JPH0641023A - ポリエチレンポリアミンの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンポリアミンの製造方法Info
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- JPH0641023A JPH0641023A JP21569792A JP21569792A JPH0641023A JP H0641023 A JPH0641023 A JP H0641023A JP 21569792 A JP21569792 A JP 21569792A JP 21569792 A JP21569792 A JP 21569792A JP H0641023 A JPH0641023 A JP H0641023A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】エタノールアミンを原料とする製造法におい
て、効率良く、環状体及びアルキルピラジンを抑制する
方法を提供する。 【構成】エタノールアミン及びエチレンアミンからポリ
エチレンポリアミンを製造する際に、エタノールアミン
を反応帯域に分割供給することにより高品質のポリエチ
レンポリアミンを得ることができる。
て、効率良く、環状体及びアルキルピラジンを抑制する
方法を提供する。 【構成】エタノールアミン及びエチレンアミンからポリ
エチレンポリアミンを製造する際に、エタノールアミン
を反応帯域に分割供給することにより高品質のポリエチ
レンポリアミンを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエチレンポリアミン
の製造方法に関する。ポリエチレンポリアミンはキレー
ト剤，エポキシ硬化剤，湿潤紙力増強剤，潤滑油添加剤
等に使用される有用な脂肪族アミン化合物である。
の製造方法に関する。ポリエチレンポリアミンはキレー
ト剤，エポキシ硬化剤，湿潤紙力増強剤，潤滑油添加剤
等に使用される有用な脂肪族アミン化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンポリアミンの製造法とし
て、二塩化エチレン及びアンモニアから製造する方法が
知られている。この方法は広く実施されており、ピペラ
ジンなどの環状体の少ないポリエチレンポリアミンを製
造することが可能であるが、副生物として多量の食塩が
生成するため、この分離及び処理に費用がかかるという
欠点を有する。
て、二塩化エチレン及びアンモニアから製造する方法が
知られている。この方法は広く実施されており、ピペラ
ジンなどの環状体の少ないポリエチレンポリアミンを製
造することが可能であるが、副生物として多量の食塩が
生成するため、この分離及び処理に費用がかかるという
欠点を有する。
【０００３】食塩を副生しない方法として、エタノール
アミンを原料とする方法が知られている。水素及び水素
添加触媒存在下、エタノールアミン及びアンモニアから
ポリエチレンポリアミンを製造する方法は広く実施され
ているが、ピペラジンなどの環状体が多く生成する。一
般にポリエチレンポリアミンは環状体を含まないものの
方が高品質とされているため、この方法は、効率の良い
ポリエチレンポリアミンの製造法とはいえない。
アミンを原料とする方法が知られている。水素及び水素
添加触媒存在下、エタノールアミン及びアンモニアから
ポリエチレンポリアミンを製造する方法は広く実施され
ているが、ピペラジンなどの環状体が多く生成する。一
般にポリエチレンポリアミンは環状体を含まないものの
方が高品質とされているため、この方法は、効率の良い
ポリエチレンポリアミンの製造法とはいえない。
【０００４】エタノールアミンを原料とするポリエチレ
ンポリアミンの製造法として酸触媒を使用する方法も知
られている。この方法は、エタノールアミンとエチレン
アミンを酸触媒存在下、脱水縮合させるものである。触
媒としてニオブ含有物質、リン含有物質を使用すること
が知られている。この方法は、水素添加触媒を使用する
場合より、環状体の少ないポリエチレンポリアミンを製
造することが可能である。ただしポリエチレンポリアミ
ン以外のアルキルピラジンが多く生成するという欠点が
ある。また、環状体を減らすには、原料のエチレンアミ
ン／エタノールアミン比を高くする必要があるが、エチ
レンアミン／エタノールアミン比を高くすると未反応の
エチレンアミン量が増大するため、原料リサイクルにコ
ストが増大する、生産性が低下するという問題が生じ、
逆に原料リサイクルコストを削減するため、あるいは生
産性を向上させるためエチレンアミン／エタノールアミ
ン比を低くすると、環状体の生成量が増大し、ポリエチ
レンポリアミンの品質が低下するという欠点がある。し
たがって、この方法も効率の良い製造方法とはいえな
い。
ンポリアミンの製造法として酸触媒を使用する方法も知
られている。この方法は、エタノールアミンとエチレン
アミンを酸触媒存在下、脱水縮合させるものである。触
媒としてニオブ含有物質、リン含有物質を使用すること
が知られている。この方法は、水素添加触媒を使用する
場合より、環状体の少ないポリエチレンポリアミンを製
造することが可能である。ただしポリエチレンポリアミ
ン以外のアルキルピラジンが多く生成するという欠点が
ある。また、環状体を減らすには、原料のエチレンアミ
ン／エタノールアミン比を高くする必要があるが、エチ
レンアミン／エタノールアミン比を高くすると未反応の
エチレンアミン量が増大するため、原料リサイクルにコ
ストが増大する、生産性が低下するという問題が生じ、
逆に原料リサイクルコストを削減するため、あるいは生
産性を向上させるためエチレンアミン／エタノールアミ
ン比を低くすると、環状体の生成量が増大し、ポリエチ
レンポリアミンの品質が低下するという欠点がある。し
たがって、この方法も効率の良い製造方法とはいえな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の様に、ポリエチ
レンポリアミンの製造法に関しては多くの方法が開示さ
れているが、これらの方法は、工業的な見地からは未だ
不十分なものである。
レンポリアミンの製造法に関しては多くの方法が開示さ
れているが、これらの方法は、工業的な見地からは未だ
不十分なものである。
【０００６】エタノールアミンを原料とする製造法は効
率よく環状体及びアルキルピラジンの生成を抑制できな
いため、副生塩の問題があるにもかかわらず、主に二塩
化エチレンを原料とする方法でポリエチレンポリアミン
は製造されている。
率よく環状体及びアルキルピラジンの生成を抑制できな
いため、副生塩の問題があるにもかかわらず、主に二塩
化エチレンを原料とする方法でポリエチレンポリアミン
は製造されている。
【０００７】したがって、副生塩の問題のないエタノー
ルアミンを原料とする製造法において、効率良く、環状
体及びアルキルピラジンを抑制する方法の開発が望まれ
ている。
ルアミンを原料とする製造法において、効率良く、環状
体及びアルキルピラジンを抑制する方法の開発が望まれ
ている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この現状
に鑑み、エタノールアミン及びエチレンアミンを原料と
するポリエチレンポリアミンの製造方法について鋭意検
討した結果、反応帯域にエタノールアミンを分割供給す
ることにより、原料リサイクルコストの増大、あるいは
生産性の低下を起こすことなく、ポリエチレンポリアミ
ン中の環状体及びアルキルピラジンを減少せしめること
が可能であるという新規な事実を見出し、本発明を完成
させるに至った。
に鑑み、エタノールアミン及びエチレンアミンを原料と
するポリエチレンポリアミンの製造方法について鋭意検
討した結果、反応帯域にエタノールアミンを分割供給す
ることにより、原料リサイクルコストの増大、あるいは
生産性の低下を起こすことなく、ポリエチレンポリアミ
ン中の環状体及びアルキルピラジンを減少せしめること
が可能であるという新規な事実を見出し、本発明を完成
させるに至った。
【０００９】すなわち本発明は、エタノールアミン及び
エチレンアミンからポリエチレンポリアミンを製造する
方法において、エタノールアミンを反応帯域に分割供給
することを特徴とするポリエチレンポリアミンの製造方
法である。
エチレンアミンからポリエチレンポリアミンを製造する
方法において、エタノールアミンを反応帯域に分割供給
することを特徴とするポリエチレンポリアミンの製造方
法である。
【００１０】本発明の方法において使用される原料はエ
タノールアミン、エチレンアミンである。これらに加え
てアンモニアを原料として使用することも可能である。
タノールアミン、エチレンアミンである。これらに加え
てアンモニアを原料として使用することも可能である。
【００１１】本発明の方法において、エタノールアミン
とはエチレン鎖、アミノ基及び水酸基を分子中に有する
化合物をいい、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）エタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジンなどが例示される。エチレンアミンとは、エ
チレン鎖の両端にアミノ基を有する化合物をいい、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピ
ペラジンなどが例示される。ポリエチレンポリアミンと
はエチレンアミンのうち、エチレン鎖を複数個有するも
のをいい、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラ
ジンなどが例示される。
とはエチレン鎖、アミノ基及び水酸基を分子中に有する
化合物をいい、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）エタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジンなどが例示される。エチレンアミンとは、エ
チレン鎖の両端にアミノ基を有する化合物をいい、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピ
ペラジンなどが例示される。ポリエチレンポリアミンと
はエチレンアミンのうち、エチレン鎖を複数個有するも
のをいい、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラ
ジンなどが例示される。
【００１２】本発明の方法においてエタノールアミンは
反応帯域に分割供給される。反応帯域とは、エタノール
アミンとエチレンアミンが反応し得る場所を意味する。
すなわちエタノールアミンを反応帯域に供給するという
ことは、エタノールアミンとエチレンアミンが反応し得
る場所に、エタノールアミンを供給することを意味す
る。エタノールアミンを供給した時点でエタノールアミ
ンとエチレンアミンが反応する必要はなく、エタノール
アミンを供給した後、エタノールアミンとエチレンアミ
ンが反応する可能性のある部分を通過すれば良い。換言
すれば、エタノールアミンは必ずしも、触媒の存在する
部分あるいは反応温度にある部分に供給する必要はな
く、エタノールアミンを供給した時点では、触媒が存在
しないあるいは反応温度でない状態でも、その後、触媒
の存在する部分又は反応温度にある部分を、供給したエ
タノールアミンが通過する可能性のある場所にエタノー
ルアミンを供給すれば良い。
反応帯域に分割供給される。反応帯域とは、エタノール
アミンとエチレンアミンが反応し得る場所を意味する。
すなわちエタノールアミンを反応帯域に供給するという
ことは、エタノールアミンとエチレンアミンが反応し得
る場所に、エタノールアミンを供給することを意味す
る。エタノールアミンを供給した時点でエタノールアミ
ンとエチレンアミンが反応する必要はなく、エタノール
アミンを供給した後、エタノールアミンとエチレンアミ
ンが反応する可能性のある部分を通過すれば良い。換言
すれば、エタノールアミンは必ずしも、触媒の存在する
部分あるいは反応温度にある部分に供給する必要はな
く、エタノールアミンを供給した時点では、触媒が存在
しないあるいは反応温度でない状態でも、その後、触媒
の存在する部分又は反応温度にある部分を、供給したエ
タノールアミンが通過する可能性のある場所にエタノー
ルアミンを供給すれば良い。
【００１３】本発明の方法においては、エタノールアミ
ンの分割供給数は二以上であれば、特に制限はない。た
だし、分割供給数が多すぎると、装置、設備が複雑にな
るという問題が生じ、分割供給数が少なくなると、生成
するポリエチレンポリアミンの品質向上効果が小さくな
る。したがって、本発明の方法を実施する際には、その
目的に応じて、最適の分割供給数を設定する必要があ
る。
ンの分割供給数は二以上であれば、特に制限はない。た
だし、分割供給数が多すぎると、装置、設備が複雑にな
るという問題が生じ、分割供給数が少なくなると、生成
するポリエチレンポリアミンの品質向上効果が小さくな
る。したがって、本発明の方法を実施する際には、その
目的に応じて、最適の分割供給数を設定する必要があ
る。
【００１４】本発明の方法において、供給するエタノー
ルアミンとエチレンアミンの比は、以下のとおりであ
る。供給するエタノールアミンの合計量に対するエチレ
ンアミンの比で示すと、モル比でエチレンアミン／エタ
ノールアミン比が０．５以上１０以下である。エチレン
アミン／エタノールアミン比が０．５未満の場合、ピペ
ラジンなどの環状体が増大するためポリエチレンポリア
ミンの品質が低下し、エチレンアミン／エタノールアミ
ン比が１０を越えると未反応のエチレンアミンが増大す
るため、その分離回収にコストを要する。
ルアミンとエチレンアミンの比は、以下のとおりであ
る。供給するエタノールアミンの合計量に対するエチレ
ンアミンの比で示すと、モル比でエチレンアミン／エタ
ノールアミン比が０．５以上１０以下である。エチレン
アミン／エタノールアミン比が０．５未満の場合、ピペ
ラジンなどの環状体が増大するためポリエチレンポリア
ミンの品質が低下し、エチレンアミン／エタノールアミ
ン比が１０を越えると未反応のエチレンアミンが増大す
るため、その分離回収にコストを要する。
【００１５】本発明の方法において、エタノールアミン
の分割供給量は、分割数に大きく影響されるため、限定
することは困難である。また、供給するエタノールアミ
ン量は等分である必要もなく、一回目供給量と二回目供
給量が異なっていても一向に差支えない。
の分割供給量は、分割数に大きく影響されるため、限定
することは困難である。また、供給するエタノールアミ
ン量は等分である必要もなく、一回目供給量と二回目供
給量が異なっていても一向に差支えない。
【００１６】本発明の方法は、回分式、半回分式、流通
式のいずれを用いても良いが、一般にコストの安い流通
反応で行われる。
式のいずれを用いても良いが、一般にコストの安い流通
反応で行われる。
【００１７】本発明の方法においては、触媒を使用して
反応を行う。通常、触媒としてリン含有物質、ニオブ含
有物質などが使用できるが、その他の触媒を使用しても
一向に差支えない。また、同じ触媒にエタノールアミン
を分割供給する必要もなく、例えば一回目に供給したエ
タノールアミンはリン含有触媒で反応させ、二回目に供
給したエタノールアミンはニオブ含有触媒で反応させる
ことも可能である。
反応を行う。通常、触媒としてリン含有物質、ニオブ含
有物質などが使用できるが、その他の触媒を使用しても
一向に差支えない。また、同じ触媒にエタノールアミン
を分割供給する必要もなく、例えば一回目に供給したエ
タノールアミンはリン含有触媒で反応させ、二回目に供
給したエタノールアミンはニオブ含有触媒で反応させる
ことも可能である。
【００１８】本発明の方法においては、反応温度は触媒
の種類により異なるため、限定は困難であるが、あえて
酸化ニオブを触媒としたときの反応温度を例示すると、
２００℃以上４００℃以下である。反応温度についても
一定とする必要はなく、一回目に供給したエタノールア
ミンは２５０℃で反応させ、二回目に供給したエタノー
ルアミンは３００℃で反応させることも可能である。
の種類により異なるため、限定は困難であるが、あえて
酸化ニオブを触媒としたときの反応温度を例示すると、
２００℃以上４００℃以下である。反応温度についても
一定とする必要はなく、一回目に供給したエタノールア
ミンは２５０℃で反応させ、二回目に供給したエタノー
ルアミンは３００℃で反応させることも可能である。
【００１９】本発明の方法は、液相で反応しても、気相
で反応しても良いが、液相で反応させる方が、高品質の
ポリエチレンポリアミンが製造できる。しかし、気相で
反応させた場合においても、エタノールアミンを分割供
給することによって、ポリエチレンポリアミンの高品質
化が実施できる。
で反応しても良いが、液相で反応させる方が、高品質の
ポリエチレンポリアミンが製造できる。しかし、気相で
反応させた場合においても、エタノールアミンを分割供
給することによって、ポリエチレンポリアミンの高品質
化が実施できる。
【００２０】
【発明の効果】本発明は、環状体、アルキルピラジンの
少ない高品質のポリエチレンポリアミンを製造する方法
を提供するものであり、工業的に極めて有用である。
少ない高品質のポリエチレンポリアミンを製造する方法
を提供するものであり、工業的に極めて有用である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を具体的に実施例にて説明する
が、本発明はこれらの実施例にのみ特に限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれらの実施例にのみ特に限定されるもの
ではない。
【００２２】記述を簡潔にするため、エチレンアミン、
エタノールアミンを以下のような記号で略記する。
エタノールアミンを以下のような記号で略記する。
【００２３】ＥＤＡ エチレンジアミン ＭＥＡ モノエタノールアミン ＰＩＰ ピペラジン ＡＥＰ Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン ＨＥＰ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン ＤＥＴＡ ジエチレントリアミン ＡＥＥＡ Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミ
ン ＴＥＴＡ トリエチレンテトラミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） ＴＥＰＡ テトラエチレンペンタミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） ＰＥＨＡ ペンタエチレンヘキサミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） なお、非環状体の比率を示すために、以下の方法でＴＥ
ＴＡ非環状比率を求めた。 ＴＥＴＡ非環状比率＝（直鎖状ＴＥＴＡ＋分枝状ＴＥＴ
Ａ）／（直鎖状ＴＥＴＡ＋分枝状ＴＥＴＡ＋環状ＴＥＴ
Ａ）×１００ 実施例１ 触媒（酸化ニオブをアルミナに２０重量％担持したも
の）を６０ｍｌ充填したステンレス製環状反応器を２基
用意した。一方を反応器Ａ、他方を反応器Ｂとする。次
にＥＤＡ／ＭＥＡ比が４（モル比）の原料（原料１とす
る）及び原料１と混合した時、ＥＤＡ／ＭＥＡ比が２
（モル比）になる量のＭＥＡ（原料２とする）を用意し
た。反応器Ａに原料１を供給した。反応温度は３００
℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とした。反応器Ａを出
た反応液を分析したところ、ＭＥＡ転化率は４１．３％
であった。この反応液に原料２を加え、反応器Ｂに供給
した。反応温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ
２とした。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、Ｍ
ＥＡの転化率は４１．１％であった（全供給ＭＥＡの転
化率）。原料及び生成水を除いたポリアミンの生成比率
は、ＰＩＰ：２．６６重量％，ＤＥＴＡ：５５．９５重
量％，ＡＥＥＡ：３．７０重量％，ＡＥＰ：１．８０重
量％，ＨＥＰ：０．００重量％，ＴＥＴＡ；１７．６０
重量％，ＴＥＰＡ：４．４９重量％，ＰＥＨＡ：１．７
５重量％であった。なお全ポリアミンに対するアルキル
ピラジンの生成量は１．３０％であり、ＴＥＴＡの非環
状比率は９４．８２％であった。
ン ＴＥＴＡ トリエチレンテトラミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） ＴＥＰＡ テトラエチレンペンタミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） ＰＥＨＡ ペンタエチレンヘキサミン（直鎖状、分枝
状、環状異性体） なお、非環状体の比率を示すために、以下の方法でＴＥ
ＴＡ非環状比率を求めた。 ＴＥＴＡ非環状比率＝（直鎖状ＴＥＴＡ＋分枝状ＴＥＴ
Ａ）／（直鎖状ＴＥＴＡ＋分枝状ＴＥＴＡ＋環状ＴＥＴ
Ａ）×１００ 実施例１ 触媒（酸化ニオブをアルミナに２０重量％担持したも
の）を６０ｍｌ充填したステンレス製環状反応器を２基
用意した。一方を反応器Ａ、他方を反応器Ｂとする。次
にＥＤＡ／ＭＥＡ比が４（モル比）の原料（原料１とす
る）及び原料１と混合した時、ＥＤＡ／ＭＥＡ比が２
（モル比）になる量のＭＥＡ（原料２とする）を用意し
た。反応器Ａに原料１を供給した。反応温度は３００
℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とした。反応器Ａを出
た反応液を分析したところ、ＭＥＡ転化率は４１．３％
であった。この反応液に原料２を加え、反応器Ｂに供給
した。反応温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ
２とした。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、Ｍ
ＥＡの転化率は４１．１％であった（全供給ＭＥＡの転
化率）。原料及び生成水を除いたポリアミンの生成比率
は、ＰＩＰ：２．６６重量％，ＤＥＴＡ：５５．９５重
量％，ＡＥＥＡ：３．７０重量％，ＡＥＰ：１．８０重
量％，ＨＥＰ：０．００重量％，ＴＥＴＡ；１７．６０
重量％，ＴＥＰＡ：４．４９重量％，ＰＥＨＡ：１．７
５重量％であった。なお全ポリアミンに対するアルキル
ピラジンの生成量は１．３０％であり、ＴＥＴＡの非環
状比率は９４．８２％であった。
【００２４】比較例１ 実施例１と同一の反応器、触媒を用意した。反応器Ａに
ＥＤＡ／ＭＥＡ比が２の原料を供給し、反応器Ａから出
た反応液をそのまま反応器Ｂに供給した。この時の反応
温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とし、Ｍ
ＥＡ転化率が４１．１％になる様に液空間速度を調整し
た。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、原料及び
生成水を除いたポリアミンの生成比率は、ＰＩＰ：２．
７０重量％，ＤＥＴＡ：５１．５３重量％，ＡＥＥＡ：
４．６１重量％，ＡＥＰ：２．０１重量％，ＨＥＰ：
０．００重量％，ＴＥＴＡ；１４．２１重量％，ＴＥＰ
Ａ：４．８９重量％，ＰＥＨＡ：２．１０重量％であっ
た。なお全ポリアミンに対するアルキルピラジンの生成
量は１．５８％であり、ＴＥＴＡの非環状比率は９３．
４４％であった。
ＥＤＡ／ＭＥＡ比が２の原料を供給し、反応器Ａから出
た反応液をそのまま反応器Ｂに供給した。この時の反応
温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とし、Ｍ
ＥＡ転化率が４１．１％になる様に液空間速度を調整し
た。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、原料及び
生成水を除いたポリアミンの生成比率は、ＰＩＰ：２．
７０重量％，ＤＥＴＡ：５１．５３重量％，ＡＥＥＡ：
４．６１重量％，ＡＥＰ：２．０１重量％，ＨＥＰ：
０．００重量％，ＴＥＴＡ；１４．２１重量％，ＴＥＰ
Ａ：４．８９重量％，ＰＥＨＡ：２．１０重量％であっ
た。なお全ポリアミンに対するアルキルピラジンの生成
量は１．５８％であり、ＴＥＴＡの非環状比率は９３．
４４％であった。
【００２５】実施例２ 実施例１と同一の反応器、触媒を用意した。また、ＥＤ
Ａ／ＭＥＡ比が２（モル比）の原料（原料３とする）及
び原料３と混合した時、ＥＤＡ／ＭＥＡ比が１（モル
比）になる量のＭＥＡ（原料４とする）を用意した。反
応器Ａに原料３を供給した。反応温度は３００℃、反応
圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とした。反応器Ａを出た反応液
を分析したところ、ＭＥＡ転化率は５０．０％であっ
た。この反応液に原料４を加え、反応器Ｂに供給した。
反応温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とし
た。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、ＭＥＡの
転化率は５０．１％であった（全供給ＭＥＡの転化
率）。原料及び生成水を除いたポリアミンの生成比率
は、ＰＩＰ：２．９２重量％，ＤＥＴＡ：４５．７０重
量％，ＡＥＥＡ：４．３５重量％，ＡＥＰ：３．６４重
量％，ＨＥＰ：０．００重量％，ＴＥＴＡ；２２．４８
重量％，ＴＥＰＡ：１０．３２重量％，ＰＥＨＡ：５．
９７重量％であった。なおＴＥＴＡの非環状比率は８
８．９８％であった。
Ａ／ＭＥＡ比が２（モル比）の原料（原料３とする）及
び原料３と混合した時、ＥＤＡ／ＭＥＡ比が１（モル
比）になる量のＭＥＡ（原料４とする）を用意した。反
応器Ａに原料３を供給した。反応温度は３００℃、反応
圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とした。反応器Ａを出た反応液
を分析したところ、ＭＥＡ転化率は５０．０％であっ
た。この反応液に原料４を加え、反応器Ｂに供給した。
反応温度は３００℃、反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２とし
た。反応器Ｂを出た反応液を分析したところ、ＭＥＡの
転化率は５０．１％であった（全供給ＭＥＡの転化
率）。原料及び生成水を除いたポリアミンの生成比率
は、ＰＩＰ：２．９２重量％，ＤＥＴＡ：４５．７０重
量％，ＡＥＥＡ：４．３５重量％，ＡＥＰ：３．６４重
量％，ＨＥＰ：０．００重量％，ＴＥＴＡ；２２．４８
重量％，ＴＥＰＡ：１０．３２重量％，ＰＥＨＡ：５．
９７重量％であった。なおＴＥＴＡの非環状比率は８
８．９８％であった。
【００２６】実施例３ ステンレス製環状反応器に触媒（アルミナに酸化ニオブ
を２０重量％担持したもの）を充填した。これを３００
℃に加熱し、圧力を５０ｋｇ／ｃｍ２とし、ＥＤＡ／Ｍ
ＥＡ比が４（モル比）の原料を供給した。反応器のＭＥ
Ａ転化率が５０％となる部分にＭＥＡを供給した。ＭＥ
Ａ供給量はＭＥＡ濃度が反応液中で１５．６１モル％と
なる量とした。さらに供給した全ＭＥＡの転化率が４
３．８％の部分にＭＥＡを供給した。供給量は反応液中
のＭＥＡ濃度が１９．１モル％になる量とした。反応器
を出た反応液を分析したところ、供給した全ＭＥＡに対
して、転化率は４１．６％となった。原料及び生成水を
除いたポリアミンの生成比率は、ＰＩＰ：１．３７重量
％，ＤＥＴＡ：６５．０９重量％，ＡＥＥＡ：１．７６
重量％，ＡＥＰ：１．２９重量％，ＨＥＰ：０．００重
量％，ＴＥＴＡ；１８．４０重量％，ＴＥＰＡ：４．７
５重量％，ＰＥＨＡ：１．２２重量％であった。なおＴ
ＥＴＡの非環状比率は９６．４１％であった。
を２０重量％担持したもの）を充填した。これを３００
℃に加熱し、圧力を５０ｋｇ／ｃｍ２とし、ＥＤＡ／Ｍ
ＥＡ比が４（モル比）の原料を供給した。反応器のＭＥ
Ａ転化率が５０％となる部分にＭＥＡを供給した。ＭＥ
Ａ供給量はＭＥＡ濃度が反応液中で１５．６１モル％と
なる量とした。さらに供給した全ＭＥＡの転化率が４
３．８％の部分にＭＥＡを供給した。供給量は反応液中
のＭＥＡ濃度が１９．１モル％になる量とした。反応器
を出た反応液を分析したところ、供給した全ＭＥＡに対
して、転化率は４１．６％となった。原料及び生成水を
除いたポリアミンの生成比率は、ＰＩＰ：１．３７重量
％，ＤＥＴＡ：６５．０９重量％，ＡＥＥＡ：１．７６
重量％，ＡＥＰ：１．２９重量％，ＨＥＰ：０．００重
量％，ＴＥＴＡ；１８．４０重量％，ＴＥＰＡ：４．７
５重量％，ＰＥＨＡ：１．２２重量％であった。なおＴ
ＥＴＡの非環状比率は９６．４１％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】エタノールアミン及びエチレンアミンから
ポリエチレンポリアミンを製造する方法において、エタ
ノールアミンを反応帯域に分割供給することを特徴とす
るポリエチレンポリアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21569792A JPH0641023A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21569792A JPH0641023A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641023A true JPH0641023A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16676662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21569792A Pending JPH0641023A (ja) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641023A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110997639A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-10 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备环状亚烷基脲的方法 |
-
1992
- 1992-07-22 JP JP21569792A patent/JPH0641023A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110997639A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-10 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备环状亚烷基脲的方法 |
| JP2020530450A (ja) * | 2017-08-11 | 2020-10-22 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | 環状アルキレン尿素を調製するための方法 |
| US11919866B2 (en) | 2017-08-11 | 2024-03-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing cyclic alkylene ureas |
| CN110997639B (zh) * | 2017-08-11 | 2024-03-12 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备环状亚烷基脲的方法 |
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