JPH0641184A - オリゴヌクレオチド - Google Patents
オリゴヌクレオチドInfo
- Publication number
- JPH0641184A JPH0641184A JP19682092A JP19682092A JPH0641184A JP H0641184 A JPH0641184 A JP H0641184A JP 19682092 A JP19682092 A JP 19682092A JP 19682092 A JP19682092 A JP 19682092A JP H0641184 A JPH0641184 A JP H0641184A
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- Japan
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- compound
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種センサーや分子素子等の機能材料の用途
に好適なオリゴヌクレオチドを提供する。 【構成】 下記一般式[I] で表されるオリゴヌクレオチ
ド。 【化５】 【効果】 レドックス基を有する本発明のオリゴヌクレ
オチドは、酸化還元電位を利用したセンサーや分子素子
材料等として有効に利用することができる。
に好適なオリゴヌクレオチドを提供する。 【構成】 下記一般式[I] で表されるオリゴヌクレオチ
ド。 【化５】 【効果】 レドックス基を有する本発明のオリゴヌクレ
オチドは、酸化還元電位を利用したセンサーや分子素子
材料等として有効に利用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なオリゴヌクレオチ
ドに係り、特に、各種センサー、分子素子材料として好
適なオリゴヌクレオチドに関する。
ドに係り、特に、各種センサー、分子素子材料として好
適なオリゴヌクレオチドに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来において、レドックス基を含有する
オリゴヌクレオチドは報告された例はない。
オリゴヌクレオチドは報告された例はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来報告されているオ
リゴヌクレオチドは、各種センサーや分子素子材料等の
用途に使用し得るレドックス基を含有しておらず、従っ
て、それらの用途に適しているとは言いがたい。
リゴヌクレオチドは、各種センサーや分子素子材料等の
用途に使用し得るレドックス基を含有しておらず、従っ
て、それらの用途に適しているとは言いがたい。
【０００４】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、各種センサーや分子素子等の機能材料の
用途に好適なオリゴヌクレオチドを提供することを目的
とする。
ものであって、各種センサーや分子素子等の機能材料の
用途に好適なオリゴヌクレオチドを提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のオリゴヌクレオ
チドは、下記一般式[I] で表されるものである。
チドは、下記一般式[I] で表されるものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】即ち、本発明者は、レドックス基を含むオ
リゴヌクレオチドが酸化還元電位を利用したセンサー
や、分子素子材料等に用いるのに好適であることを見出
し本発明を達成した。
リゴヌクレオチドが酸化還元電位を利用したセンサー
や、分子素子材料等に用いるのに好適であることを見出
し本発明を達成した。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】前記一般式[I] において、Ｅの核酸塩基と
しては、アデニン、グアニン、チミン及びシトシン等よ
りなる群から適宜選択されるものが挙げられる。Ｗはレ
ドックス基であれば特に制限は無いが、置換されていて
も良いフェロセニル基、ナフトキノン等のキノンから誘
導される基、フェノチアジンから誘導される基等が挙げ
られる。
しては、アデニン、グアニン、チミン及びシトシン等よ
りなる群から適宜選択されるものが挙げられる。Ｗはレ
ドックス基であれば特に制限は無いが、置換されていて
も良いフェロセニル基、ナフトキノン等のキノンから誘
導される基、フェノチアジンから誘導される基等が挙げ
られる。
【００１０】本発明のオリゴヌクレオチドは、例えば次
のプロセスに従って製造することができる。
のプロセスに従って製造することができる。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】上記の各ステップのうち、Ａのステップ
は、例えば、塩化メチレン等の溶媒中、ジイソプロピル
エチルアミン等の存在下に２０〜２５℃の温度で行なわ
れる。また、Ｂ，Ｃ，Ｄの各ステップは、通常はＤＮＡ
自動合成装置中で行なわれる。Ｂのステップは、例え
ば、アセトニトリル中で行なわれる。Ｃのステップは、
ＸがＳの場合は試薬としてテトラエチルチウラムジスル
フィドを用いて行なわれ、ＸがＯの場合は試薬としてヨ
ウ素を用いて行なわれる。Ｄのステップはアンモニア等
の塩基を用いて行なわれる。
は、例えば、塩化メチレン等の溶媒中、ジイソプロピル
エチルアミン等の存在下に２０〜２５℃の温度で行なわ
れる。また、Ｂ，Ｃ，Ｄの各ステップは、通常はＤＮＡ
自動合成装置中で行なわれる。Ｂのステップは、例え
ば、アセトニトリル中で行なわれる。Ｃのステップは、
ＸがＳの場合は試薬としてテトラエチルチウラムジスル
フィドを用いて行なわれ、ＸがＯの場合は試薬としてヨ
ウ素を用いて行なわれる。Ｄのステップはアンモニア等
の塩基を用いて行なわれる。
【００１４】
【作用】レドックス基を有する本発明のオリゴヌクレオ
チドは、酸化還元電位を利用したセンサーや分子素子材
料等として有効に利用することができる。
チドは、酸化還元電位を利用したセンサーや分子素子材
料等として有効に利用することができる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例により限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例により限定されるものではない。
【００１６】実施例１前記一般式[I] において、Ｗ＝フェロセニル基、Ｒ＝
Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｘ＝Ｓ，Ｅ＝シトシンであるオリ
ゴヌクレオチド[Ia]の合成 原料の合成：フェロセンアルデヒドとマロン酸からＪ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５８、ｐ６５０に記載された
方法でベータフェロセニルアクリル酸を７３％の収率で
得た。これを酢酸エチル中で、パラジウムチャコールを
触媒として水素添加を行ない、３−フェロセニルプロピ
オン酸を８４％の収率で得た。この３−フェロセニルプ
ロピオン酸をリチウムアルミニウムハイドライドで還元
し３−フェロセニルプロパノールを７３％の収率で得
た。
Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｘ＝Ｓ，Ｅ＝シトシンであるオリ
ゴヌクレオチド[Ia]の合成 原料の合成：フェロセンアルデヒドとマロン酸からＪ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５８、ｐ６５０に記載された
方法でベータフェロセニルアクリル酸を７３％の収率で
得た。これを酢酸エチル中で、パラジウムチャコールを
触媒として水素添加を行ない、３−フェロセニルプロピ
オン酸を８４％の収率で得た。この３−フェロセニルプ
ロピオン酸をリチウムアルミニウムハイドライドで還元
し３−フェロセニルプロパノールを７３％の収率で得
た。
【００１７】Ａ：この３−フェロセニルプロパノール２
８０ｍｇ，前記構造式[III] の化合物４０７ｍｇ及びジ
イソプロピルアミン４４４ｍｇを塩化メチレン６ｍｌに
溶解し、２０〜２５℃で１時間反応させた。
８０ｍｇ，前記構造式[III] の化合物４０７ｍｇ及びジ
イソプロピルアミン４４４ｍｇを塩化メチレン６ｍｌに
溶解し、２０〜２５℃で１時間反応させた。
【００１８】反応液を酢酸エチルで抽出し、抽出液をシ
リカゲルを担体とし、ｎ−ヘキサン−クロロホルム−ト
リエチルアミン（４．５：４．５：１容量比）を展開液
とするカラムクロマトグラフィーにかけ、前記一般式[I
V]において、Ｗ＝フェロセニル基、Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３の化
合物[IVa] を得た。このものの分析結果は次の通りであ
る。
リカゲルを担体とし、ｎ−ヘキサン−クロロホルム−ト
リエチルアミン（４．５：４．５：１容量比）を展開液
とするカラムクロマトグラフィーにかけ、前記一般式[I
V]において、Ｗ＝フェロセニル基、Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３の化
合物[IVa] を得た。このものの分析結果は次の通りであ
る。
【００１９】ＮＭＲ分析結果 31Ｐ（ＣＤＣｌ3 、外部
標準；８０％Ｈ3 ＰＯ4 、ｐｐｍ） −１４７．３、−１４７．９ｐｐｍ1 Ｈ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ，ｐｐｍ）＝１．２０（ｄ，
１２Ｈ），１．８３（ｍ，２Ｈ），２．４２（ｍ，２
Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），３．６０（ｍ，２Ｈ），
３．６４（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｍ，２Ｈ），４．０
４（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｍ，２Ｈ），４．１０
（ｓ，５Ｈ） Ｂ〜Ｄ：ＤＮＡ合成装置中で反応を行なった。
標準；８０％Ｈ3 ＰＯ4 、ｐｐｍ） −１４７．３、−１４７．９ｐｐｍ1 Ｈ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ，ｐｐｍ）＝１．２０（ｄ，
１２Ｈ），１．８３（ｍ，２Ｈ），２．４２（ｍ，２
Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），３．６０（ｍ，２Ｈ），
３．６４（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｍ，２Ｈ），４．０
４（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｍ，２Ｈ），４．１０
（ｓ，５Ｈ） Ｂ〜Ｄ：ＤＮＡ合成装置中で反応を行なった。
【００２０】ＤＮＡ合成装置中で、前記一般式[V] にお
いてＥがシトシンであり、ＹがＨであり、ｍが４である
化合物[Va]に、上記化合物[IVa] をアセトニトリル中
（０．２９Ｍ）で反応させて、前記一般式[VI]におい
て、Ｗ＝フェロセニル基、Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｙ
＝Ｈ，Ｅ＝シトシンの化合物[VIa] を得た。この化合物
[VIa] にテトラエチルチウラムジスルフィドを反応させ
て、前記一般式[VII] において、Ｗ＝フェロセニル基、
Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｙ＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｅ＝シトシ
ンの化合物[VIIa]を合成した。この化合物[VIIa]をアン
モニア水で処理して目的とするオリゴヌクレオチド[Ia]
を得た。
いてＥがシトシンであり、ＹがＨであり、ｍが４である
化合物[Va]に、上記化合物[IVa] をアセトニトリル中
（０．２９Ｍ）で反応させて、前記一般式[VI]におい
て、Ｗ＝フェロセニル基、Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｙ
＝Ｈ，Ｅ＝シトシンの化合物[VIa] を得た。この化合物
[VIa] にテトラエチルチウラムジスルフィドを反応させ
て、前記一般式[VII] において、Ｗ＝フェロセニル基、
Ｒ＝Ｈ，ｎ＝３，ｍ＝４，Ｙ＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｅ＝シトシ
ンの化合物[VIIa]を合成した。この化合物[VIIa]をアン
モニア水で処理して目的とするオリゴヌクレオチド[Ia]
を得た。
【００２１】なお、これら一連の反応はＡｐｐｌｉｅｄ
Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ ＵｓｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ
５８−２（１９９１）に記載の方法に準じて行なった。
Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ ＵｓｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ
５８−２（１９９１）に記載の方法に準じて行なった。
【００２２】得られたオリゴヌクレオチド[Ia]の高速液
体クロマトグラフィーによる分析結果は次の通りであ
る。
体クロマトグラフィーによる分析結果は次の通りであ
る。
【００２３】カラム Ｃ−１８ 逆相カラム グラジエント（直線） Ａ液：０．０５Ｍ酢酸アンモニウム Ｂ液：アセトニトリル グラジエントプログラム スタート：Ａ９５％＋Ｂ５％ ３０分後：Ａ４０％＋Ｂ６０％ ３７．６６分後：Ａ０％＋Ｂ１００％ 検出波長 ２６０ｎｍ及び４４０ｎｍ（４４０ｎｍには
フェロセンの吸収があり、核酸塩基、糖等はこの部分に
吸収を持たないのでフェロセニル基を持った化合物の有
力な同定法となる）上記の条件におけるリテンションタ
イムは１２分であった。
フェロセンの吸収があり、核酸塩基、糖等はこの部分に
吸収を持たないのでフェロセニル基を持った化合物の有
力な同定法となる）上記の条件におけるリテンションタ
イムは１２分であった。
【００２４】また、ＦＡＢ−ＭＳ（Ｆａｓｔ Ａｔｏｍ
Ｂｏｍｂａｒｄｍｅｎｔ ＭＳ）による分析結果は次
の通りである。
Ｂｏｍｂａｒｄｍｅｎｔ ＭＳ）による分析結果は次
の通りである。
【００２５】ｍ／ｅ＝１６９１（Ｍ＋Ｈ） １７１３（Ｍ＋Ｎａ）
【００２６】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のオリゴヌク
レオチドは、レドックス反応を利用した各種センサー、
分子素子材料等の機能材料としての用途に工業的に極め
て有用である。
レオチドは、レドックス反応を利用した各種センサー、
分子素子材料等の機能材料としての用途に工業的に極め
て有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式[I] で表されるオリゴヌクレ
オチド。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19682092A JPH0641184A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | オリゴヌクレオチド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19682092A JPH0641184A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | オリゴヌクレオチド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641184A true JPH0641184A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16364210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19682092A Pending JPH0641184A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | オリゴヌクレオチド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641184A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009337A1 (de) * | 1995-09-07 | 1997-03-13 | Deutsches Krebsforschungszentrum Stiftung des öffentlichen Rechts | Metallocen-phosphoramidit-konjugate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| KR100799593B1 (ko) * | 2007-10-08 | 2008-01-30 | 한국전자통신연구원 | 비대칭 디설파이드 정착기를 가지는 분자 전자소자용화합물 및 그 제조 방법과 그 화합물로부터 얻어지는 분자활성층을 가지는 분자 전자소자 |
-
1992
- 1992-07-23 JP JP19682092A patent/JPH0641184A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009337A1 (de) * | 1995-09-07 | 1997-03-13 | Deutsches Krebsforschungszentrum Stiftung des öffentlichen Rechts | Metallocen-phosphoramidit-konjugate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| KR100799593B1 (ko) * | 2007-10-08 | 2008-01-30 | 한국전자통신연구원 | 비대칭 디설파이드 정착기를 가지는 분자 전자소자용화합물 및 그 제조 방법과 그 화합물로부터 얻어지는 분자활성층을 가지는 분자 전자소자 |
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