JPH0640979A - ３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアルデヒド及び３−（ヒドロキシフェニル）プロパノールの製造法 - Google Patents

３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアルデヒド及び３−（ヒドロキシフェニル）プロパノールの製造法

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JPH0640979A
JPH0640979A JP5097602A JP9760293A JPH0640979A JP H0640979 A JPH0640979 A JP H0640979A JP 5097602 A JP5097602 A JP 5097602A JP 9760293 A JP9760293 A JP 9760293A JP H0640979 A JPH0640979 A JP H0640979A
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Franz Merger
メルガー フランツ
Martin Schmidt-Radde
シュミット−ラッデ マルティン
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    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 中間体として有用な３−（ヒドロキシフェニ
ル）プロピオンアルデヒド及び３−（ヒドロキシフェニ
ル）プロパノールの製法。 【構成】 ａ）式（ＩＩＩ）の化合物と式（ＩＶ）の化
合物とを、９０〜２３０℃、０．０１〜５０バールで、
塩基性触媒の存在下に反応させ、場合により、ｂ）生じ
た式（Ｉ）の化合物を、水素化触媒の存在下、０〜２５
０℃、０．１〜３００バールで水素添加させて式（Ｉ
Ｉ）の化合物を製造する。 （Ｒ１〜Ｒ４はＨ、アルキル、シクロアルキル等であ
る） 【効果】 簡単な原料から目的物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−（ヒドロキシフェ
ニル）プロピオンアルデヒド及び所望により３−（ヒド
ロキシフェニル）プロパノールの製造方法に関し、高め
られた温度で塩基性触媒の存在下にフェノール類を反応
させること、及び、場合により、水素化触媒の存在下
で、生じた３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアル
デヒドを接触水素添加することよりなる。
【０００２】
【従来の技術】米国特許（ＵＳ−Ａ）第４０９１２２５
号明細書は、相−転移条件下で３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルクロリドと２，２−ジアルキ
ルアルカナールを反応させることにより、３−（ヒドロ
キシフェニル）プロピオンアルデヒドＩを製造すること
を開示している。
【０００３】英国特許(ＧＢ−Ａ)第１４５５７６６号明
細書は、アルカリ金属水酸化物の触媒作用の下で、３，
５−ジアルキル−４−ヒドロキシベンジルＮ，Ｎ−ジア
ルキルジチオカルバメートと２，２−ジアルアルカナー
ルを反応させることによる、３−（ヒドロキシフェニ
ル）プロピオンアルデヒドＩの製造法を開示している。
【０００４】最後に、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第２
７４２６号明細書は、アルカリ金属水酸化物又はアルコ
ラートの触媒作用の下で、３，５−ジアルキル−４−ヒ
ドロキシベンジルアルキルエーテル及び２，２−ジアル
キルアルカナールから３−（ヒドロキシフェニル）プロ
ピオンアルデヒドを製造することを開示している。
【０００５】上述の方法はすべて、ジアルキルフェノー
ルから最初に手の込んだ合成手段により製造しなければ
ならない官能基を有するジアルキルフェノール誘導体よ
り出発するという欠点を有する。
【０００６】他の欠点は、触媒は中和されていなければ
ならず、即ち、再使用できないことである。
【０００７】米国特許第４０９１２２５号明細書によれ
ば、接触的水素化による３−（ヒドロキシフェニル）プ
ロピオンアルデヒドＩの３−（ヒドロキシフェニル）プ
ロパノールＩＩへの転換には、単離され、精製された３
−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアルデヒドＩの使
用が必要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の欠点を除くことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的が、
次式Ｉ：
【００１０】
【化６】
【００１１】の３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン
アルデヒド及び場合により、次式ＩＩ：
【００１２】
【化７】
【００１３】の３−（ヒドロキシフェニル）−プロパノ
ール［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々水素、Ｃ１〜
Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ
４〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０−
シクロアルキルアルキル又はＣ５〜Ｃ２０−アルキルシ
クロアルキルアルキルであり、Ｒ3及びＲ4はそれぞれア
リール、Ｃ７〜Ｃ２０−アルアルキル、ヘテロシクロア
ルキル又はＣ３〜Ｃ２０−ヘテロシクロアルキルアルキ
ルである］の新規で改良された方法により達成されるこ
とが判明し、この方法は、 ａ）９０〜２３０℃及び０．０１〜５０バールで、塩基
性触媒の存在下で、次式ＩＩＩ：
【００１４】
【化８】
【００１５】［式中、Ｒ1及びＲ2は上述の意味を有す
る］のフェノールを次式ＩＶ：
【００１６】
【化９】
【００１７】［式中、Ｒ3及びＲ4は上述の意味を有す
る］の３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドと反応させ
ること、及び、場合により ｂ）生じた次式Ｉ：
【００１８】
【化１０】
【００１９】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上述の意
味を有する］で表わされる３−（ヒドロキシフェニル）
プロピオンアルデヒドを、０〜２５０℃及び０．１〜３
００バールにおいて、水素化触媒の存在下で水素で処理
することより成る。
【００２０】本発明による方法は次のようにして実施し
うる： ａ）塩基性触媒の存在下、好適には不活性溶媒の添加の
もとに、９０〜２３０℃、好適には１１０〜２１０℃、
特に好適には１４０〜１９０℃で、０．０１〜５０バー
ル、好適には０．１〜５バール、特に好適にはこの系の
自己圧の下で、フェノールＩＩＩを３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒドＩＶと反応させる。
【００２１】反応時間は、ジアルキルフェノールの置換
パターンに依存し、通常０．２〜２００時間である。
【００２２】反応はバッチ式又は連続的に実施しうる
が、好適にはバッチ式であり、反応には慣用のすべての
反応器を使用することができる。
【００２３】フェノールＩＩＩ対３−ヒドロキシプロピ
オンアルデヒドＩＶのモル比は、通常０．５：１〜１．
５：１、好適には０．８：１〜１．２：１の範囲内にあ
る。
【００２４】適当な塩基性触媒の例には、アミン、好適
には第二級アミンがある。適当な第二級アミンは複素環
式、脂肪族及び環式脂肪族アミンであって、２〜２０
個、好適には４〜１５個の炭素を有するものであり、好
適には脂肪族第二級アミンが使用される。列記しうる例
としては次のものがある：ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、メチ
ルエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミン、メチル
イソプロピルアミン、メチル−ｎ−ブチルアミン、メチ
ルイソブチルアミン、エチル−ｎ−プロピルアミン、エ
チルイソプロピルアミン、エチル−ｎ−ブチルアミン、
メチルシクロヘキシルアミン、ピロリジン、ピペリジ
ン、ピペラジン、モルホリン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン及びジエタノールアミン。
【００２５】塩基性触媒対３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドＩＶのモル比は、通常０．０１：１〜０．５：
１、好適には０．０５：１〜０．２５：１の範囲内にあ
る。触媒のより大量の量は可能であるが、通常は何らの
利点も与えない。
【００２６】３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドＩＶ
は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第１７９３５１２号及びド
イツ特許第１９５７３０１号に記載されているとおりに
して、トリアルキルアミンによる触媒作用により、ベー
タ水素原子を有するアルデヒド及び水性ホルムアルデヒ
ドから製造することができる。
【００２７】特定のアルデヒド及びホルムアルデヒドの
反応による粗生成物及び精製された生成物のいずれも、
この場合には適当である。水含量が０〜５０重量％、好
適には４〜２０重量％である３−ヒドロキシプロピオン
アルデヒドが通常使用される。
【００２８】適当な不活性溶媒は、好適には水と容易に
混和しうる、不活性有機溶媒である。
【００２９】列記しうる例には、次のものが含まれる：
テトラヒドロフラン及びジオキサンの如くの（環式）エ
ーテル、並びに、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、メチルグリコールの如くのＣ１〜Ｃ３０−アルカノ
ールである。Ｃ１〜Ｃ３−アルカノールが特に好適であ
る。
【００３０】溶媒の量は、反応混合物中の溶媒含量が５
〜９５重量％、好適には４０〜９０重量％であるように
すべきである。
【００３１】３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ルデヒドＩは、例えば、蒸留及び／又は結晶化等の慣用
の方法により、簡単に反応混合物が分離できる。
【００３２】ｂ）場合により、水素化触媒、好適には不
均一触媒の存在下、０〜２５０℃、好適には２０〜２０
０℃及び０．１〜３００バール、好適には１〜２００バ
ールで、生じた３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン
アルデヒドＩを水素で処理することができる。水素化触
媒は、反応混合物中に懸濁させるか、固定床中に配置す
ることができる。
【００３３】３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ルデヒドＩを水素化して３−（ヒドロキシフェニル）プ
ロパノールＩＩにするためには、原則的に、すべての慣
用の水素化触媒、例えば、ニッケル、コバルト、銅、マ
ンガン、モリブデン、レニウム及び／又は白金属金属で
あるパラジウム、白金及びルテニウムを含む触媒を使用
することができる。この関連において、純粋な金属、微
細に分割した又は網状又は他の高表面積の構造形態の双
方において使用することが可能であり、これらの金属の
複数を有する触媒も使用可能である。水素化触媒は、担
持されていない又は担持された形態で使用できる。慣用
の担体物質として、担持された触媒のために、例えばシ
リカ、アルミナ、二酸化ジルコン、二酸化チタン、活性
炭、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム等が
使用しうる。本発明の方法において好適に使用し得るも
のは、ニッケル及び／又は銅及び／又はコバルトを含有
する及び／又はルテニウム触媒である。ニッケル及びル
テニウム触媒は特に好適であり、例えばラネーニッケル
及びルテニウム／活性炭である。
【００３４】３−（ヒドロキシフェニル）プロパノール
ＩＩは、慣用の方法、例えば、蒸留及び／又は結晶化に
より、水素化混合物から分離することができる。
【００３５】式Ｉ及びＩＩの化合物中の置換基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は以下の意味を有する：Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4：互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アル
キル、好適にはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオ
ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、
イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシ
ル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル及びイソドデシル、
特に好適にはＣ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ３
〜Ｃ２０−シクロアルキル、好適にはＣ３〜Ｃ８−シク
ロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及び
シクロオクチル、特に好適にはシクロペンチル、シクロ
ヘキシル及びシクロオクチル、Ｃ４〜Ｃ２０−アルキル
シクロアルキル、好適には２，６−ジメチルシクロヘキ
シル、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル、好適に
はシクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロ
ペンチルメチル及びシクロヘキシルメチル、Ｃ５〜Ｃ２
０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｒ3、Ｒ4：アリ
ール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、
９−ナフチル及びビフェニリル、好適にはフェニルな
ど、Ｃ７〜Ｃ２０−アラルキル、好適にはＣ７〜Ｃ１２
−アラルキル、例えばベンジル、フェニルエチル、１−
ナフチルメチル及びビフェニリルメチルなど；ヘテロシ
クロアルキル、例えば環中に１又は２個のＯ、Ｎ及び／
又はＳ原子を有し、芳香族又は非芳香族であってよい５
−又は６−員環、例えば、２−又は３−フリル、２−又
は３−チエニル、２−又は３−ピロリル、２−又は４−
イミダゾリル、２−又は３−オキサゾリル、２−又は３
−チアゾリル、ピリジニル、モルホリル、チオモルホリ
ル又はピラゾリル等、Ｃ３〜Ｃ２０−ヘテロシクロアル
キルアルキル。
【００３６】適当かつ好適なフェノールＩＩＩは、式中
のＲ1及びＲ2がそれぞれ互いに独立して、炭素原子数１
〜６のアルキル又は炭素原子数４〜１２の環式脂肪族基
である、２，６−又は２，４−ジアルキル−置換された
ものである。
【００３７】適当なジアルキルフェノールＩＩＩの例に
は、２，６−ジメチル−、２，６−ジエチル−、２，６
−ジ−ｎ−プロピル−、２，６−ジイソプロピル、２，
６−ジ−ｎ−ブチル、２，６−ジイソブチル、２，６−
ジ−ｔ−ブチル、２，４−ジメチル−、２，４−ジエチ
ル−、２，４−ジ−ｎ−プロピル−、２，４−ジイソプ
ロピル−、２，４−ジ−ｎ−ブチル、２，４−ジイソブ
チル−、２，４−ジ−ｔ−ブチル、２−メチル−６−エ
チル−、２−メチル−６−イソプロピル−、２−メチル
−６−ｔ−ブチル−、２−メチル−４−エチル−、２−
メチル−４−イソプロピル−、２−メチル−４−ｔ−ブ
チル−フェノールがある。
【００３８】有利な３−ヒドロキシプロピオンアルデヒ
ドＩＶは、ベーターヒドロキシアルデヒドであり、例え
ば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、
２−エチル−２−メチル−３−ヒドロキシプロパナー
ル、２−メチル−２−プロピル−３−ヒドロキシプロパ
ナール、２−ブチル−２−メチル−３−ヒドロキシプロ
パナール、２−ブチル−２−エチル−３−ヒドロキシプ
ロパナール、２−エチル−２−プロピル−３−ヒドロキ
シプロパナール、２−エチル−２−ヘキシル−３−ヒド
ロキシプロパナール、２−エチル−２−イソプロピル−
３−ヒドロキシプロパナール、２−メチル−２−フェニ
ル−３−ヒドロキシプロパナール、２−メチル−２−
（アルファーナフチル）−３−ヒドロキシプロパナー
ル、２−シクロヘキシル−２−メチル−３−ヒドロキシ
プロパナール、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−
ヒドロキシプロパナール、２−ヒドロキシメチルシクロ
ペンタン−、２−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２
−ヒドロキシメチルシクロオクタン−、２−ヒドロキシ
メチルシクロデカン−カルボキサルデヒド、２−メチル
−２−ピリジル−３−ヒドロキシプロパナール、２−フ
リル−２−メチル−３−ヒドロキシプロパナールであ
る。
【００３９】３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ルデヒドＩは、広範囲の用途（アミノフェノール、カル
ボネート、ポリマー成分）を有する中間体である。
【００４０】３−（ヒドロキシフェニル）プロパノール
ＩＩは、ポリマーに組み込まれ、抗酸化剤として使用で
きる。
【００４１】
【実施例】
例 １ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール水溶液（合成からの粗混合物、蒸留により水含量
を２０％に減らしたもの）１２５ｇ（１モル）、２，６
−ジメチルフェノール１０９ｇ（０．９モル）、４０％
濃度のジメチルアミン水溶液１２ｇ（０．１１モル）及
びメタノール７００ｇを、撹拌オートクレーブ中で、１
８０℃及び２０〜３０バールの自原的な圧力下で１０時
間反応させる。反応混合物を蒸留により処理すると、３
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２，２−ジメチルプロパナール（沸点１４０〜１４２
℃；融点７２〜７３℃）１６８ｇ（９１％）が得られ
る。
【００４２】例 ２ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール水溶液（合成からの粗混合物、水含量を蒸留によ
り２０％までに減少させる）１２５ｇ（１モル）、２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール１８５ｇ（０．９モ
ル）、４０％濃度のジメチルアミン水溶液１２ｇ（０．
１１モル）及びメタノール７００ｇを、撹拌オートクレ
ーブ中で、１８０℃及び２０〜３０バールの自原的な圧
力の下で、１０時間反応させる。反応混合物を蒸留によ
り処理すると、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール
（沸点１２６〜１２７℃；融点７５〜７７℃）２３８ｇ
（９２％）が得られる。
【００４３】例 ３ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール水溶液（合成からの粗混合物、蒸留により水含量
を２０％に減少させる）１２５ｇ（１モル）、２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノール１８５ｇ（０．９モル）、４
０％濃度のジメチルアミン水溶液２４ｇ（０．２２モ
ル）及びメタノール７００ｇを撹拌オートクレーブ中で
１６０℃にて２０〜３０バールの自原的圧力下で、２０
時間反応させ、さらに、１８０℃で２０時間反応させ
る。反応混合物を蒸留により処理すると、３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２，２
−ジメチルプロパナール（沸点１１５〜１１６℃）１５
９ｇ（６１％）が得られる。
【００４４】例 ４ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール水溶液（合成からの粗混合物、蒸留により水含量
を２０％に減少させる）１２５ｇ（１モル）、２，６−
ジメチルフェノール１０９ｇ（０．９モル）、４０％濃
度のジメチルアミン水溶液１２ｇ（０．１１モル）及び
メタノール７００ｇを撹拌したオートクレーブ中で、１
８０℃、２０〜３０バールの自原的な圧力下で１０時間
反応させる。オートクレーブが冷めて、放圧した後、反
応混合物にラネーニッケル（全混合物に基づいて０．０
２部）１９ｇを添加し、水素化を８０バールの水素下８
０℃で５時間実施する。混合物を蒸留により処理する
と、３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロパノール（沸点１７２〜１
７４℃；融点１３３〜１３４℃）が１７４ｇ（９２％）
得られる。
【００４５】例 ５ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール（合成からの粗混合物、蒸留により水含量を２０
％に減ずる）１２５ｇ（１モル）、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール１８５ｇ（０．９モル）、４０％濃度の
ジメチルアミン水溶液１２ｇ（０．１１モル）及びメタ
ノール７００ｇを撹拌オートクレーブ中で、１８０℃、
２０〜３０バールの自原的な圧力下で１０時間反応させ
る。オートクレーブを冷やし、放圧した後に、反応混合
物にラネーニッケル（全混合物に基づいて０．０３部）
２８ｇを添加し、８０℃、８０バールの水素下で５時間
水素添加を実施する。混合物を蒸留により処理すると、
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロパノール（沸点１４２〜１
４５℃；融点８４〜８６℃）が２３９ｇ（９１％）得ら
れる。
【００４６】例 ６ ８０％濃度の２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパ
ナール水溶液（合成からの粗混合物、蒸留により水含量
を２０％に減ずる）１２５ｇ（１モル）、２，４−ジメ
チルフェノール１０９ｇ（０．９モル）、４０％濃度の
ジメチルアミン水溶液２４ｇ（０．２２モル）及びメタ
ノール７００ｇを撹拌オートクレーブ中で、１６０℃、
２０〜３０バールの自原的圧力下、２０時間、次いで１
８０℃で２０時間反応させる。オートクレーブが冷え
て、放圧した後、ラネーニッケル９５ｇ（全混合物に基
づいて０．１部）を反応混合物に添加し、１４０℃、８
０バールの水素下で水素添加を２０時間実施する。濾過
及び蒸留により揮発性物質を除いた後、メタノール／水
１０：３から残分を再結晶させる。３−（３，５−ジメ
チル−２−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジメチルプ
ロパノール１１２ｇ（６０％）が得られる（融点１１７
℃）。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ｉ： 【化１】 で表わされる３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンア
    ルデヒド及び場合により、次式ＩＩ： 【化２】 で表わされる３−（ヒドロキシフェニル）−プロパノー
    ル［上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水
    素、、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロ
    アルキル、Ｃ４〜Ｃ２０−アルキルシクロアルキル、Ｃ
    ４〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル又はＣ５〜Ｃ２０
    −アルキルシクロアルキルアルキルであり、Ｒ3及びＲ4
    はそれぞれアリール、Ｃ７〜Ｃ２０−アラルキル、ヘテ
    ロシクロアルキル又はＣ３〜Ｃ２０−ヘテロシクロアル
    キルアルキルである］の製造方法において、 ａ）塩基性触媒の存在下、９０〜２３０℃及び０．０１
    〜５０バールで、次式ＩＩＩ： 【化３】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は上述の意味を有する］のフェノー
    ルを次式ＩＶ： 【化４】 ［式中、Ｒ3及びＲ4は上述の意味を有する］の３−ヒド
    ロキシプロピオンアルデヒドと反応させるか、又は、場
    合により、 ｂ）生じた次式Ｉ： 【化５】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上述の意味を有する］
    で表わされる３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンア
    ルデヒドを、水素化触媒の存在下、０〜２５０℃及び
    ０．１〜３００バールで、水素により処理することを特
    徴とする、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアル
    デヒド及び３−（ヒドロキシフェニル）プロピオナール
    の製法。
JP5097602A 1992-04-25 1993-04-23 ３−（ヒドロキシフェニル）プロピオンアルデヒド及び３−（ヒドロキシフェニル）プロパノールの製造法 Withdrawn JPH0640979A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19860489B4 (de) * 1998-12-28 2008-05-08 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Aldehyden und Verwendung eines Katalysators zur Reduktion eines Aldehyds zu einem Alkohol
SE0401653D0 (sv) * 2004-06-24 2004-06-24 Astrazeneca Ab New compounds
CN101384558A (zh) * 2005-12-23 2009-03-11 阿斯利康(瑞典)有限公司 Gaba-b受体调节剂
EP1968946A4 (en) * 2005-12-23 2010-05-05 Astrazeneca Ab IMIDAZOLE AS MODULATORS OF THE GABA B RECEPTOR
BRPI0620415A2 (pt) * 2005-12-23 2011-11-08 Astrazeneca Ab composto e sais farmaceuticamente e farmacologicamente aceitáveis do mesmo, e enantiÈmeros do composto e sais do mesmo, composição farmaceutica, e, uso de um composto opcionalmente em combinação com um agonista do receptor de gabab, e, métodos para o tratamento de doença, de um distúrbio, e de sìndrome
KR20080091452A (ko) * 2005-12-23 2008-10-13 아스트라제네카 아베 위장 장애의 치료를 위한 이미다졸 유도체
CA2631991A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Astrazeneca Ab Heterocyclic gaba-b modulators
AU2008241604A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-30 Astrazeneca Ab Xanthine compounds having a positive allosteric GABAB receptor modulator effect
US20080262064A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-23 Astrazeneca Ab Novel Compounds For The Treatment Of GI Disorders 682
WO2011113904A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 INSERM (Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale) Medicaments for the prevention and treatment of a disease associated with retinal ganglion cell degeneration
US8704006B2 (en) * 2010-12-10 2014-04-22 Chevron Oronite Company Llc Skewed and middle attached linear chain alkylphenol and method of making the same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE7407449L (ja) * 1973-07-20 1975-01-21 Ciba Geigy Ag
US4091225A (en) * 1974-01-22 1978-05-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Antioxidant ester substituted phenols and process for their preparation
US4317933A (en) * 1974-01-22 1982-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of antioxidants
GB2026479B (en) * 1978-07-27 1982-09-29 Borg Warner Process for preparing hindered phenolic aldehydes
US4284823A (en) * 1979-10-15 1981-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing 3-(3,5-di-tert.alkyl-4-hydroxy-phenyl)-2,2-di-substituted propionaldehydes
JPH01299239A (ja) * 1988-05-25 1989-12-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ネオペンチルグリコールの製造方法
DE3926136A1 (de) * 1989-08-08 1991-02-14 Degussa Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol
US5093537A (en) * 1991-07-24 1992-03-03 Hoechst Celanese Corporation Method for the manufacture of 1,3-propanediol

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