JPH0641053A - アリールスルホニルウレタンのニトロセルロースマニキュア用膜形成樹脂としての利用と、新規なアリールスルホニルウレタンおよびニトロセルロースマニキュア - Google Patents
アリールスルホニルウレタンのニトロセルロースマニキュア用膜形成樹脂としての利用と、新規なアリールスルホニルウレタンおよびニトロセルロースマニキュアInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 分子量が450〜1500で且つ２〜５個のアリー
ルスルホニルウレタン基を有する下記一般式 （ｎは２≦ｎ≦５の整数を表し、Ａはｎが２、３、４ま
たは５である時にそれぞれ２価、３価、４価または５価
となる有機官能基を表し、ポリメチレングリコール、ポ
リオキシアルキレングリコール、ポリエーテルトリオー
ル、ポリエーテルテトラオール、グリセロール、トリメ
チロールアルカンおよびキシリトールで構成される群の
中。から選択されるポリオールＡ（ＯＨ）ｎの主鎖であ
る。）で表されるポリ（スルホニルウレタン）。 【効果】 ニトロセルロースマニキュア用膜形成樹脂で
あるアリールスルホンアミドーホルムアルデビド樹脂を
使用する際に生じる発癌性物質のホルムアルデビドの放
出を防げる。
ルスルホニルウレタン基を有する下記一般式 （ｎは２≦ｎ≦５の整数を表し、Ａはｎが２、３、４ま
たは５である時にそれぞれ２価、３価、４価または５価
となる有機官能基を表し、ポリメチレングリコール、ポ
リオキシアルキレングリコール、ポリエーテルトリオー
ル、ポリエーテルテトラオール、グリセロール、トリメ
チロールアルカンおよびキシリトールで構成される群の
中。から選択されるポリオールＡ（ＯＨ）ｎの主鎖であ
る。）で表されるポリ（スルホニルウレタン）。 【効果】 ニトロセルロースマニキュア用膜形成樹脂で
あるアリールスルホンアミドーホルムアルデビド樹脂を
使用する際に生じる発癌性物質のホルムアルデビドの放
出を防げる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニトロセルロースマニキ
ュアに関するものであり、特に、基本的にニトロセルロ
ースと、膜形成樹脂と、可塑剤と、ゲル化剤と、溶媒−
希釈剤系とで構成されるマニキュアに関するものであ
る。本発明は新規なアリールスルホニルウレタンに関す
るものでもある。
ュアに関するものであり、特に、基本的にニトロセルロ
ースと、膜形成樹脂と、可塑剤と、ゲル化剤と、溶媒−
希釈剤系とで構成されるマニキュアに関するものであ
る。本発明は新規なアリールスルホニルウレタンに関す
るものでもある。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ニトロセルロースのカラーマニ
キュアはベースとなるチキソトロピックな無色のニトロ
セルロースの沈降防止剤すなわち無色のマニキュアに顔
料または染料を混合するか、カラーベース、例えばベー
スとなる沈降防止剤に顔料を混合して得られるを混合物
を混合することによって得られる。従来法では、ベース
となるチキソトロピックな無色のニトロセルロースの沈
降防止剤すなわち無色のマニキュアは、チキソトロピッ
クな無色のニトロセルロースゲルと、非チキソトロピッ
クな無色ベースとを、好ましくは沈降防止剤のチキソト
ロピーを良くするための酸、例えばリン酸またはクエン
酸を少量存在させた状態で、混合して得られる。非チキ
ソトロピックな無色ベースはニトロセルロースと、膜形
成樹脂と、可塑剤と、溶媒および／または希釈剤とで構
成される。チキソトロピックな無色のニトロセルロース
ゲルはニトロセルロースと、ゲル化剤と、可塑剤と、溶
媒および／または希釈剤と、必要に応じて添加される湿
潤剤とで構成される。
キュアはベースとなるチキソトロピックな無色のニトロ
セルロースの沈降防止剤すなわち無色のマニキュアに顔
料または染料を混合するか、カラーベース、例えばベー
スとなる沈降防止剤に顔料を混合して得られるを混合物
を混合することによって得られる。従来法では、ベース
となるチキソトロピックな無色のニトロセルロースの沈
降防止剤すなわち無色のマニキュアは、チキソトロピッ
クな無色のニトロセルロースゲルと、非チキソトロピッ
クな無色ベースとを、好ましくは沈降防止剤のチキソト
ロピーを良くするための酸、例えばリン酸またはクエン
酸を少量存在させた状態で、混合して得られる。非チキ
ソトロピックな無色ベースはニトロセルロースと、膜形
成樹脂と、可塑剤と、溶媒および／または希釈剤とで構
成される。チキソトロピックな無色のニトロセルロース
ゲルはニトロセルロースと、ゲル化剤と、可塑剤と、溶
媒および／または希釈剤と、必要に応じて添加される湿
潤剤とで構成される。
【０００３】マニキュアが有すべき基本特性は当業者に
公知で、特に、健康上有害であってはならない。ニトロ
セルロースのマニキュアで用いられる膜形成樹脂(resin
e garnissante)はマニキュアを丈夫にする(garnissant
e) 役目、換言すれば固形分を高くして、蒸発後に残っ
たバインダーの量を可能な限り最大にする役目をする。
この樹脂はマニキュアの光沢を良くし、爪への接着性を
良くする役目もする。
公知で、特に、健康上有害であってはならない。ニトロ
セルロースのマニキュアで用いられる膜形成樹脂(resin
e garnissante)はマニキュアを丈夫にする(garnissant
e) 役目、換言すれば固形分を高くして、蒸発後に残っ
たバインダーの量を可能な限り最大にする役目をする。
この樹脂はマニキュアの光沢を良くし、爪への接着性を
良くする役目もする。
【０００４】工業的規模では、多くの利点を有するアリ
ールスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂が専ら使用
されている。しかし、この樹脂は時間とともにホルムア
ルデヒドを放出するという大きな欠点がある。ホルムア
ルデヒドは発癌性物質であるということが分かってき
た。従って、従来から使用されてきたアリールスルホン
アミド−ホルムアルデヒド樹脂と同じ利点を有し、ニト
ロセルロースマニキュアに含まれるその他の成分と相溶
性があり、しかも上記の欠点のない膜形成樹脂を当業者
は探してきた。これまでにも多くの解決法が提案されて
きた。
ールスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂が専ら使用
されている。しかし、この樹脂は時間とともにホルムア
ルデヒドを放出するという大きな欠点がある。ホルムア
ルデヒドは発癌性物質であるということが分かってき
た。従って、従来から使用されてきたアリールスルホン
アミド−ホルムアルデヒド樹脂と同じ利点を有し、ニト
ロセルロースマニキュアに含まれるその他の成分と相溶
性があり、しかも上記の欠点のない膜形成樹脂を当業者
は探してきた。これまでにも多くの解決法が提案されて
きた。
【０００５】国際特許出願第 PCT WO 90/12829号は化粧
品組成物、特にニトロセルロースマニキュアでエポキシ
スルホンアミド樹脂を使用することを提案しているが、
この樹脂はコストが高いため工業的に使用することはで
きない。
品組成物、特にニトロセルロースマニキュアでエポキシ
スルホンアミド樹脂を使用することを提案しているが、
この樹脂はコストが高いため工業的に使用することはで
きない。
【０００６】フランス国特許第 2,421,604号には、アリ
ールスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂の代わりと
なる物質として蔗糖安息香酸エステル単独またはそれと
メチルメタクリレートとの混合物と、蔗糖−酢酸イソ酪
酸エステルと、フタル酸エステル、アジピン酸エステル
または有機燐酸エステルとで構成される組成物を用いた
ニトロセルロースマニキュアが記載されている。この解
決法は予備混合が必要なため、複雑でコストのかかる方
法である。従って、公知の解決策は完全に満足できるも
のではない。
ールスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂の代わりと
なる物質として蔗糖安息香酸エステル単独またはそれと
メチルメタクリレートとの混合物と、蔗糖−酢酸イソ酪
酸エステルと、フタル酸エステル、アジピン酸エステル
または有機燐酸エステルとで構成される組成物を用いた
ニトロセルロースマニキュアが記載されている。この解
決法は予備混合が必要なため、複雑でコストのかかる方
法である。従って、公知の解決策は完全に満足できるも
のではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
まで提案されてきた解決法の欠点のないニトロセルロー
スマニキュア用アリールスルホンアミド−ホルムアルデ
ヒド樹脂の代替え品を提供することにある。
まで提案されてきた解決法の欠点のないニトロセルロー
スマニキュア用アリールスルホンアミド−ホルムアルデ
ヒド樹脂の代替え品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本出願人は、ニトロセル
ロースマニキュアの膜形成樹脂としてアリールスルホン
アミド−ホルムアルデヒド樹脂の代替え品としてアリー
ルスルホニルウレタンを使用することによって、時間が
経ってもホルムアルデヒドを形成することがなく、従来
品と同等かつ十分な特性を有するマニキュアが簡単且つ
低コストで得られるということを全く偶然に見出した。
ロースマニキュアの膜形成樹脂としてアリールスルホン
アミド−ホルムアルデヒド樹脂の代替え品としてアリー
ルスルホニルウレタンを使用することによって、時間が
経ってもホルムアルデヒドを形成することがなく、従来
品と同等かつ十分な特性を有するマニキュアが簡単且つ
低コストで得られるということを全く偶然に見出した。
【０００９】本発明の第１の対象は、２〜５個のアリー
ルスルホニルウレタン基を有し且つ分子量が450 〜1500
であるポリ（アリールスルホニルウレタン）にある。
ルスルホニルウレタン基を有し且つ分子量が450 〜1500
であるポリ（アリールスルホニルウレタン）にある。
【００１０】
【作用】「アリールスルホニルウレタン」はアリールス
ルホニルウレタン基： ArＳＯ2 ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （Arは芳香族基を表す）を有する有機化合物〔１つの場
合はモノ（アリールスルホニルウレタン）、複数の場合
はポリ（アリールスルホニルウレタン）〕を意味する。
多くのモノ（アリールスルホニルウレタン）が公知であ
る。例えば、アメリカ合衆国特許第 4,287,083号には下
記〔化５〕：
ルホニルウレタン基： ArＳＯ2 ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （Arは芳香族基を表す）を有する有機化合物〔１つの場
合はモノ（アリールスルホニルウレタン）、複数の場合
はポリ（アリールスルホニルウレタン）〕を意味する。
多くのモノ（アリールスルホニルウレタン）が公知であ
る。例えば、アメリカ合衆国特許第 4,287,083号には下
記〔化５〕：
【００１１】
【化５】 で表されるアシロインウレタンをラジカル重合の光開始
剤として使用することが記載されている。その他のモノ
（アリールスルホニルウレタン）は植物防疫用誘導体ま
たは医薬品合成の中間生成物として公知である。
剤として使用することが記載されている。その他のモノ
（アリールスルホニルウレタン）は植物防疫用誘導体ま
たは医薬品合成の中間生成物として公知である。
【００１２】アメリカ合衆国特許第 4,513,127号には、
架橋可能なアクリルモノマーの重合での促進剤としてポ
リ（アリールスルホニルウレタン）を使用することが開
示されている。この特許に開示のジ（アリールスルホニ
ルウレタン）は分子量が1860〜5360のシランまたは有機
シロキサンのポリマー鎖を有している。
架橋可能なアクリルモノマーの重合での促進剤としてポ
リ（アリールスルホニルウレタン）を使用することが開
示されている。この特許に開示のジ（アリールスルホニ
ルウレタン）は分子量が1860〜5360のシランまたは有機
シロキサンのポリマー鎖を有している。
【００１３】従って、本発明の対象は、２〜５個（すな
わち２、３、４または５個）のアリールスルホニルウレ
タン基を有する分子量が 450〜1500の新規ポリ（アリー
ルスルホニルウレタン）にあり、特に、アリール基が下
記〔化６〕：
わち２、３、４または５個）のアリールスルホニルウレ
タン基を有する分子量が 450〜1500の新規ポリ（アリー
ルスルホニルウレタン）にあり、特に、アリール基が下
記〔化６〕：
【００１４】
【化６】 で表されるパラ−トリル基である新規ポリ（アリールス
ルホニルウレタン）にある。本発明の好ましいポリ（ア
リールスルホニルウレタン）は下記〔化７〕で表される
点に特徴がある：
ルホニルウレタン）にある。本発明の好ましいポリ（ア
リールスルホニルウレタン）は下記〔化７〕で表される
点に特徴がある：
【００１５】
【化７】 （ここで、ｎは２≦ｎ≦５の整数を表し、Ａはｎ＝２の
時は２価、ｎ＝３の時は３価、ｎ＝４の時は４価、ｎ＝
５の時は５価の有機官能基を表し、(1) グリコールおよ
びトリメチレングリコール等のポリメチレングリコー
ル、(2) ジオキシエチレングリコール、トリオキシエチ
レングリコール、ジオキシプロピレングリコールおよび
トリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキ
レングリコール、(3) ポリエーテルトリオールおよびポ
リエーテルテトラオール、(4) グリセロールおよびキシ
リトール、および(5) トリメチロールプロパン等のトリ
メチロールアルカン、によって構成される群の中から選
択される〔化８〕：
時は２価、ｎ＝３の時は３価、ｎ＝４の時は４価、ｎ＝
５の時は５価の有機官能基を表し、(1) グリコールおよ
びトリメチレングリコール等のポリメチレングリコー
ル、(2) ジオキシエチレングリコール、トリオキシエチ
レングリコール、ジオキシプロピレングリコールおよび
トリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキ
レングリコール、(3) ポリエーテルトリオールおよびポ
リエーテルテトラオール、(4) グリセロールおよびキシ
リトール、および(5) トリメチロールプロパン等のトリ
メチロールアルカン、によって構成される群の中から選
択される〔化８〕：
【００１６】
【化８】 の構造を有するポリオールの主鎖である) 。
【００１７】ポリエーテルトリオールは下記〔化９〕ま
たは〔化１０〕で表されるものが好ましい：
たは〔化１０〕で表されるものが好ましい：
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】 （ここで、ｘ1 、ｘ2 およびｘ3 は１、２、３または４
を表し、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが
好ましく、ｙ1 、ｙ2 およびｙ3 は、ｙ1 、ｙ2 および
ｙ3 が同時に０にならないという条件で、０、１、２、
３、４、５または６を表し、互いに同一でも異なってい
てもよく、Ｒ1 は水素あるいは直鎖または分岐鎖を有す
る炭素数１〜８のアルキル鎖を表すか、少なくとも１つ
のアルコキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキル鎖
を表す）ｘ1 ＝ｘ2 ＝ｘ3 ＝２で、ｙ1 、ｙ2 およびｙ
3 が２または３であるのが好ましい。
を表し、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが
好ましく、ｙ1 、ｙ2 およびｙ3 は、ｙ1 、ｙ2 および
ｙ3 が同時に０にならないという条件で、０、１、２、
３、４、５または６を表し、互いに同一でも異なってい
てもよく、Ｒ1 は水素あるいは直鎖または分岐鎖を有す
る炭素数１〜８のアルキル鎖を表すか、少なくとも１つ
のアルコキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキル鎖
を表す）ｘ1 ＝ｘ2 ＝ｘ3 ＝２で、ｙ1 、ｙ2 およびｙ
3 が２または３であるのが好ましい。
【００２０】ポリエーテルテトラオールは下記〔化１
１〕で表されるものが好ましい：
１〕で表されるものが好ましい：
【００２１】
【化１１】 （ここで、ｘ1 、ｘ2 、ｘ3 およびｘ4 は１、２、３ま
たは４を示し、互いに異なっていてもよいが、同一であ
るのが好ましく、ｙ1 、ｙ2 、ｙ3 およびｙ4 はｙ1 、
ｙ2 、ｙ3 およびｙ4 が同時に０にならないという条件
で０、１、２、３、４、５または６を表し、互いに同一
でも異なっていてもよい）ｘ1 ＝ｘ2 ＝ｘ3 ＝ｙ4 ＝２
で、ｙ1 、ｙ2 、ｙ3 およびｘ4 が１、２または３であ
るのが好ましい。
たは４を示し、互いに異なっていてもよいが、同一であ
るのが好ましく、ｙ1 、ｙ2 、ｙ3 およびｙ4 はｙ1 、
ｙ2 、ｙ3 およびｙ4 が同時に０にならないという条件
で０、１、２、３、４、５または６を表し、互いに同一
でも異なっていてもよい）ｘ1 ＝ｘ2 ＝ｘ3 ＝ｙ4 ＝２
で、ｙ1 、ｙ2 、ｙ3 およびｘ4 が１、２または３であ
るのが好ましい。
【００２２】アリールスルホニルウレタンは、例えばア
リールスルホニルイソシアネートとアルコールの反応で
得られる。本発明のポリ（アリールスルホニルウレタ
ン）は、Ar−ＳＯ2 −ＮＣＯ（ここで、Arはヘテロ環を
有していてもよい芳香族基、例えば炭素数１〜４のアル
キル鎖で置換されたまたは置換されていないフェニル基
またはナフチル基を表す）とポリオールとの反応によっ
て得られる。Arがパラトリル基であるのが特に好まし
い。ポリオールの各水酸基が各々１個のイソシアネート
官能基と反応するので、ポリオールの水酸基と同じ数の
アリールスルホニルウレタン基が得られる。出発材料、
特に下記〔化１２〕：
リールスルホニルイソシアネートとアルコールの反応で
得られる。本発明のポリ（アリールスルホニルウレタ
ン）は、Ar−ＳＯ2 −ＮＣＯ（ここで、Arはヘテロ環を
有していてもよい芳香族基、例えば炭素数１〜４のアル
キル鎖で置換されたまたは置換されていないフェニル基
またはナフチル基を表す）とポリオールとの反応によっ
て得られる。Arがパラトリル基であるのが特に好まし
い。ポリオールの各水酸基が各々１個のイソシアネート
官能基と反応するので、ポリオールの水酸基と同じ数の
アリールスルホニルウレタン基が得られる。出発材料、
特に下記〔化１２〕：
【００２３】
【化１２】 およびポリオール〔化８〕は比較的安価な通常の工業品
である。また、イソシアネートとアルコールとの反応は
簡単に行うことができ、低コストである。従って、本発
明のポリ（アリールスルホニルウレタン）は極めて安価
な製品であり、極めて簡単に入手することができる。
である。また、イソシアネートとアルコールとの反応は
簡単に行うことができ、低コストである。従って、本発
明のポリ（アリールスルホニルウレタン）は極めて安価
な製品であり、極めて簡単に入手することができる。
【００２４】好ましい実施例では、アリールスルホニル
イソシアネートとアルコールとの反応中は反応混合物を
攪拌し、混合物の粘度に応じて温度を調節して固体化を
するのを防止する。反応は不活性ガス雰囲気下、例えば
窒素雰囲気下で行うのが好ましい。
イソシアネートとアルコールとの反応中は反応混合物を
攪拌し、混合物の粘度に応じて温度を調節して固体化を
するのを防止する。反応は不活性ガス雰囲気下、例えば
窒素雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２５】別の実施例では、 溶媒を用いずに反応さ
せるが、混合物の粘度が非常に高い場合には溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で反応させること
もできる。
せるが、混合物の粘度が非常に高い場合には溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で反応させること
もできる。
【００２６】他の好ましい実施例では、反応器に入れた
アルコール中にイソシアネートを徐々に添加し、官能基
比ＮＣＯ／ＯＨが0.99〜1.00となる状態で反応させる。
反応の終了は反応混合物中の残留イソシアネート官能基
を測定して管理することができる。イソシアネート−ア
ルコール反応の般的な触媒を使用することによって、反
応速度を促進することもできる。本発明方法の実施は極
めて簡単で、単に２つの出発化合物を混合するだけで、
濃縮および／または精製等の余計な操作を行わずに、室
温で一般に固体または粘性液体である所望の生成物が直
接得られる。
アルコール中にイソシアネートを徐々に添加し、官能基
比ＮＣＯ／ＯＨが0.99〜1.00となる状態で反応させる。
反応の終了は反応混合物中の残留イソシアネート官能基
を測定して管理することができる。イソシアネート−ア
ルコール反応の般的な触媒を使用することによって、反
応速度を促進することもできる。本発明方法の実施は極
めて簡単で、単に２つの出発化合物を混合するだけで、
濃縮および／または精製等の余計な操作を行わずに、室
温で一般に固体または粘性液体である所望の生成物が直
接得られる。
【００２７】本発明の他の対象は新規なニトロセルロー
スマニキュアにある。本発明のニトロセルロースマニキ
ュアは、ニトロセルロースと、膜形成樹脂と、可塑剤
と、ゲル化剤と、溶媒−希釈剤系とで基本的に構成され
るマニキュアにおいて、膜形成樹脂がアリールスルホニ
ルウレタンで構成される点に特徴がある。
スマニキュアにある。本発明のニトロセルロースマニキ
ュアは、ニトロセルロースと、膜形成樹脂と、可塑剤
と、ゲル化剤と、溶媒−希釈剤系とで基本的に構成され
るマニキュアにおいて、膜形成樹脂がアリールスルホニ
ルウレタンで構成される点に特徴がある。
【００２８】上記の各成分は一つである必要はなく、例
えばニトロセルロースは各種ニトロセルロースの混合物
であってもよく、膜形成樹脂も各種の樹脂の混合物であ
ってもよい。「基本的に構成される」という表現は上記
各成分は全てのマニキュアの主成分として必須な成分で
あるということを表し、これらの他にワニスの種類に応
じて各種の通常添加物、例えば顔料、染料、湿潤剤、膨
張剤、オリエンタルエッセンスおよび紫外線吸収剤など
を含むことができるということを意味している。アリー
ルスルホニルウレタンを含む本発明の膜形成樹脂は、従
来から使用されてきた樹脂、例えばアリールスルホンア
ミド−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル樹脂またはアク
リル樹脂などを含むことができる。しかし、膜形成樹脂
はアリールスルホニルウレタンのみで構成するのが好ま
しい。
えばニトロセルロースは各種ニトロセルロースの混合物
であってもよく、膜形成樹脂も各種の樹脂の混合物であ
ってもよい。「基本的に構成される」という表現は上記
各成分は全てのマニキュアの主成分として必須な成分で
あるということを表し、これらの他にワニスの種類に応
じて各種の通常添加物、例えば顔料、染料、湿潤剤、膨
張剤、オリエンタルエッセンスおよび紫外線吸収剤など
を含むことができるということを意味している。アリー
ルスルホニルウレタンを含む本発明の膜形成樹脂は、従
来から使用されてきた樹脂、例えばアリールスルホンア
ミド−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル樹脂またはアク
リル樹脂などを含むことができる。しかし、膜形成樹脂
はアリールスルホニルウレタンのみで構成するのが好ま
しい。
【００２９】アリールスルホニルウレタンは本発明によ
る上記の新規アリールスルホニルウレタンを使用するの
が好ましく、既に述べた好ましい下位概念のものを使用
するのが特に好ましい。しかし、モノ（アリールスルホ
ニルウレタン）を使用することもできる。この場合に
は、下記〔化１２〕の一般式で表されるものを使用する
のが好ましい：
る上記の新規アリールスルホニルウレタンを使用するの
が好ましく、既に述べた好ましい下位概念のものを使用
するのが特に好ましい。しかし、モノ（アリールスルホ
ニルウレタン）を使用することもできる。この場合に
は、下記〔化１２〕の一般式で表されるものを使用する
のが好ましい：
【００３０】
【化１３】 （ここでArは上記の意味を有し、Ｒは直鎖または分岐を
有するアルキル基またはシクロアルキル基、あるいは少
なくとも１つのアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシまたはブトキシ基）で置換されたアルキ
ル基またはシクロアルキル基、あるいはポリオキシアル
キル基を表し、Ｒは２〜12個の炭素原子を有するのが好
ましい）本発明の好ましい実施例では、〔化１３〕のモ
ノ（アリールスルホニルウレタン）の分子量は 230〜35
0 である。一般に、モノ（アリールスルホニルウレタ
ン）、特に〔化１３〕のモノ（アリールスルホニルウレ
タン）は、ポリ（アリールスルホニルウレタン）の場合
について述べた上記の方法でポリオールをモノアルコー
ルに代えて合成することができる。
有するアルキル基またはシクロアルキル基、あるいは少
なくとも１つのアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシまたはブトキシ基）で置換されたアルキ
ル基またはシクロアルキル基、あるいはポリオキシアル
キル基を表し、Ｒは２〜12個の炭素原子を有するのが好
ましい）本発明の好ましい実施例では、〔化１３〕のモ
ノ（アリールスルホニルウレタン）の分子量は 230〜35
0 である。一般に、モノ（アリールスルホニルウレタ
ン）、特に〔化１３〕のモノ（アリールスルホニルウレ
タン）は、ポリ（アリールスルホニルウレタン）の場合
について述べた上記の方法でポリオールをモノアルコー
ルに代えて合成することができる。
【００３１】本発明では、ニトロセルロースは従来法で
マニキュアの膜形成樹脂として一般に使用されてきた任
意のニトロセルロースで構成することができる。例えば
分子量が36,000および26,000であるアメリカ合衆国規格
では“１／２秒(second)”または“１／４秒”のニトロ
セルロースすなわちヨーロッパ規格ではＥ33およびＥ27
のニトロセルロースを使用することができる。また、各
種ニトロセルロースの任意比率の混合物を使用すること
もできる。
マニキュアの膜形成樹脂として一般に使用されてきた任
意のニトロセルロースで構成することができる。例えば
分子量が36,000および26,000であるアメリカ合衆国規格
では“１／２秒(second)”または“１／４秒”のニトロ
セルロースすなわちヨーロッパ規格ではＥ33およびＥ27
のニトロセルロースを使用することができる。また、各
種ニトロセルロースの任意比率の混合物を使用すること
もできる。
【００３２】可塑剤の役目は膜に柔軟性を与え、硬度を
減少させることにある。ニトロセルロースワニスの可塑
剤としては各種のエステル、ケトンおよびエーテルを使
用することができる。本発明で使用可能な可塑剤の例と
して以下の化合物を挙げることができるが、以下のもの
に限定されるものではない：ジエチルアジピン酸、ジブ
チルアジピン酸、ジイソブチルアジピン酸、ジヘキシル
アジピン酸、ジカプリルアジピン酸、ジ (2-エチル−エ
チルヘキシル）アジピン酸、ジイソオクチルアジピン
酸、ジノニルアジピン酸、オクチルデシルアジピン酸、
イソオクチルイソデシルアジピン酸、ジデシルアジピン
酸、ジイソデシルアジピン酸、イソデシルオクチルアジ
ピン酸、ポリプロピレングリコールアジピン酸、ジ（メ
トキシエチル）アジピン酸、ジ（エトキシエチル）アジ
ピン酸、ジ（ブトキシエチル）アジピン酸、ジ（ブトキ
シエトキシエチル）アジピン酸、ジメチルフタル酸、ジ
エチルフタル酸、ジプロピルフタル酸、ジブチルフタル
酸、ジイソブチルフタル酸、ジヘキシルフタル酸、ブチ
ルオクチルフタル酸、ブチルイソデシルフタル酸、ブチ
ルイソヘキシルフタル酸、ラウリルイソヘキシルフタル
酸、ジオクチルフタル酸、ジイソオクチルフタル酸、ジ
カプリルフタル酸、ジ (2-エチルヘキシル）フタル酸、
ジノニルフタル酸、ジ（エチルデシル）フタル酸、イソ
オクチルイソデシルフタル酸、ジデシルフタル酸、エチ
ルヘキシルデシルフタル酸、ブチルエチルヘキシルフタ
ル酸、ビスメトキシエチルフタル酸、 (2-エチルヘキシ
ル）ジフェニルリン酸、変性トリアリールリン酸、トリ
イフェニルリン酸、イソデシルジフェニルリン酸、安息
香酸ベンジル、アセチルリシノール酸ブチル、アセチル
リシノール酸グリセリル、グリコン酸ブチル、ステアリ
ン酸ブチル、クエン酸ジエチル、クエン酸トリブチル、
アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−
２−エチルヘキシル、酒石酸ジブチルおよびこれらの混
合物。
減少させることにある。ニトロセルロースワニスの可塑
剤としては各種のエステル、ケトンおよびエーテルを使
用することができる。本発明で使用可能な可塑剤の例と
して以下の化合物を挙げることができるが、以下のもの
に限定されるものではない：ジエチルアジピン酸、ジブ
チルアジピン酸、ジイソブチルアジピン酸、ジヘキシル
アジピン酸、ジカプリルアジピン酸、ジ (2-エチル−エ
チルヘキシル）アジピン酸、ジイソオクチルアジピン
酸、ジノニルアジピン酸、オクチルデシルアジピン酸、
イソオクチルイソデシルアジピン酸、ジデシルアジピン
酸、ジイソデシルアジピン酸、イソデシルオクチルアジ
ピン酸、ポリプロピレングリコールアジピン酸、ジ（メ
トキシエチル）アジピン酸、ジ（エトキシエチル）アジ
ピン酸、ジ（ブトキシエチル）アジピン酸、ジ（ブトキ
シエトキシエチル）アジピン酸、ジメチルフタル酸、ジ
エチルフタル酸、ジプロピルフタル酸、ジブチルフタル
酸、ジイソブチルフタル酸、ジヘキシルフタル酸、ブチ
ルオクチルフタル酸、ブチルイソデシルフタル酸、ブチ
ルイソヘキシルフタル酸、ラウリルイソヘキシルフタル
酸、ジオクチルフタル酸、ジイソオクチルフタル酸、ジ
カプリルフタル酸、ジ (2-エチルヘキシル）フタル酸、
ジノニルフタル酸、ジ（エチルデシル）フタル酸、イソ
オクチルイソデシルフタル酸、ジデシルフタル酸、エチ
ルヘキシルデシルフタル酸、ブチルエチルヘキシルフタ
ル酸、ビスメトキシエチルフタル酸、 (2-エチルヘキシ
ル）ジフェニルリン酸、変性トリアリールリン酸、トリ
イフェニルリン酸、イソデシルジフェニルリン酸、安息
香酸ベンジル、アセチルリシノール酸ブチル、アセチル
リシノール酸グリセリル、グリコン酸ブチル、ステアリ
ン酸ブチル、クエン酸ジエチル、クエン酸トリブチル、
アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−
２−エチルヘキシル、酒石酸ジブチルおよびこれらの混
合物。
【００３３】ゲル化剤はアミン変性したモンモリロナイ
ト型有機粘土であるのが好ましく、アメリカ合衆国特許
第 3,422,185号に記載のものを挙げることができ、特に
ナショナルリードカンパニー(National Lead Company)
からベントン (Benton、登録商標) で市販の物を挙げる
ことができる。
ト型有機粘土であるのが好ましく、アメリカ合衆国特許
第 3,422,185号に記載のものを挙げることができ、特に
ナショナルリードカンパニー(National Lead Company)
からベントン (Benton、登録商標) で市販の物を挙げる
ことができる。
【００３４】溶媒−希釈剤系は芳香族系でも非芳香族系
でもよい。非芳香族系の場合は、例えば酢酸ブチル、酢
酸エチル等の脂肪族エステルを溶媒として用い、例えば
イソプロパノール、ブタノール等を脂肪族アルコールを
希釈剤として用いることができる。芳香族系の場合は、
上記の脂肪族エステルおよびアルコールに例えばトルエ
ン等の芳香族炭化水素を混合するのが一般的である。
でもよい。非芳香族系の場合は、例えば酢酸ブチル、酢
酸エチル等の脂肪族エステルを溶媒として用い、例えば
イソプロパノール、ブタノール等を脂肪族アルコールを
希釈剤として用いることができる。芳香族系の場合は、
上記の脂肪族エステルおよびアルコールに例えばトルエ
ン等の芳香族炭化水素を混合するのが一般的である。
【００３５】本発明の好ましい実施例では、マニキュア
が５〜20重量％のニトロセルロースと、１〜20重量％の
アリールスルホニルウレタン樹脂と、0.1 〜５重量％の
アミン変性したモンモリロナイトタイプの有機粘土と、
0.1〜20重量％の可塑剤と、５〜85重量％の溶媒−希釈
剤系と、０〜10重量％、好ましくは０％または１〜10重
量％の顔料または染料と、０〜10重量％、好ましくは０
％または 0.1〜10重量％の通常の添加剤とを、重量％の
合計が 100となるように含んでいる。
が５〜20重量％のニトロセルロースと、１〜20重量％の
アリールスルホニルウレタン樹脂と、0.1 〜５重量％の
アミン変性したモンモリロナイトタイプの有機粘土と、
0.1〜20重量％の可塑剤と、５〜85重量％の溶媒−希釈
剤系と、０〜10重量％、好ましくは０％または１〜10重
量％の顔料または染料と、０〜10重量％、好ましくは０
％または 0.1〜10重量％の通常の添加剤とを、重量％の
合計が 100となるように含んでいる。
【００３６】本発明のマニキュアは前記の方法、すなわ
ち、チキソトロピックな無色のニトロセルロースゲル
と、非チキソトロピックな無色のベースとを混合してチ
キソトロピックな無色のニトロセルロース沈降防止用ベ
ース (これは無色のマニキュアである) を作り、カラー
マニキュアの場合には必要に応じてこれに顔料および／
または染料を添加することによって得られる。本発明で
は、この方法で通常使用されている膜形成樹脂の一部ま
たは全部をアリールスルホニルウレタン、特に本発明に
よる上記の新規アリールスルホニルウレタンに代える。
以下、実施例によって本発明およびその利点を具体的に
説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでは
ない。
ち、チキソトロピックな無色のニトロセルロースゲル
と、非チキソトロピックな無色のベースとを混合してチ
キソトロピックな無色のニトロセルロース沈降防止用ベ
ース (これは無色のマニキュアである) を作り、カラー
マニキュアの場合には必要に応じてこれに顔料および／
または染料を添加することによって得られる。本発明で
は、この方法で通常使用されている膜形成樹脂の一部ま
たは全部をアリールスルホニルウレタン、特に本発明に
よる上記の新規アリールスルホニルウレタンに代える。
以下、実施例によって本発明およびその利点を具体的に
説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでは
ない。
【００３７】
【実施例】実施例１ 分子量 400 のグリセロールポリエーテルチオールのト
シルウレタン この化合物は工業的に市販されている〔化１４〕のトシ
ルイソシアネート：
シルウレタン この化合物は工業的に市販されている〔化１４〕のトシ
ルイソシアネート：
【００３８】
【化１４】 と、グリセロールとエチレンオキシドとを反応させて合
成される市販の化合物である下記〔化１５〕の分子量40
0 のグリセロールポリエーテルトリオール：
成される市販の化合物である下記〔化１５〕の分子量40
0 のグリセロールポリエーテルトリオール：
【００３９】
【化１５】 とを反応させて得られる。ジャケット付の１リットル容
反応器を使用する。循環オイルを用いて温度を調節す
る。プローブによってオイルと反応混合物の温度を測定
することができる。反応は緩やかな窒素気流下で行う。
反応器上に 140.8ｇのトシルイソシアネートを入れた滴
下漏斗を支持し、イソシアネート上に窒素を供給する。
反応器には凝縮器と反応混合物を均質化するための機械
的攪拌器とが取付けてある。水酸基の含有量が7.43当量
／kgであるアルコール（96.1ｇ）を反応器に導入する。
油浴の温度は初め30℃に設定し、イソシアネートを滴下
しながら、反応混合物が凝固しないように、その粘度に
応じて油浴の温度を上げる。イソシアネートの添加終了
後、イソシアネートが全て消えるまで攪拌を継続する。
温度は約10℃昇温する。反応混合物を採取し、定量して
イソシアネートの残留量をモニターする。合計の反応時
間は約 1.5時間で、最高温度は60℃付近となる。白色樹
脂状の生成物(237ｇ）を取り出す。この樹脂は室温（約
20℃）で非常に粘性の高い液体である。ＧＰＣ（ゲル濾
過クロマトグラフィー）にＵＶおよび屈折率のダブル検
出を組み合わせた結果、反応生成物は単一物であり、反
応は定量的に起ることが明らかとなった。ＩＲおよび 1
ＨＮＭＲスペクトルかち上記樹脂は下記〔化１６〕の構
造を有することが分かった：
反応器を使用する。循環オイルを用いて温度を調節す
る。プローブによってオイルと反応混合物の温度を測定
することができる。反応は緩やかな窒素気流下で行う。
反応器上に 140.8ｇのトシルイソシアネートを入れた滴
下漏斗を支持し、イソシアネート上に窒素を供給する。
反応器には凝縮器と反応混合物を均質化するための機械
的攪拌器とが取付けてある。水酸基の含有量が7.43当量
／kgであるアルコール（96.1ｇ）を反応器に導入する。
油浴の温度は初め30℃に設定し、イソシアネートを滴下
しながら、反応混合物が凝固しないように、その粘度に
応じて油浴の温度を上げる。イソシアネートの添加終了
後、イソシアネートが全て消えるまで攪拌を継続する。
温度は約10℃昇温する。反応混合物を採取し、定量して
イソシアネートの残留量をモニターする。合計の反応時
間は約 1.5時間で、最高温度は60℃付近となる。白色樹
脂状の生成物(237ｇ）を取り出す。この樹脂は室温（約
20℃）で非常に粘性の高い液体である。ＧＰＣ（ゲル濾
過クロマトグラフィー）にＵＶおよび屈折率のダブル検
出を組み合わせた結果、反応生成物は単一物であり、反
応は定量的に起ることが明らかとなった。ＩＲおよび 1
ＨＮＭＲスペクトルかち上記樹脂は下記〔化１６〕の構
造を有することが分かった：
【００４０】
【化１６】
【００４１】実施例２ 分子量 576ｇのペンタエリスリトールポリエーテルテト
ラオールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、グリセロールポリエーテ
ルトリオールの代わりに、分子量 576の下記〔化１７〕
で表されるポリエーテルテトラオール 104.6ｇを使用す
る：
ラオールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、グリセロールポリエーテ
ルトリオールの代わりに、分子量 576の下記〔化１７〕
で表されるポリエーテルテトラオール 104.6ｇを使用す
る：
【００４２】
【化１７】 このポリエーテルテトラオールは、ペンタエリスリトー
ルとエチレンオキシドとの反応で合成される市販の化合
物である。使用した化合物中の水酸基の含有量は6.54当
量／kgである。トシルイソシアネートは 135ｇ（0.685
モル）使用する。合計の反応時間は約 1.3時間で、最高
温度は約96℃である。この温度での生成物（239.6 ｇ）
は半透明の樹脂である。室温（約20℃）では結晶化しな
いわずかに粘着性のある硬い固体になる。ＧＰＣ分析の
結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こるこ
とが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから上
記樹脂は下記〔化１７〕の構造を有することが分かっ
た：
ルとエチレンオキシドとの反応で合成される市販の化合
物である。使用した化合物中の水酸基の含有量は6.54当
量／kgである。トシルイソシアネートは 135ｇ（0.685
モル）使用する。合計の反応時間は約 1.3時間で、最高
温度は約96℃である。この温度での生成物（239.6 ｇ）
は半透明の樹脂である。室温（約20℃）では結晶化しな
いわずかに粘着性のある硬い固体になる。ＧＰＣ分析の
結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こるこ
とが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから上
記樹脂は下記〔化１７〕の構造を有することが分かっ
た：
【００４３】
【化１８】
【００４４】実施例３ 分子量 356のペンタエリスリトールポリエーテルテトラ
オールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、グリセロールポリエーテ
ルトリオールの代わりに、分子量 356で下記〔化１８〕
で表されるポリエーテルテトラオール 61.86ｇを使用す
る：
オールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、グリセロールポリエーテ
ルトリオールの代わりに、分子量 356で下記〔化１８〕
で表されるポリエーテルテトラオール 61.86ｇを使用す
る：
【００４５】
【化１９】 このポリエーテルテトラオールは、ペンタエリスリトー
ルとエチレンオキシドとの反応で合成される市販の化合
物である。使用した化合物中の水酸基の含有量は 11.01
当量／kgである。トシルイソシアネートは 135ｇ使用す
る。合計の反応時間は約3.25時間で、最高温度は約 103
℃である。生成物（196.8ｇ）は室温では不透明な白色
の硬い結晶性固体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生成
物は単一物で、反応は定量的に起こることが分かった。
ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから下記〔化１９〕の
構造であることが分かった：
ルとエチレンオキシドとの反応で合成される市販の化合
物である。使用した化合物中の水酸基の含有量は 11.01
当量／kgである。トシルイソシアネートは 135ｇ使用す
る。合計の反応時間は約3.25時間で、最高温度は約 103
℃である。生成物（196.8ｇ）は室温では不透明な白色
の硬い結晶性固体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生成
物は単一物で、反応は定量的に起こることが分かった。
ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから下記〔化１９〕の
構造であることが分かった：
【００４６】
【化２０】
【００４７】実施例４ ２−エトキシエタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 11.09当量／kgの２−エトキ
シエタノール 70.39ｇを使用する。トシルイソシアネー
トは 154ｇ使用する。合計の反応時間は約 3.5時間で、
最高温度は約70℃である。この温度で、生成物（224
ｇ）は透明で非常に粘性の高い液体である。室温（約20
℃）では白色不透明な柔らかい結晶性の固体である。Ｇ
ＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的
に起こることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペク
トルから下記〔化２１〕の構造であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 11.09当量／kgの２−エトキ
シエタノール 70.39ｇを使用する。トシルイソシアネー
トは 154ｇ使用する。合計の反応時間は約 3.5時間で、
最高温度は約70℃である。この温度で、生成物（224
ｇ）は透明で非常に粘性の高い液体である。室温（約20
℃）では白色不透明な柔らかい結晶性の固体である。Ｇ
ＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的
に起こることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペク
トルから下記〔化２１〕の構造であることが分かった：
【００４８】
【化２１】
【００４９】実施例５ トリオキシエチレングリコールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 13.32当量／kgであるトリオ
キシエチレングリコールＯＨ−〔（ＣＨ2 ）2−Ｏ−］
3 Ｈ 64.41 ｇを使用する。トシルイソシアネートは 1
69.2ｇの使用する。合計の反応時間は約5.5 時間で、最
高温度は約95℃である。室温（約20℃）で生成物（233
ｇ）は無色半透明でわずかに粘性のある脆い固体であ
る。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、反応は
定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲ
スペクトルから下記〔化２２〕の構造であることが分か
った：
の代わりに水酸基含有量が 13.32当量／kgであるトリオ
キシエチレングリコールＯＨ−〔（ＣＨ2 ）2−Ｏ−］
3 Ｈ 64.41 ｇを使用する。トシルイソシアネートは 1
69.2ｇの使用する。合計の反応時間は約5.5 時間で、最
高温度は約95℃である。室温（約20℃）で生成物（233
ｇ）は無色半透明でわずかに粘性のある脆い固体であ
る。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、反応は
定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲ
スペクトルから下記〔化２２〕の構造であることが分か
った：
【００５０】
【化２２】
【００５１】実施例６ エタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 21.71当量／kgであるエタノ
ール 48.05ｇを使用する。トシルイソシアネートは 207
ｇの使用する。合計の反応時間は約 1.6時間で、最高温
度は約53℃である。生成物（255 ｇ）を流し出すのに約
83℃まで加熱しなければならない。室温（約20℃）での
生成物（233 ｇ）は白色結晶性固体である。ＧＰＣ分析
の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こる
ことが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから
下記〔化２３〕の構造であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 21.71当量／kgであるエタノ
ール 48.05ｇを使用する。トシルイソシアネートは 207
ｇの使用する。合計の反応時間は約 1.6時間で、最高温
度は約53℃である。生成物（255 ｇ）を流し出すのに約
83℃まで加熱しなければならない。室温（約20℃）での
生成物（233 ｇ）は白色結晶性固体である。ＧＰＣ分析
の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こる
ことが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから
下記〔化２３〕の構造であることが分かった：
【００５２】
【化２３】
【００５３】実施例７ １，３−プロパンジオールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 26.28当量／kgである 1,3-
プロパンジオール 33.81ｇを使用する。トシルイソシア
ネートは175.23ｇ使用する。合計の反応時間は約 1.8時
間で、最高温度は約96℃である。この温度での生成物
（209 ｇ）は非常に粘性が高く、半透明でオレンジ色を
している。室温（約20℃）ではオレンジ色の脆い固体
で、構造は下記〔化２４〕に示す通りである：
の代わりに水酸基含有量が 26.28当量／kgである 1,3-
プロパンジオール 33.81ｇを使用する。トシルイソシア
ネートは175.23ｇ使用する。合計の反応時間は約 1.8時
間で、最高温度は約96℃である。この温度での生成物
（209 ｇ）は非常に粘性が高く、半透明でオレンジ色を
している。室温（約20℃）ではオレンジ色の脆い固体
で、構造は下記〔化２４〕に示す通りである：
【００５４】
【化２４】
【００５５】実施例８ シクロヘキサノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 9.98 当量／kgのシクロヘキ
サノール 78.24ｇを使用する。トシルイソシアネートは
154.1ｇの使用する。合計の反応時間は約3.3 時間、最
高温度は約76℃である。この温度では、生成物（232
ｇ）は無色半透明の粘性の高い液体である。室温（約20
℃）では無色半透明の固体になる。ＧＰＣ分析の結果、
反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分
った。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造
は下記〔化２５〕であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 9.98 当量／kgのシクロヘキ
サノール 78.24ｇを使用する。トシルイソシアネートは
154.1ｇの使用する。合計の反応時間は約3.3 時間、最
高温度は約76℃である。この温度では、生成物（232
ｇ）は無色半透明の粘性の高い液体である。室温（約20
℃）では無色半透明の固体になる。ＧＰＣ分析の結果、
反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分
った。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造
は下記〔化２５〕であることが分かった：
【００５６】
【化２５】
【００５７】実施例９ １−オクタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 7.67 当量／kgであるＣＨ3-
(ＣＨ2)7-ＯＨ 88.91 ｇを使用する。トシルイソシア
ネートは134.64ｇ使用する。合計の反応時間は 3.5時間
で、最高温度は約78℃である。この温度での生成物(22
3.5ｇ）は無色半透明の粘性液体である。室温（約20
℃）でも粘性生成物のままである。ＧＰＣ分析の結果、
反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分
かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルより、その構
造は下記〔化２６〕であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 7.67 当量／kgであるＣＨ3-
(ＣＨ2)7-ＯＨ 88.91 ｇを使用する。トシルイソシア
ネートは134.64ｇ使用する。合計の反応時間は 3.5時間
で、最高温度は約78℃である。この温度での生成物(22
3.5ｇ）は無色半透明の粘性液体である。室温（約20
℃）でも粘性生成物のままである。ＧＰＣ分析の結果、
反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分
かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルより、その構
造は下記〔化２６〕であることが分かった：
【００５８】
【化２６】
【００５９】実施例10 １−ペンタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 11.34当量／kgであるＣＨ3
−（ＣＨ2 ）4 −ＯＨ 66.86ｇを使用する。トシルイソ
シアネートは 149.6ｇの使用する。合計の反応時間は約
3.5時間で、最高温度は約59℃である。この温度での生
成物（216 ｇ）は半透明の粘性液体で、ほのかに黄緑色
を呈する。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、
反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび 1Ｈ
ＮＭＲスペクトルより、その構造は下記〔化２７〕であ
ることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 11.34当量／kgであるＣＨ3
−（ＣＨ2 ）4 −ＯＨ 66.86ｇを使用する。トシルイソ
シアネートは 149.6ｇの使用する。合計の反応時間は約
3.5時間で、最高温度は約59℃である。この温度での生
成物（216 ｇ）は半透明の粘性液体で、ほのかに黄緑色
を呈する。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物で、
反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび 1Ｈ
ＮＭＲスペクトルより、その構造は下記〔化２７〕であ
ることが分かった：
【００６０】
【化２７】
【００６１】実施例11 イソブタノールからのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 13.49当量／kgである（ＣＨ
3)2 ＣＨ−ＣＨ2 ＯＨ 56.7 ｇを使用する。トシルイソ
シアネートは150.86ｇの使用する。合計の反応時間は約
5.2時間で、最高温度は約56℃である。この温度および
室温（約20℃）で、生成物（207 ｇ）は無色半透明の粘
性液体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は１種類
で、反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび
1ＨＮＭＲスペクトルからその構造は下記〔化２８〕に
示すようなものであることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 13.49当量／kgである（ＣＨ
3)2 ＣＨ−ＣＨ2 ＯＨ 56.7 ｇを使用する。トシルイソ
シアネートは150.86ｇの使用する。合計の反応時間は約
5.2時間で、最高温度は約56℃である。この温度および
室温（約20℃）で、生成物（207 ｇ）は無色半透明の粘
性液体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は１種類
で、反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび
1ＨＮＭＲスペクトルからその構造は下記〔化２８〕に
示すようなものであることが分かった：
【００６２】
【化２８】
【００６３】実施例12 イソプロパノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 16.64当量／kgである（ＣＨ
3 ）2 ＣＨＯＨ 53.03ｇを使用する。トシルイソシアネ
ートは 174ｇの使用する。合計の反応時間は約 4.2時間
で、最高温度は56℃である。この温度での生成物（227
ｇ）はわずかに黄緑色の半透明な粘性液体である。室温
（約20℃）では不透明な白色結晶固体である。構造を下
記〔化２９〕に示す：
の代わりに水酸基含有量が 16.64当量／kgである（ＣＨ
3 ）2 ＣＨＯＨ 53.03ｇを使用する。トシルイソシアネ
ートは 174ｇの使用する。合計の反応時間は約 4.2時間
で、最高温度は56℃である。この温度での生成物（227
ｇ）はわずかに黄緑色の半透明な粘性液体である。室温
（約20℃）では不透明な白色結晶固体である。構造を下
記〔化２９〕に示す：
【００６４】
【化２９】
【００６５】実施例13 トリメチロールプロパンのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 22.36当量／kgである下記
〔化３０〕の物質 99.21ｇを使用する。
の代わりに水酸基含有量が 22.36当量／kgである下記
〔化３０〕の物質 99.21ｇを使用する。
【００６６】
【化３０】 トシルイソシアネートは437.44ｇの使用する。合計の反
応時間は約 3.8時間で、最高温度は138 ℃である。この
温度で生成物（536 ｇ）は非常に高い粘性を示す。室温
（約20℃）では脆い不透明固体で、わずかにオレンジ−
黄色を呈する。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物
で、反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび
1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造は下記〔化３１〕
に示すようなものであることが分かった：
応時間は約 3.8時間で、最高温度は138 ℃である。この
温度で生成物（536 ｇ）は非常に高い粘性を示す。室温
（約20℃）では脆い不透明固体で、わずかにオレンジ−
黄色を呈する。ＧＰＣ分析の結果、反応生成物は単一物
で、反応は定量的に起こることが分かった。ＩＲおよび
1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造は下記〔化３１〕
に示すようなものであることが分かった：
【００６７】
【化３１】
【００６８】実施例14 ２−ブタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 13.49当量／kgであるＣＨ3
−ＣＨ2 −ＣＨＯＨ−ＣＨ3 65.99 ｇを使用する。トシ
ルイソシアネートは175.58ｇ使用する。合計の反応時間
は約 4.3時間で、最高温度は53℃である。この温度およ
び室温（約20℃）での生成物（241 ｇ）はわずかに黄緑
色の半透明粘性液体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生
成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分かっ
た。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造は
下記〔化３２〕であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 13.49当量／kgであるＣＨ3
−ＣＨ2 −ＣＨＯＨ−ＣＨ3 65.99 ｇを使用する。トシ
ルイソシアネートは175.58ｇ使用する。合計の反応時間
は約 4.3時間で、最高温度は53℃である。この温度およ
び室温（約20℃）での生成物（241 ｇ）はわずかに黄緑
色の半透明粘性液体である。ＧＰＣ分析の結果、反応生
成物は単一物で、反応は定量的に起こることが分かっ
た。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルから、その構造は
下記〔化３２〕であることが分かった：
【００６９】
【化３２】
【００７０】実施例15 ３−メチル−２−ブタノールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有量が 11.34当量／kgであるＣＨ3
−ＣＨＯＨ−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 88.15 ｇを使用する。ト
シルイソシアネートは197.21ｇの使用する。合計の反応
時間は約４時間で、最高温度は90℃である。この温度で
生成物は粘性を示し、容易に流出させることができる。
室温（約20℃）では白色結晶性固体となる。ＧＰＣ分析
の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こる
ことが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルか
ら、構造は下記〔化３３〕であることが分かった：
の代わりに水酸基含有量が 11.34当量／kgであるＣＨ3
−ＣＨＯＨ−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 88.15 ｇを使用する。ト
シルイソシアネートは197.21ｇの使用する。合計の反応
時間は約４時間で、最高温度は90℃である。この温度で
生成物は粘性を示し、容易に流出させることができる。
室温（約20℃）では白色結晶性固体となる。ＧＰＣ分析
の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こる
ことが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルか
ら、構造は下記〔化３３〕であることが分かった：
【００７１】
【化３３】
【００７２】実施例16 グリセロールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに水酸基含有率が 32.57当量／kgであるグリセ
ロール 31.32ｇを使用する。トシルイソシアネートは 2
00ｇの使用する。合計の反応時間は約 4.3時間で、最高
温度は135 ℃である。この温度で生成物は非常に粘性が
高く、不透明な白色の液体である。室温（約20℃）では
わずかに黄味がかった脆い結晶性固体となる。ＧＰＣ分
析の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こ
ることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルか
ら、構造は下記〔化３４〕であることが分かった：
の代わりに水酸基含有率が 32.57当量／kgであるグリセ
ロール 31.32ｇを使用する。トシルイソシアネートは 2
00ｇの使用する。合計の反応時間は約 4.3時間で、最高
温度は135 ℃である。この温度で生成物は非常に粘性が
高く、不透明な白色の液体である。室温（約20℃）では
わずかに黄味がかった脆い結晶性固体となる。ＧＰＣ分
析の結果、反応生成物は単一物で、反応は定量的に起こ
ることが分かった。ＩＲおよび 1ＨＮＭＲスペクトルか
ら、構造は下記〔化３４〕であることが分かった：
【００７３】
【化３４】
【００７４】実施例17 キシリトールのトシルウレタン 実施例１と同様に操作するが、ポリエーテルトリオール
の代わりに50ｇ(0.332モル）のキシリトール：ＣＨ2 Ｏ
Ｈ-(ＣＨＯＨ)3−ＣＨ2 ＯＨを使用する。トシルイソシ
アネートは 330ｇ（1.67モル）使用する。合計の反応時
間は約 3.3時間で、最高温度は約120 ℃以上になる。生
成物(380ｇ) は室温で脆くて硬い固体である。その構造
は下記〔化３５〕で表される：
の代わりに50ｇ(0.332モル）のキシリトール：ＣＨ2 Ｏ
Ｈ-(ＣＨＯＨ)3−ＣＨ2 ＯＨを使用する。トシルイソシ
アネートは 330ｇ（1.67モル）使用する。合計の反応時
間は約 3.3時間で、最高温度は約120 ℃以上になる。生
成物(380ｇ) は室温で脆くて硬い固体である。その構造
は下記〔化３５〕で表される：
【００７５】
【化３５】
【００７６】実施例18〜34 本発明のニトロセルロースマニキュア 膜形成樹脂として実施例１〜17のトシルウレタンを使用
して実施例18〜34のマニキュアを製造した。先ず最初
に、各成分を単に混合するだけで、下記重量組成を有す
る非チキソトロピックな無色のベースを調製する： 乾燥ニトロセルロール Ｅ28 ：12 ％ 樟脳 ： 1.5％ ジブチルフタレート ： 7 ％ 膜形成樹脂 ：11.5％ イソプロパノール ： 6 ％ 酢酸エチル ：14 ％ 酢酸ブチル ：25 ％ トルエン ：23 ％
して実施例18〜34のマニキュアを製造した。先ず最初
に、各成分を単に混合するだけで、下記重量組成を有す
る非チキソトロピックな無色のベースを調製する： 乾燥ニトロセルロール Ｅ28 ：12 ％ 樟脳 ： 1.5％ ジブチルフタレート ： 7 ％ 膜形成樹脂 ：11.5％ イソプロパノール ： 6 ％ 酢酸エチル ：14 ％ 酢酸ブチル ：25 ％ トルエン ：23 ％
【００７７】次いで、各成分を単に混合するだけで、下
記重量組成を有する無色のチキソトロピックニトロセル
ロースゲルを調製する： 乾燥ニトロセルロール Ｅ33 ：15 ％ 樟脳 ： 3 ％ イソプロパノール ：13 ％ 酢酸エチル ： 5 ％ 酢酸ブチル ：25 ％ トルエン ：32 ％ ジメチルベンジルドデシルアンモニウム モンモリロナイト ： 7 ％
記重量組成を有する無色のチキソトロピックニトロセル
ロースゲルを調製する： 乾燥ニトロセルロール Ｅ33 ：15 ％ 樟脳 ： 3 ％ イソプロパノール ：13 ％ 酢酸エチル ： 5 ％ 酢酸ブチル ：25 ％ トルエン ：32 ％ ジメチルベンジルドデシルアンモニウム モンモリロナイト ： 7 ％
【００７８】次いで、以下の成分を単に混合することに
よって、無色でチキソトロピックなニトロセルロースの
沈降防止用ベース（無色マニキュア）を調製する： 上記の無色チキソトロピックニトロセルロースゲル 20.00 重量部 85％リン酸 0.03 重量部 各実施例に相当する非チキソトロピックな無色ベース 79.97 重量部 従って、これら17個の無色マニキュアの重量組成は下記
の通りとなる： 乾燥ニトロセルロース ：12.60 ％ 樟脳 ： 1.80 ％ ジブチルフタレート ： 5.60 ％ 膜形成樹脂 ： 9.20 ％ イソプロパノール ： 7.40 ％ 酢酸エチル ：12.20 ％ 酢酸ブチル ：24.99 ％ トルエン ：24.79 ％ ジメチルベンジルドデシルアンモニウム モンモリロナイト ： 1.40 ％ リン酸（85％） ： 0.03 ％
よって、無色でチキソトロピックなニトロセルロースの
沈降防止用ベース（無色マニキュア）を調製する： 上記の無色チキソトロピックニトロセルロースゲル 20.00 重量部 85％リン酸 0.03 重量部 各実施例に相当する非チキソトロピックな無色ベース 79.97 重量部 従って、これら17個の無色マニキュアの重量組成は下記
の通りとなる： 乾燥ニトロセルロース ：12.60 ％ 樟脳 ： 1.80 ％ ジブチルフタレート ： 5.60 ％ 膜形成樹脂 ： 9.20 ％ イソプロパノール ： 7.40 ％ 酢酸エチル ：12.20 ％ 酢酸ブチル ：24.99 ％ トルエン ：24.79 ％ ジメチルベンジルドデシルアンモニウム モンモリロナイト ： 1.40 ％ リン酸（85％） ： 0.03 ％
【００７９】以上の無色マニキュアの特性は〔表１〕に
まとめて示してある。〔表１〕には従来法による無色マ
ニキュア（比較例）も示してある。この比較例は、本発
明の膜形成樹脂の代わりにサントライト(Santolite、登
録商標) の名称で市販されているアリールスルホンアミ
ド−ホルムアルデヒド樹脂を使用し、実施例18の方法に
従って製造したものである。
まとめて示してある。〔表１〕には従来法による無色マ
ニキュア（比較例）も示してある。この比較例は、本発
明の膜形成樹脂の代わりにサントライト(Santolite、登
録商標) の名称で市販されているアリールスルホンアミ
ド−ホルムアルデヒド樹脂を使用し、実施例18の方法に
従って製造したものである。
【００８０】
【表１】
【００８１】チキソトロピー指数を測定するために、先
ず最初に５回転／分で１分間攪拌した後にブロックフィ
ールド粘度を測定する。次に、50回転／分で再び１分間
攪拌した後に２度目の測定をし、５回転／分でさらに１
分間攪拌した後に３度目の測定をする。チキソトロピー
指数は２回目および３回目の測定値との比である。「ペ
ルソズ(Persoz)」硬度を測定するために、ガラス板上に
厚さ 150ミクロンのマニキュア膜を形成し、相対湿度65
％、温度20℃で時間を変えて乾燥させた後にペルソズ振
子を用いて測定する。表示した値は３時間乾燥後のもの
である。「ガードナー(Gardner) 」光沢度を測定するた
めに、平らな基板上に厚さ200ミクロンのマニキュア薄
膜を形成し、20℃で１時間以上乾燥させた後、光沢度計
を用いて、入射角60度で光源からマニキュア薄膜に照射
された光と、それと同じ角度で薄膜から反射される光と
のパーセンテージを測定する。反射光量が多い程マニキ
ュア薄膜の光沢が高いことになる。遊離性ホルムアルデ
ヒド含有量を測定するために、先ず最初に約 100ｇ／リ
ットルの樹脂を含むアセトン溶液を調製し、希塩酸水溶
液を添加して約80℃で樹脂を加水分解する。放出された
ホルムアルデヒドを蒸留し、これを酢酸アンモニウム水
溶液の存在下でアセチルアセトンと反応させる。生成す
る有色のピリジン誘導体を吸光分光分析により波長 413
nm で定量する。
ず最初に５回転／分で１分間攪拌した後にブロックフィ
ールド粘度を測定する。次に、50回転／分で再び１分間
攪拌した後に２度目の測定をし、５回転／分でさらに１
分間攪拌した後に３度目の測定をする。チキソトロピー
指数は２回目および３回目の測定値との比である。「ペ
ルソズ(Persoz)」硬度を測定するために、ガラス板上に
厚さ 150ミクロンのマニキュア膜を形成し、相対湿度65
％、温度20℃で時間を変えて乾燥させた後にペルソズ振
子を用いて測定する。表示した値は３時間乾燥後のもの
である。「ガードナー(Gardner) 」光沢度を測定するた
めに、平らな基板上に厚さ200ミクロンのマニキュア薄
膜を形成し、20℃で１時間以上乾燥させた後、光沢度計
を用いて、入射角60度で光源からマニキュア薄膜に照射
された光と、それと同じ角度で薄膜から反射される光と
のパーセンテージを測定する。反射光量が多い程マニキ
ュア薄膜の光沢が高いことになる。遊離性ホルムアルデ
ヒド含有量を測定するために、先ず最初に約 100ｇ／リ
ットルの樹脂を含むアセトン溶液を調製し、希塩酸水溶
液を添加して約80℃で樹脂を加水分解する。放出された
ホルムアルデヒドを蒸留し、これを酢酸アンモニウム水
溶液の存在下でアセチルアセトンと反応させる。生成す
る有色のピリジン誘導体を吸光分光分析により波長 413
nm で定量する。
【００８２】実施例18〜29および34と、比較例について
は、さらに、上記の無色マニキュアに酸化チタン1.05重
量％とＦＤＡ（Food and Drug Administration）リスト
に記載の赤色有機顔料“ＤＣ Red 34 ” 0.036重量％と
を添加してカラーマニキュアを調製した。実施例23、25
〜29および34と、比較例のカラーマニキュアを美爪術師
(マニキュアリスト) が爪に塗る（２度塗り）。時間の
経過と共にマニキュアの状態（一般的な外観、剥離、摩
損など）をチェックする。この試験を行った人間は通常
の日常活動を行った。評価はマニキュアが十分な外観を
保っていると判断された日数で表示した。結果は下記の
通りである： 実施例23 2.0 日 実施例25 2.1 日 実施例26 2.0 日 実施例27 2.3 日 実施例28 2.0 日 実施例29 2.4 日 実施例34 2.4 日 比較例 2.3 日
は、さらに、上記の無色マニキュアに酸化チタン1.05重
量％とＦＤＡ（Food and Drug Administration）リスト
に記載の赤色有機顔料“ＤＣ Red 34 ” 0.036重量％と
を添加してカラーマニキュアを調製した。実施例23、25
〜29および34と、比較例のカラーマニキュアを美爪術師
(マニキュアリスト) が爪に塗る（２度塗り）。時間の
経過と共にマニキュアの状態（一般的な外観、剥離、摩
損など）をチェックする。この試験を行った人間は通常
の日常活動を行った。評価はマニキュアが十分な外観を
保っていると判断された日数で表示した。結果は下記の
通りである： 実施例23 2.0 日 実施例25 2.1 日 実施例26 2.0 日 実施例27 2.3 日 実施例28 2.0 日 実施例29 2.4 日 実施例34 2.4 日 比較例 2.3 日
【００８３】美爪術師は、乾燥時間（マニキュアに指で
触れても指紋がつかなくなるまでの時間）が比較例に比
べて大幅に改善され（比較例では８分であるが、本発明
実施例では３〜７分である）、また、光沢（肉眼による
評価）が本発明実施例の方が比較例よりも優れていると
いうことも指摘している。さらに、通常マニキュアを詰
めて市販するためのボトルを用いて実施例18〜29および
34のカラーマニキュアと、比較例のカラーマニキュアと
を20℃および50℃で沈降防止効果試験を行った。定期的
に視覚チェックした結果、本発明実施例および比較例の
全てで、20℃および50℃いずれの温度で４ヶ月間保存後
のボトル底部に沈澱の形成は無かった。
触れても指紋がつかなくなるまでの時間）が比較例に比
べて大幅に改善され（比較例では８分であるが、本発明
実施例では３〜７分である）、また、光沢（肉眼による
評価）が本発明実施例の方が比較例よりも優れていると
いうことも指摘している。さらに、通常マニキュアを詰
めて市販するためのボトルを用いて実施例18〜29および
34のカラーマニキュアと、比較例のカラーマニキュアと
を20℃および50℃で沈降防止効果試験を行った。定期的
に視覚チェックした結果、本発明実施例および比較例の
全てで、20℃および50℃いずれの温度で４ヶ月間保存後
のボトル底部に沈澱の形成は無かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリック ウィマー フランス国 45800 サン ジャン ドゥ ブライエ アレ デ ゼトゥールノー ４ クロ デュ ムーラン ピノール
Claims (8)
- 【請求項１】 ２〜５個のアリールスルホニルウレタン
基を有し且つ分子量が450 〜1500であるポリ（アリール
スルホニルウレタン）。 - 【請求項２】 アリールスルホニルウレタン基がパラ−
トリルスルホニルウレタン基である請求項１に記載のポ
リ（アリールスルホニルウレタン）。 - 【請求項３】 下記一般式〔化１〕で表される請求項１
または２に記載のポリ（アリールスルホニルウレタ
ン）： 【化１】 （ここで、 ｎは２≦ｎ≦５の整数を表し、 Ａはｎが２、３、４または５である時にそれぞれ２価、
３価、４価または５価となる有機官能基を表し、ポリメ
チレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、
ポリエーテルトリオール、ポリエーテルテトラオール、
グリセロール、トリメチロールアルカンおよびキシリト
ールで構成される群の中。から選択されるポリオールＡ
（ＯＨ）n の主鎖である) 。 - 【請求項４】 ポリエーテルトリオールが下記〔化２〕
または〔化３〕： 【化２】 【化３】 （ここで、 ｘ1 、ｘ2 およびｘ3 は１、２、３または４を表し、互
いに同一でも異なっていてもよく、 ｙ1 、ｙ2 およびｙ3 は、ｙ1 、ｙ2 およびｙ3 が同時
に０にならないという条件で、０、１、２、３、４、５
または６を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒ1 は水素あるいは直鎖または分岐鎖を有する炭素数１
〜８のアルキル鎖を表すか、少なくとも１つのアルコキ
シ基で置換された炭素数１〜８のアルキル鎖を表す）で
表され、ポリエーテルテトラオールが下記〔化４〕： 【化４】 （ここで、 ｘ1 、ｘ2 、ｘ3 およびｘ4 は１、２、３または４を示
し、互いに同一でも異なっていてもよく、 ｙ1 、ｙ2 、ｙ3 およびｙ4 はｙ1 、ｙ2 、ｙ3 および
ｙ4 が同時に０にならないという条件で０、１、２、
３、４、５または６を表し、互いに同一でも異なってい
てもよい）で表される請求項３に記載のポリ（アリール
スルホニルウレタン）。 - 【請求項５】 ニトロセルロースと、膜形成樹脂と、可
塑剤と、ゲル化剤と、溶媒−希釈剤系とで基本的に構成
されるマニキュアにおいて、 膜形成樹脂がアリールスルホニルウレタンで構成される
ことを特徴とするマニキュア。 - 【請求項６】 アリールスルホニルウレタンが、請求項
１〜４のいずれか一項に記載のポリ（アリールスルホニ
ルウレタン）であるマニキュア。 - 【請求項７】 ５〜20重量％のニトロセルロースと、１
〜20重量％のアリールスルホニルウレタン樹脂と、 0.1
〜５重量％のアミン変性したモンモリロナイト型の親有
機粘土と、 0.1〜20重量％の可塑剤と、５〜85重量％の
溶媒−希釈剤系と、０〜10重量％の顔料または染料と、
０〜10重量％の通常の添加剤、特に親有機粘土の湿潤剤
および／または膨潤剤とを合計が 100重量％となるよう
に含むことを特徴とする請求項５または６に記載のマニ
キュア。 - 【請求項８】 アリールスルホニルウレタンよりなるニ
トロセルロースマニキュア用膜形成樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| FR9205560A FR2690918B1 (fr) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Utilisation d'un arylsulfonyluréthanne comme résine garnissante dans les vernis à ongles nitrocellulosiques. Nouveaux arylsulfonyluréthannes et nouveaux vernis à ongles nitrocellulosiques. |
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