−フルオロエタンの安定化方法。 - 【請求項２】 硬質ウレタンフォームを製造する際に、
発泡剤として１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
使用したプレミックスを調整する場合において、あらか
じめ１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに、 （ａ）βージケトン類、βーケト酸エステルおよび不飽
和ジカルボン酸エステルからなる群、 （ｂ）スチレン類からなる群、 （ｃ）カテコール類およびアニソール類からなる群、 の３群からそれぞれ１種類以上を選択した３種類以上の
化合物を添加することを特徴とする１，１−ジクロロ−
１−フルオロエタンの安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4181358A JPH0641343A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4181358A JPH0641343A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641343A true JPH0641343A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16099328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4181358A Pending JPH0641343A (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641343A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010026882A1 (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | 株式会社トクヤマ | 脱臭化水素化抑制剤 |
| WO2010084638A1 (ja) * | 2009-01-20 | 2010-07-29 | 株式会社トクヤマ | ２－ブロモ－３－｛４－［２－（５－エチル－２－ピリジル）エトキシ］フェニル｝プロピオン酸メチルの脱臭化水素化を抑制する方法 |
| JP2017025210A (ja) * | 2015-07-23 | 2017-02-02 | セントラル硝子株式会社 | 溶剤組成物 |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP4181358A patent/JPH0641343A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010026882A1 (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | 株式会社トクヤマ | 脱臭化水素化抑制剤 |
| WO2010084638A1 (ja) * | 2009-01-20 | 2010-07-29 | 株式会社トクヤマ | ２－ブロモ－３－｛４－［２－（５－エチル－２－ピリジル）エトキシ］フェニル｝プロピオン酸メチルの脱臭化水素化を抑制する方法 |
| JP2017025210A (ja) * | 2015-07-23 | 2017-02-02 | セントラル硝子株式会社 | 溶剤組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1330685C (en) | Use of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane as a blowing and insulating gas for the production of foam plastics | |
| EP1004607B1 (en) | Trimerization catalysts for making polyisocyanurate foams | |
| CN104685021A (zh) | 包含卤代烯烃发泡剂的聚氨酯多元醇共混物的改善的稳定性 | |
| ES2793850T3 (es) | Producción de espuma de poliuretano | |
| CA2979683A1 (en) | Foams, foamable compositions and methods of making integral skin foams | |
| JP2013537922A (ja) | 耐光性発泡ポリウレタン成形品 | |
| JPH0641343A (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 | |
| KR102674045B1 (ko) | 안정한 폴리우레탄 발포체 시스템을 제조하는데 유용한 아민 조성물 | |
| JP2581384B2 (ja) | フルオロプロパンからなる発泡剤 | |
| JP2017206693A (ja) | ハロアルケン発泡ポリウレタン製造用のアミン触媒組成物 | |
| JP7047332B2 (ja) | ハロアルケン発泡ポリウレタン製造用の触媒組成物 | |
| US20030092786A1 (en) | Prepolymers useful for production of flame-retardant polyurethanes | |
| JP2552791B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 | |
| EP0960902B1 (en) | Process for the production of synthetic resin foams | |
| JPH069814A (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 | |
| EP3688060B1 (en) | Polyurethane rigid foam system with enhanced polyol shelf life and stability | |
| JP2000063475A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JPH06234670A (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 | |
| JP2021534270A (ja) | Ｐｉｒ／ｐｕｒフォーム製造用触媒 | |
| JP2001278938A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JPH069815A (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタン分解物の抑制法 | |
| JP2000053743A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JP2000026567A (ja) | 連続気泡を有する硬質ウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH09194559A (ja) | 難燃性ポリウレタンの製造法 | |
| JPH0625457A (ja) | １，１−ジクロロ−１ −フルオロエタンの安定化方法 |