JP3001862B2 - テトラアルキルジフェノールの新規な製造方法 - Google Patents
テトラアルキルジフェノールの新規な製造方法Info
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- JP3001862B2 JP3001862B2 JP10251854A JP25185498A JP3001862B2 JP 3001862 B2 JP3001862 B2 JP 3001862B2 JP 10251854 A JP10251854 A JP 10251854A JP 25185498 A JP25185498 A JP 25185498A JP 3001862 B2 JP3001862 B2 JP 3001862B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テトラアルキルジ
フェノールの新規な製造方法に関する。より詳しくは、
高収率でかつ高純度のテトラアルキルジフェノールを製
造でき、また反応終了後、簡単な固体・液体分離、洗
浄、乾燥等の方法により、高純度のテトラアルキルジフ
ェノールを分離できるテトラアルキルジフェノールの製
造方法に関する。
フェノールの新規な製造方法に関する。より詳しくは、
高収率でかつ高純度のテトラアルキルジフェノールを製
造でき、また反応終了後、簡単な固体・液体分離、洗
浄、乾燥等の方法により、高純度のテトラアルキルジフ
ェノールを分離できるテトラアルキルジフェノールの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジフェノール化合物は化学工業分野にと
って非常に有用な化学物質である。特に、テトラ第３級
ブチルジフェノール化合物は殺虫剤、化学合成中間体、
高分子共重合体や抗酸化剤等に広く用いられている。例
えば、２，６−ジ第３級ブチルフェノールより合成され
たテトラ第３級ブチルジフェノールは動物性や植物性油
脂、オイル類、ガソリン、潤滑油やゴム組成物の安定剤
として重要な化学物質である。また、このようなテトラ
アルキルジフェノールの脱アルキル化により得られた
４，４’−ジフェノールは、多くの特殊な重合・縮合高
分子化合物や共重合高分子化合物（例えば液晶高分子化
合物）の重要な原料モノマーとして用いられる。
って非常に有用な化学物質である。特に、テトラ第３級
ブチルジフェノール化合物は殺虫剤、化学合成中間体、
高分子共重合体や抗酸化剤等に広く用いられている。例
えば、２，６−ジ第３級ブチルフェノールより合成され
たテトラ第３級ブチルジフェノールは動物性や植物性油
脂、オイル類、ガソリン、潤滑油やゴム組成物の安定剤
として重要な化学物質である。また、このようなテトラ
アルキルジフェノールの脱アルキル化により得られた
４，４’−ジフェノールは、多くの特殊な重合・縮合高
分子化合物や共重合高分子化合物（例えば液晶高分子化
合物）の重要な原料モノマーとして用いられる。
【０００３】アメリカ特許第４，４８７，９７７号明細
書にテトラアルキルジフェノールの製造方法が記載され
ている。即ち、ジアルキルフェノールを原料に用い、金
属あるいは高濃度のアルカリ金属触媒の存在下、酸素通
気中、テトラアルキルジフェノキノン（tetraalkyl dip
henoquinone ）を合成した後、更に高温、高圧条件下、
水添触媒を用いた水添反応より、上記テトラアルキルジ
フェノキノンを還元して高純度のテトラアルキルジフェ
ノール化合物を得る方法である。
書にテトラアルキルジフェノールの製造方法が記載され
ている。即ち、ジアルキルフェノールを原料に用い、金
属あるいは高濃度のアルカリ金属触媒の存在下、酸素通
気中、テトラアルキルジフェノキノン（tetraalkyl dip
henoquinone ）を合成した後、更に高温、高圧条件下、
水添触媒を用いた水添反応より、上記テトラアルキルジ
フェノキノンを還元して高純度のテトラアルキルジフェ
ノール化合物を得る方法である。
【０００４】しかし、このような方法は高温・高圧条件
下で、テトラアルキルジフェノキノンを水添してテトラ
アルキルジフェノールを合成することが必須である。ま
た、無溶媒下で反応するため、反応終了後、反応生成物
を溶剤に溶解し、水添触媒を濾過して取り除き、生成物
を再結晶する必要がある。さらに、製造工程が複雑で収
量が低い等の問題がある。その他、アメリカ特許第４，
３５４，０４７号、４，３５４，０４８号、４，２０
５，１８７号、４，０８５，１２４号、４，０９６，１
９０号明細書等に記載されている製造方法はすべて上記
に類似した方法を用いている。
下で、テトラアルキルジフェノキノンを水添してテトラ
アルキルジフェノールを合成することが必須である。ま
た、無溶媒下で反応するため、反応終了後、反応生成物
を溶剤に溶解し、水添触媒を濾過して取り除き、生成物
を再結晶する必要がある。さらに、製造工程が複雑で収
量が低い等の問題がある。その他、アメリカ特許第４，
３５４，０４７号、４，３５４，０４８号、４，２０
５，１８７号、４，０８５，１２４号、４，０９６，１
９０号明細書等に記載されている製造方法はすべて上記
に類似した方法を用いている。
【０００５】また、アメリカ特許第３，５６２，３３８
号明細書に２段階工程によるテトラアルキルジフェノー
ルの製造方法が記載されている。即ち、第１段階におい
て、アルカリ金属水酸化物の存在下、酸素通気下で、第
１のフェノール（ジアルキルフェノール）を全て、テト
ラアルキルジフェノキノンに転化し、次いで第２段階に
おいて、第２のフェノール（ジアルキルフェノール）を
さらに反応系に添加し、第１段階で生じたテトラアルキ
ルジフェノキノンを、無酸素下で、テトラアルキルジフ
ェノールに転化する。しかし、このような方法は効率が
低い、また反応熱の発散が困難であるため、高温での酸
素爆発の恐れがあり、それに反応後の触媒処理や未反応
物質のモノマーの回収等多くの問題をかかえている。そ
の他のアメリカ特許第３，２１０，３８４号、３，３０
６，８７４号、３，３０６，８７５号、３，６３１，２
０８号明細書等にも上記反応工程に関連した反応が記載
されている。また、アメリカ特許第４，４８２，７５４
号明細書には上記反応にかかわる連続製造工程が記載さ
れている。
号明細書に２段階工程によるテトラアルキルジフェノー
ルの製造方法が記載されている。即ち、第１段階におい
て、アルカリ金属水酸化物の存在下、酸素通気下で、第
１のフェノール（ジアルキルフェノール）を全て、テト
ラアルキルジフェノキノンに転化し、次いで第２段階に
おいて、第２のフェノール（ジアルキルフェノール）を
さらに反応系に添加し、第１段階で生じたテトラアルキ
ルジフェノキノンを、無酸素下で、テトラアルキルジフ
ェノールに転化する。しかし、このような方法は効率が
低い、また反応熱の発散が困難であるため、高温での酸
素爆発の恐れがあり、それに反応後の触媒処理や未反応
物質のモノマーの回収等多くの問題をかかえている。そ
の他のアメリカ特許第３，２１０，３８４号、３，３０
６，８７４号、３，３０６，８７５号、３，６３１，２
０８号明細書等にも上記反応工程に関連した反応が記載
されている。また、アメリカ特許第４，４８２，７５４
号明細書には上記反応にかかわる連続製造工程が記載さ
れている。
【０００６】さらに、アメリカ特許第４，０８５，１２
４号および４，０９６，１９０号明細書にテトラアルキ
ルジフェノールの別の製造方法が記載されている。即
ち、アルカリ金属水酸化物やアミン類、あるいは金属錯
体触媒を含む水性溶液中に、ジアルキルフェノールのカ
ップリング反応により、反応生成物としてテトラアルキ
ルジフェノール、テトラアルキルフェノキノンとその他
の高分子化合物を含む混合物を得、さらに特殊の分離過
程を必要とした製造方法が報告されている。
４号および４，０９６，１９０号明細書にテトラアルキ
ルジフェノールの別の製造方法が記載されている。即
ち、アルカリ金属水酸化物やアミン類、あるいは金属錯
体触媒を含む水性溶液中に、ジアルキルフェノールのカ
ップリング反応により、反応生成物としてテトラアルキ
ルジフェノール、テトラアルキルフェノキノンとその他
の高分子化合物を含む混合物を得、さらに特殊の分離過
程を必要とした製造方法が報告されている。
【０００７】さらに、アメリカ特許第４，２３８，６２
７号明細書に、各種の異なる触媒を用いて高温・高圧酸
素下で行うテトラアルキルジフェノールの製造方法が開
示されている。この方法は無溶媒でジアルキルフェノー
ルの酸化カップリング反応を行うものであるが、溶剤を
用いないため、反応生成物、触媒や不純物質の分離処理
等に多くの問題が残されており、特に、触媒と反応物が
同一相に存在しないため、原料のジアルキルフェノール
の転化率の改善が困難で問題となる。
７号明細書に、各種の異なる触媒を用いて高温・高圧酸
素下で行うテトラアルキルジフェノールの製造方法が開
示されている。この方法は無溶媒でジアルキルフェノー
ルの酸化カップリング反応を行うものであるが、溶剤を
用いないため、反応生成物、触媒や不純物質の分離処理
等に多くの問題が残されており、特に、触媒と反応物が
同一相に存在しないため、原料のジアルキルフェノール
の転化率の改善が困難で問題となる。
【０００８】さらに、アメリカ特許第４，８４７，４３
４号明細書に別のテトラアルキルジフェノールの製造方
法が記載されている。即ち、アルカリ金属水酸化物、第
４級アンモニウム塩の相転移触媒および過酸化水素溶液
を用いて、水溶液中でジアルキルフェノールの酸化カッ
プリング反応を行なう方法である。しかし、反応後の生
成物は、イソプロパノールでの再結晶より、未反応のジ
アルキルフェノールを除去する必要がある。
４号明細書に別のテトラアルキルジフェノールの製造方
法が記載されている。即ち、アルカリ金属水酸化物、第
４級アンモニウム塩の相転移触媒および過酸化水素溶液
を用いて、水溶液中でジアルキルフェノールの酸化カッ
プリング反応を行なう方法である。しかし、反応後の生
成物は、イソプロパノールでの再結晶より、未反応のジ
アルキルフェノールを除去する必要がある。
【０００９】さらに、特開昭６１−２００９３５号公報
にジフェノールの製造方法が開示されている。まずアル
カリ金属水酸化物の存在下、第３級ブタノール中、酸素
通気下、ジアルキルフェノールをカップリング反応をさ
せ、テトラアルキルジフェノールを得る。次に減圧下で
第３級ブタノールと未反応ジアルキルフェノールを蒸留
除去し、さらに得られた残渣をフェニルエーテルに溶か
した後、触媒を濾過除去し、さらに脱アルキル化触媒を
濾液に加え、脱アルキル化反応を行なう。しかし、この
方法によるジアルキルフェノールの転化率は僅か６５〜
７０％程度である。
にジフェノールの製造方法が開示されている。まずアル
カリ金属水酸化物の存在下、第３級ブタノール中、酸素
通気下、ジアルキルフェノールをカップリング反応をさ
せ、テトラアルキルジフェノールを得る。次に減圧下で
第３級ブタノールと未反応ジアルキルフェノールを蒸留
除去し、さらに得られた残渣をフェニルエーテルに溶か
した後、触媒を濾過除去し、さらに脱アルキル化触媒を
濾液に加え、脱アルキル化反応を行なう。しかし、この
方法によるジアルキルフェノールの転化率は僅か６５〜
７０％程度である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、テトラアルキルジフェノール化合物の高収率でかつ
高純度の製造方法を提供することである。本発明の第２
の目的は、上記の高効率でかつ高純度のテトラアルキル
ジフェノール化合物の製造方法を提供するとともに、２
段階工程を含む方法より、溶剤中で反応を行ない、そし
て直接種晶（seed crystal) を形成、結晶した後、結晶
を分離する製造方法を提供することである。
は、テトラアルキルジフェノール化合物の高収率でかつ
高純度の製造方法を提供することである。本発明の第２
の目的は、上記の高効率でかつ高純度のテトラアルキル
ジフェノール化合物の製造方法を提供するとともに、２
段階工程を含む方法より、溶剤中で反応を行ない、そし
て直接種晶（seed crystal) を形成、結晶した後、結晶
を分離する製造方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題に
ついて鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の通りである。 (1) 下記の(a) 〜(c) の工程を含むことを特徴とするテ
トラアルキルジフェノールの製造方法： (a) ジアルキルフェノールをアルカリ性触媒と溶剤の存
在下、酸素の通気により、５０〜９０℃の範囲で酸化カ
ップリング反応を行う工程； (b) 不活性ガスで反応系内の酸素を置換して酸素含量を
１０％以下にコントロールし、１８０〜２６０℃の高温
下および高圧下で転化反応を行う工程；および (c) 反応系の降温速度と攪拌速度をコントロールして、
反応生成物であるテトラアルキルジフェノールを溶剤中
で結晶させた後、濾過してテトラアルキルジフェノール
を分離する工程。 (2) ジアルキルフェノールが、ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフ
ェノールである上記(1)記載のテトラアルキルジフェノ
ールの製造方法。 (3) ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、ジ第３級ブチ
ルフェノールである上記(2) 記載のテトラアルキルジフ
ェノールの製造方法。 (4) ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、２，６−ジ
（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールである上記(2) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。 (5) ２，６−ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、２，
６−ジ第３級ブチルフェノールである上記(4) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。 (6) 反応生成物が、３，３’，５，５’−テトラ（Ｃ
1-6 ）アルキルジフェノールである上記(4) 記載のテト
ラアルキルジフェノールの製造方法。 (7) 反応生成物が、３，３’，５，５’−テトラ第３級
ブチルジフェノールである上記(5) 記載のテトラアルキ
ルジフェノールの製造方法。 (8) アルカリ性触媒が、アルカリ金属酸化物、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アル
コラートおよびアルカリ金属芳香族アルコラートからな
る群より選ばれる少なくとも１つである上記(1) 記載の
テトラアルキルジフェノールの製造方法。 (9) アルカリ性触媒の使用量が、ジアルキルフェノール
１モル当り０．１〜２モルの範囲である上記(8) 記載の
テトラアルキルジフェノールの製造方法。 (10)溶剤が、アルコール類、炭化水素類、ハロ炭化水素
類、芳香族炭化水素類、エステル類およびフェノール類
からなる群より選ばれる少なくとも１つである上記(1)
記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 (11)製造工程(c) の降温速度が１分間当り５℃以下、か
つ攪拌速度が１５０ｒｐｍ以下である上記(1) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。
ついて鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の通りである。 (1) 下記の(a) 〜(c) の工程を含むことを特徴とするテ
トラアルキルジフェノールの製造方法： (a) ジアルキルフェノールをアルカリ性触媒と溶剤の存
在下、酸素の通気により、５０〜９０℃の範囲で酸化カ
ップリング反応を行う工程； (b) 不活性ガスで反応系内の酸素を置換して酸素含量を
１０％以下にコントロールし、１８０〜２６０℃の高温
下および高圧下で転化反応を行う工程；および (c) 反応系の降温速度と攪拌速度をコントロールして、
反応生成物であるテトラアルキルジフェノールを溶剤中
で結晶させた後、濾過してテトラアルキルジフェノール
を分離する工程。 (2) ジアルキルフェノールが、ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフ
ェノールである上記(1)記載のテトラアルキルジフェノ
ールの製造方法。 (3) ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、ジ第３級ブチ
ルフェノールである上記(2) 記載のテトラアルキルジフ
ェノールの製造方法。 (4) ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、２，６−ジ
（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールである上記(2) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。 (5) ２，６−ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、２，
６−ジ第３級ブチルフェノールである上記(4) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。 (6) 反応生成物が、３，３’，５，５’−テトラ（Ｃ
1-6 ）アルキルジフェノールである上記(4) 記載のテト
ラアルキルジフェノールの製造方法。 (7) 反応生成物が、３，３’，５，５’−テトラ第３級
ブチルジフェノールである上記(5) 記載のテトラアルキ
ルジフェノールの製造方法。 (8) アルカリ性触媒が、アルカリ金属酸化物、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アル
コラートおよびアルカリ金属芳香族アルコラートからな
る群より選ばれる少なくとも１つである上記(1) 記載の
テトラアルキルジフェノールの製造方法。 (9) アルカリ性触媒の使用量が、ジアルキルフェノール
１モル当り０．１〜２モルの範囲である上記(8) 記載の
テトラアルキルジフェノールの製造方法。 (10)溶剤が、アルコール類、炭化水素類、ハロ炭化水素
類、芳香族炭化水素類、エステル類およびフェノール類
からなる群より選ばれる少なくとも１つである上記(1)
記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 (11)製造工程(c) の降温速度が１分間当り５℃以下、か
つ攪拌速度が１５０ｒｐｍ以下である上記(1) 記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、(a) ジアルキルフェノ
ールをアルカリ性触媒と溶剤の存在下、酸素の通気によ
り、酸化・カップリング反応を行って、テトラアルキル
ジフェノールを得る；(b) 高温・高圧かつ密閉条件下で
転化反応を続ける；および(c) 反応システムの降温速度
と攪拌速度をコントロールすることにより、反応溶液中
でテトラアルキルジフェノールの種晶を形成して結晶を
生成させ、直接濾過することにより、未反応のジアルキ
ルフェノールと分離し、高純度のテトラアルキルジフェ
ノールを得る、テトラアルキルジフェノールの新規な製
造方法である。
ールをアルカリ性触媒と溶剤の存在下、酸素の通気によ
り、酸化・カップリング反応を行って、テトラアルキル
ジフェノールを得る；(b) 高温・高圧かつ密閉条件下で
転化反応を続ける；および(c) 反応システムの降温速度
と攪拌速度をコントロールすることにより、反応溶液中
でテトラアルキルジフェノールの種晶を形成して結晶を
生成させ、直接濾過することにより、未反応のジアルキ
ルフェノールと分離し、高純度のテトラアルキルジフェ
ノールを得る、テトラアルキルジフェノールの新規な製
造方法である。
【００１３】詳しくは、本発明は下記の工程を含むテト
ラアルキルジフェノールの新規な製造方法である。即
ち、(a) ジアルキルフェノールをアルカリ性触媒と溶剤
の存在下で、酸素の通気により、５０〜９０℃の範囲
で、常圧下、酸化カップリング反応を行い、テトラアル
キルジフェノールとテトラアルキルジフェノキノンに転
化する；(b) 反応系を不活性ガスで置換して酸素含量を
１０％以下にコントロールし、更に１８０〜２６０℃の
高温下および高圧下で転化反応を続け、(a) 工程におけ
る未反応のジアルキルフェノール、および(a) 工程で生
じたテトラアルキルジフェノキノンをそれぞれテトラア
ルキルジフェノールに転化する；および(c)転化終了
後、降温速度および攪拌速度をコントロールして、テト
ラアルキルジフェノールが溶剤中で種晶を形成して、結
晶を逐次に生成し、未反応のジアルキルフェノールが溶
剤に溶解したまま、室温になるまで降温した後、簡単な
濾過法により固形物の結晶を単離し、更に少量の溶剤を
用いて洗浄、乾燥して高純度のテトラアルキルジフェノ
ールを得る。
ラアルキルジフェノールの新規な製造方法である。即
ち、(a) ジアルキルフェノールをアルカリ性触媒と溶剤
の存在下で、酸素の通気により、５０〜９０℃の範囲
で、常圧下、酸化カップリング反応を行い、テトラアル
キルジフェノールとテトラアルキルジフェノキノンに転
化する；(b) 反応系を不活性ガスで置換して酸素含量を
１０％以下にコントロールし、更に１８０〜２６０℃の
高温下および高圧下で転化反応を続け、(a) 工程におけ
る未反応のジアルキルフェノール、および(a) 工程で生
じたテトラアルキルジフェノキノンをそれぞれテトラア
ルキルジフェノールに転化する；および(c)転化終了
後、降温速度および攪拌速度をコントロールして、テト
ラアルキルジフェノールが溶剤中で種晶を形成して、結
晶を逐次に生成し、未反応のジアルキルフェノールが溶
剤に溶解したまま、室温になるまで降温した後、簡単な
濾過法により固形物の結晶を単離し、更に少量の溶剤を
用いて洗浄、乾燥して高純度のテトラアルキルジフェノ
ールを得る。
【００１４】本発明の製造方法に用いられる原料化合物
であるジアルキルフェノールと目的物質であるテトラア
ルキルジフェノールにおけるアルキル基は、炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。具体的に
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２級ブチル基、第３級
ブチル基、アミル基やへキシル基等を挙げることができ
るが、好ましくは第３級ブチル基である。
であるジアルキルフェノールと目的物質であるテトラア
ルキルジフェノールにおけるアルキル基は、炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。具体的に
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２級ブチル基、第３級
ブチル基、アミル基やへキシル基等を挙げることができ
るが、好ましくは第３級ブチル基である。
【００１５】ジアルキルフェノールにおけるアルキル基
のフェノール環での置換位置は任意の位置でも良いが、
２，６−ジ置換が好ましい。
のフェノール環での置換位置は任意の位置でも良いが、
２，６−ジ置換が好ましい。
【００１６】テトラアルキルジフェノールにおけるテト
ラアルキル基の置換位置は、原料化合物のジアルキルフ
ェノールにおけるアルキル基の置換位置に対応する。例
えば、ジアルキルフェノールとして２，６−ジアルキル
フェノールを用いた場合、その対応するテトラアルキル
ジフェノールとして、３，３’，５，５’−テトラアル
キルジフェノールが得られる。
ラアルキル基の置換位置は、原料化合物のジアルキルフ
ェノールにおけるアルキル基の置換位置に対応する。例
えば、ジアルキルフェノールとして２，６−ジアルキル
フェノールを用いた場合、その対応するテトラアルキル
ジフェノールとして、３，３’，５，５’−テトラアル
キルジフェノールが得られる。
【００１７】本発明の製造方法で用いられるアルカリ性
触媒とは、ジアルキルフェノールの酸化・カップリング
触媒であり、例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム等
のアルカリ金属酸化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；ナトリウムイソプロ
ポキサイド、カリウムイソプロポキサイド、ナトリウム
第３級ブトキサイド、カリウム第３級ブトキサイド等の
アルカリ金属アルコラート；ナトリウム フェノラート
等のアルカリ金属フェノラート等を挙げられる。上記の
アルカリ性触媒は単独もしくは２種以上組合わせて用い
ることができる。
触媒とは、ジアルキルフェノールの酸化・カップリング
触媒であり、例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム等
のアルカリ金属酸化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；ナトリウムイソプロ
ポキサイド、カリウムイソプロポキサイド、ナトリウム
第３級ブトキサイド、カリウム第３級ブトキサイド等の
アルカリ金属アルコラート；ナトリウム フェノラート
等のアルカリ金属フェノラート等を挙げられる。上記の
アルカリ性触媒は単独もしくは２種以上組合わせて用い
ることができる。
【００１８】上記アルカリ性触媒の使用量は特に制限は
ないが、通常、ジアルキルフェノール１モルに対し、
０．１〜２モル、好ましくは０．０１〜１モル、特に好
ましくは、０．０５〜０．５モルである。アルカリ性触
媒は固形物のまま直接反応系に加えられても良いが、水
溶液にして用いることもできる。
ないが、通常、ジアルキルフェノール１モルに対し、
０．１〜２モル、好ましくは０．０１〜１モル、特に好
ましくは、０．０５〜０．５モルである。アルカリ性触
媒は固形物のまま直接反応系に加えられても良いが、水
溶液にして用いることもできる。
【００１９】本発明の製造方法に用いられる溶剤とし
て、原料化合物とアルカリ性触媒が可溶な溶剤で、しか
もテトラアルキルジフェノールの結晶化に有利であれば
良い。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール等のアルコール類；へキサン等の炭化水素
類；ジクロロメタン、トリクロロメタン等のハロ炭化水
素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；酢酸エ
チル等のエステル類；フェノール、メタクレゾール、パ
ラクレゾール等のフェノール化合物が挙げられ、中で
も、アルコール類が特に好ましい。
て、原料化合物とアルカリ性触媒が可溶な溶剤で、しか
もテトラアルキルジフェノールの結晶化に有利であれば
良い。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール等のアルコール類；へキサン等の炭化水素
類；ジクロロメタン、トリクロロメタン等のハロ炭化水
素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；酢酸エ
チル等のエステル類；フェノール、メタクレゾール、パ
ラクレゾール等のフェノール化合物が挙げられ、中で
も、アルコール類が特に好ましい。
【００２０】溶剤の使用量は特に制限はないが、原料化
合物とアルカリ性触媒を溶解するに足りる量であれば良
い。通常、ジアルキルフェノールに対して、５０〜３０
０重量％が用いられ、好ましくは１００〜２００重量％
の範囲である。
合物とアルカリ性触媒を溶解するに足りる量であれば良
い。通常、ジアルキルフェノールに対して、５０〜３０
０重量％が用いられ、好ましくは１００〜２００重量％
の範囲である。
【００２１】本発明の製造方法において、(a) 工程と
(b) 工程は異なる条件下で連続反応を行なう。(a) 工程
における反応は５０〜９０℃の温度範囲で、常圧下、酸
素の通気により行なう。酸素の通気には、純酸素あるい
は酸素を含む気体、例えば空気が用いられる。酸素はジ
アルキルフェノールをテトラアルキルジフェノールに転
化する際のカップリング反応の酸化剤として用いられ
る。酸素の使用量は、ジアルキルフェノール１モルに対
し、好ましくは０．２５〜２．５モル、より好ましくは
０．５〜１．５モルである。
(b) 工程は異なる条件下で連続反応を行なう。(a) 工程
における反応は５０〜９０℃の温度範囲で、常圧下、酸
素の通気により行なう。酸素の通気には、純酸素あるい
は酸素を含む気体、例えば空気が用いられる。酸素はジ
アルキルフェノールをテトラアルキルジフェノールに転
化する際のカップリング反応の酸化剤として用いられ
る。酸素の使用量は、ジアルキルフェノール１モルに対
し、好ましくは０．２５〜２．５モル、より好ましくは
０．５〜１．５モルである。
【００２２】本発明の製造方法において、(b) 工程は高
温高圧条件下で行なわれる。この際に、先ず(a) 工程の
酸素を不活性ガスで置換して、酸素含量を０〜１０％、
好ましくは０．５〜５％にコントロールする。この工程
で用いる不活性ガスとして、例えば、ヘリウム、ネオ
ン、アルゴン、窒素等の気体が挙げられ、特に窒素が好
ましい。また(b) 工程において、不活性ガスで置換した
後、反応容器中の酸素含量をガスクロマトグラフィによ
り測定し、不活性ガスの導入時間を決定することができ
る。
温高圧条件下で行なわれる。この際に、先ず(a) 工程の
酸素を不活性ガスで置換して、酸素含量を０〜１０％、
好ましくは０．５〜５％にコントロールする。この工程
で用いる不活性ガスとして、例えば、ヘリウム、ネオ
ン、アルゴン、窒素等の気体が挙げられ、特に窒素が好
ましい。また(b) 工程において、不活性ガスで置換した
後、反応容器中の酸素含量をガスクロマトグラフィによ
り測定し、不活性ガスの導入時間を決定することができ
る。
【００２３】(b) 工程における反応温度は、テトラアル
キルジフェノールの融点以上の温度とする必要があり、
通常、１８０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃
の範囲である。反応圧力として、反応温度条件下におけ
る溶剤の飽和蒸気圧が採用される。
キルジフェノールの融点以上の温度とする必要があり、
通常、１８０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃
の範囲である。反応圧力として、反応温度条件下におけ
る溶剤の飽和蒸気圧が採用される。
【００２４】本発明の製造方法において、(c) 工程の種
晶の形成と結晶の生成は、降温速度および攪拌速度をコ
ントロールすることにより行われる。好ましくは、降温
速度は１分間あたり５℃以下に、攪拌速度は１５０ｒｐ
ｍ以下にコントロールする。室温までに降温した後、結
晶を直接濾過し、反応に用いた溶剤で洗浄して、高純度
のテトラアルキルジフェノールの結晶を得る。
晶の形成と結晶の生成は、降温速度および攪拌速度をコ
ントロールすることにより行われる。好ましくは、降温
速度は１分間あたり５℃以下に、攪拌速度は１５０ｒｐ
ｍ以下にコントロールする。室温までに降温した後、結
晶を直接濾過し、反応に用いた溶剤で洗浄して、高純度
のテトラアルキルジフェノールの結晶を得る。
【００２５】本発明における反応機構は以下に通りであ
る。即ち、(a) 工程においては、アルカリ性触媒と溶剤
の存在下、５０〜９０℃の温度かつ常圧下で、酸素の通
気により、ジアルキルフェノールは、その一部が、テト
ラアルキルジフェノールとテトラアルキルジフェノキノ
ンに転化し、残りのジアルキルフェノールはそのまま反
応系に混在する。
る。即ち、(a) 工程においては、アルカリ性触媒と溶剤
の存在下、５０〜９０℃の温度かつ常圧下で、酸素の通
気により、ジアルキルフェノールは、その一部が、テト
ラアルキルジフェノールとテトラアルキルジフェノキノ
ンに転化し、残りのジアルキルフェノールはそのまま反
応系に混在する。
【００２６】(b) 工程においては、不活性ガスで反応系
内の酸素を置換して酸素含量を１０％以下にコントロー
ルし、１８０〜２６０℃の高温かつ高圧下で反応を続け
ることにより、反応系に未だ存在している未反応のジア
ルキルフェノール、および(a) 工程で生じた副生成物で
あるテトラアルキルジフェノキノンをそれぞれテトラア
ルキルジフェノールに転化する。即ち、テトラアルキル
ジフェノキノンは、ジアルキルフェノールより水素原子
を受け取り、テトラアルキルジフェノールとなる。水素
原子を失ったジアルキルフェノールは、別のジアルキル
フェノールと反応してテトラアルキルジフェノールとな
る。
内の酸素を置換して酸素含量を１０％以下にコントロー
ルし、１８０〜２６０℃の高温かつ高圧下で反応を続け
ることにより、反応系に未だ存在している未反応のジア
ルキルフェノール、および(a) 工程で生じた副生成物で
あるテトラアルキルジフェノキノンをそれぞれテトラア
ルキルジフェノールに転化する。即ち、テトラアルキル
ジフェノキノンは、ジアルキルフェノールより水素原子
を受け取り、テトラアルキルジフェノールとなる。水素
原子を失ったジアルキルフェノールは、別のジアルキル
フェノールと反応してテトラアルキルジフェノールとな
る。
【００２７】本発明の製造方法は、アメリカ特許第３，
５６２，３３８号明細書に記載の２段階工程による製造
方法と比較して、ジアルキルフェノールをさらに反応系
に添加することなく、かつ最初から反応系に存在したジ
アルキルフェノールのほとんど全てがテトラアルキルジ
フェノールに転化するのである。従って、反応終了後に
反応系に存在する未反応のジアルキルフェノールが極め
て少なく、ジアルキルフェノールの転化率が非常に高い
ので、高収率でかつ高純度のテトラアルキルジフェノー
ルを得ることができる。
５６２，３３８号明細書に記載の２段階工程による製造
方法と比較して、ジアルキルフェノールをさらに反応系
に添加することなく、かつ最初から反応系に存在したジ
アルキルフェノールのほとんど全てがテトラアルキルジ
フェノールに転化するのである。従って、反応終了後に
反応系に存在する未反応のジアルキルフェノールが極め
て少なく、ジアルキルフェノールの転化率が非常に高い
ので、高収率でかつ高純度のテトラアルキルジフェノー
ルを得ることができる。
【００２８】
【実施例】本発明を以下の実施例によって更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。実施例１ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（２０６．４ｇ，
１．０モル）を水酸化カリウム（２．７８ｇ，０．０５
モル）とイソブタノール（２０６ｇ）を含んでいる高圧
反応器中に加え、予熱攪拌した後、温度を７０℃に昇温
し、反応器のガス導入口より、１分間あたり１００ｃｃ
の流速で酸素を徐々に通気し、更に螺旋葉式の攪拌棒に
より５００ｒｐｍの速度で攪拌した。反応器のガス排出
口より、イソブタノール水溶液を排除しつつ、２時間程
度このような通気、反応を続けた後、酸素の導入を止め
て、窒素ガスで置換した。反応器中の酸素含量が３．６
％程度になった所で、更に１８０℃まで昇温し、反応を
１．５時間行った後、１分間当り３℃の速度で降温し、
攪拌速度を１００ｒｐｍに下げて、３，３’，５，５’
−テトラ第３級ブチルジフェノールの種晶を形成して、
結晶の生成を促した。室温まで降温した後、濾過、洗浄
し、７０℃で一夜乾燥して目的物を得た。ＨＰＬＣで分
析したところ、純度は９９．８１％であった。融点は１
８９℃（ＤＳＣ）であり、２，６−ジ第３級ブチルフェ
ノールの転化率は９６．５％であった。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。実施例１ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（２０６．４ｇ，
１．０モル）を水酸化カリウム（２．７８ｇ，０．０５
モル）とイソブタノール（２０６ｇ）を含んでいる高圧
反応器中に加え、予熱攪拌した後、温度を７０℃に昇温
し、反応器のガス導入口より、１分間あたり１００ｃｃ
の流速で酸素を徐々に通気し、更に螺旋葉式の攪拌棒に
より５００ｒｐｍの速度で攪拌した。反応器のガス排出
口より、イソブタノール水溶液を排除しつつ、２時間程
度このような通気、反応を続けた後、酸素の導入を止め
て、窒素ガスで置換した。反応器中の酸素含量が３．６
％程度になった所で、更に１８０℃まで昇温し、反応を
１．５時間行った後、１分間当り３℃の速度で降温し、
攪拌速度を１００ｒｐｍに下げて、３，３’，５，５’
−テトラ第３級ブチルジフェノールの種晶を形成して、
結晶の生成を促した。室温まで降温した後、濾過、洗浄
し、７０℃で一夜乾燥して目的物を得た。ＨＰＬＣで分
析したところ、純度は９９．８１％であった。融点は１
８９℃（ＤＳＣ）であり、２，６−ジ第３級ブチルフェ
ノールの転化率は９６．５％であった。
【００２９】実施例２ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（２０６．４ｇ，
１．０モル）、５％水酸化カリウム水溶液（２２．４
ｇ，０．１モル）、イソプロパノール（３０９ｇ）を高
圧反応釜に入れ、予熱し、攪拌しながら８０℃に昇温
し、徐々に１００ｃｃ／ｍｉｎの流量で酸素を導入し、
螺旋葉式攪拌棒で５００ｒｐｍの速度で攪拌しながら、
６．５時間反応した後、酸素の導入を止め、窒素で置換
して密封した。反応釜内の酸素含量は約３．５％の程度
で２００℃に加熱昇温し、反応を２．５時間続けた後、
４℃／ｍｉｎの速度で降温し、攪拌速度を１００ｒｐｍ
に低下して、生成物の種晶の形成と結晶の生成を促し
た。室温まで降温した後、濾過、洗浄して、得られた生
成物を７０℃で一夜乾燥した。ＨＰＬＣで分析したとこ
ろ、純度は９９．８１％であった。融点は１８９℃（Ｄ
ＳＣ）てあり、２，６−ジ第３級ブチルフェノールの転
化率は９６．５％であった。
１．０モル）、５％水酸化カリウム水溶液（２２．４
ｇ，０．１モル）、イソプロパノール（３０９ｇ）を高
圧反応釜に入れ、予熱し、攪拌しながら８０℃に昇温
し、徐々に１００ｃｃ／ｍｉｎの流量で酸素を導入し、
螺旋葉式攪拌棒で５００ｒｐｍの速度で攪拌しながら、
６．５時間反応した後、酸素の導入を止め、窒素で置換
して密封した。反応釜内の酸素含量は約３．５％の程度
で２００℃に加熱昇温し、反応を２．５時間続けた後、
４℃／ｍｉｎの速度で降温し、攪拌速度を１００ｒｐｍ
に低下して、生成物の種晶の形成と結晶の生成を促し
た。室温まで降温した後、濾過、洗浄して、得られた生
成物を７０℃で一夜乾燥した。ＨＰＬＣで分析したとこ
ろ、純度は９９．８１％であった。融点は１８９℃（Ｄ
ＳＣ）てあり、２，６−ジ第３級ブチルフェノールの転
化率は９６．５％であった。
【００３０】比較例１ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（２０６．４ｇ，
１．０モル）、５０％水酸化カリウム水溶液（５．５６
ｇ，０．０５モル）とイソブタノール（３０９ｇ）を１
リットルのガラス反応器に入れ、水浴で８０℃に加熱
し、攪拌しながら、１分間当り２００ｃｃの流量で酸素
を導入し、コンデンサーを通して大気中にガスを排出し
ながら反応を４時間続けた後、酸素の供給を止め、窒素
ガスで反応器中の酸素を置換し、水浴に替えて電熱で１
００分間かけて２００℃まで昇温した。同時に反応器中
のイソブタノール水溶液を留出し、温度を２００℃に維
持しながら未反応の２，６−ジ第３級ブチルフェノール
を減圧下で留出した。２００ｔｏｒｒの減圧下で約１５
分間保持し、攪拌速度を下げながら降温を続け、温度が
１００℃付近になった時、大量の純水を注入して強力攪
拌し、生成した懸濁物の分散をはかったが、一部結塊し
た。得られたスラリー状の反応生成物を濾過、洗浄し、
ＨＰＬＣで分析したところ、純度は９１．４％であり、
未反応の２，６−ジ第３級ブチルフェノール５．２６％
と３，３’，５，５’−テトラ第３級ブチルジフェノキ
ノン３．３４％を含んでいた。２，６−ジ第３級ブチル
フェノールの転化率は６３．４％程度しかなかった。
１．０モル）、５０％水酸化カリウム水溶液（５．５６
ｇ，０．０５モル）とイソブタノール（３０９ｇ）を１
リットルのガラス反応器に入れ、水浴で８０℃に加熱
し、攪拌しながら、１分間当り２００ｃｃの流量で酸素
を導入し、コンデンサーを通して大気中にガスを排出し
ながら反応を４時間続けた後、酸素の供給を止め、窒素
ガスで反応器中の酸素を置換し、水浴に替えて電熱で１
００分間かけて２００℃まで昇温した。同時に反応器中
のイソブタノール水溶液を留出し、温度を２００℃に維
持しながら未反応の２，６−ジ第３級ブチルフェノール
を減圧下で留出した。２００ｔｏｒｒの減圧下で約１５
分間保持し、攪拌速度を下げながら降温を続け、温度が
１００℃付近になった時、大量の純水を注入して強力攪
拌し、生成した懸濁物の分散をはかったが、一部結塊し
た。得られたスラリー状の反応生成物を濾過、洗浄し、
ＨＰＬＣで分析したところ、純度は９１．４％であり、
未反応の２，６−ジ第３級ブチルフェノール５．２６％
と３，３’，５，５’−テトラ第３級ブチルジフェノキ
ノン３．３４％を含んでいた。２，６−ジ第３級ブチル
フェノールの転化率は６３．４％程度しかなかった。
【００３１】実施例３ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（１０３．２ｇ，
０．５モル）、５０％水酸化カリウム水溶液（５．６
ｇ，０．０５モル）、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾール
の混合物（６０／４０，３０９ｇ）を高圧反応釜に人
れ、予熱、攪拌しながら９０℃に昇温し、１分間あたり
５０ｃｃの流量で酸素を徐々に導入し、螺旋葉式の攪拌
棒で５００ｒｐｍの廻転速度で攪拌を行ない、反応釜の
ガス排出口より、水で吸着したｍ−とｐ−クレゾールの
混合物を大気中に排出しながら、反応を５．５時間続け
た後、酸素の導入を止めて窒素ガスで置換して密封し
た。反応器中の酸素含量は１．６％程度にして、２１０
℃に昇温して反応を３．５時間続けた後、１分間あたり
３℃の速度で降温し、攪拌速度を１００ｒｐｍにさげて
種晶と結晶の形成を促した。室温までに降温した後、濾
過し、ｍ−とｐ−クレゾールの混合物と９０℃の熱水で
洗浄した。得られた反応生成物を７０〜８０℃の範囲の
温度で一夜乾燥した。ＨＰＬＣで分析したところ、純度
は９９．９％であった。融点は１８６．４℃（ＤＳＣ）
であり、２，６−ジ第３級ブチルフェノールの転化率は
９７．８％に達した。
０．５モル）、５０％水酸化カリウム水溶液（５．６
ｇ，０．０５モル）、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾール
の混合物（６０／４０，３０９ｇ）を高圧反応釜に人
れ、予熱、攪拌しながら９０℃に昇温し、１分間あたり
５０ｃｃの流量で酸素を徐々に導入し、螺旋葉式の攪拌
棒で５００ｒｐｍの廻転速度で攪拌を行ない、反応釜の
ガス排出口より、水で吸着したｍ−とｐ−クレゾールの
混合物を大気中に排出しながら、反応を５．５時間続け
た後、酸素の導入を止めて窒素ガスで置換して密封し
た。反応器中の酸素含量は１．６％程度にして、２１０
℃に昇温して反応を３．５時間続けた後、１分間あたり
３℃の速度で降温し、攪拌速度を１００ｒｐｍにさげて
種晶と結晶の形成を促した。室温までに降温した後、濾
過し、ｍ−とｐ−クレゾールの混合物と９０℃の熱水で
洗浄した。得られた反応生成物を７０〜８０℃の範囲の
温度で一夜乾燥した。ＨＰＬＣで分析したところ、純度
は９９．９％であった。融点は１８６．４℃（ＤＳＣ）
であり、２，６−ジ第３級ブチルフェノールの転化率は
９７．８％に達した。
【００３２】実施例４ ２，６−ジ第３級ブチルフェノール（２０６．４ｇ，
１．０モル）、４９．６％水酸化ナトリウム水溶液
（４．０３２ｇ，０．０５モル）とイソブタノール（２
０６ｇ）を高圧反応釜に入れ、予熱、攪拌しながら６０
℃に昇温し、酸素を１分間あたり７５ｃｃの流量で徐々
に導入し、螺旋葉式攪拌棒を用いて５００ｒｐｍの速度
で攪拌し、反応釜のガス排出口より水で吸着したイソブ
タノールを排出しながら反応を７時間続け、酸素の導入
を止め、窒素ガスで置換して密封した。反応釜内の酸素
含量は２．３％程度であり、更に１８０℃に昇温して反
応を２時間続けた後、１分間あたり４℃で降温し、攪拌
速度を１００ｒｐｍに下げて、種晶と結晶の形成を促し
た。室温までに降温した後、濾過し、洗浄した。得られ
た反応生成物を７０〜８０℃の範囲で一夜乾燥した。Ｈ
ＰＬＣで分析したところ、純度は９９．８１％であっ
た。融点は１８７．５℃（ＤＳＣ）であり、２，６−ジ
第３級ブチルフェノールの転化率は９５．６％であっ
た。
１．０モル）、４９．６％水酸化ナトリウム水溶液
（４．０３２ｇ，０．０５モル）とイソブタノール（２
０６ｇ）を高圧反応釜に入れ、予熱、攪拌しながら６０
℃に昇温し、酸素を１分間あたり７５ｃｃの流量で徐々
に導入し、螺旋葉式攪拌棒を用いて５００ｒｐｍの速度
で攪拌し、反応釜のガス排出口より水で吸着したイソブ
タノールを排出しながら反応を７時間続け、酸素の導入
を止め、窒素ガスで置換して密封した。反応釜内の酸素
含量は２．３％程度であり、更に１８０℃に昇温して反
応を２時間続けた後、１分間あたり４℃で降温し、攪拌
速度を１００ｒｐｍに下げて、種晶と結晶の形成を促し
た。室温までに降温した後、濾過し、洗浄した。得られ
た反応生成物を７０〜８０℃の範囲で一夜乾燥した。Ｈ
ＰＬＣで分析したところ、純度は９９．８１％であっ
た。融点は１８７．５℃（ＤＳＣ）であり、２，６−ジ
第３級ブチルフェノールの転化率は９５．６％であっ
た。
【００３３】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
製造方法によれば、高収率でかつ高純度のテトラアルキ
ルジフェノール化合物を得ることができる。また反応終
了後、直接種晶を形成、結晶させるので、簡単な固体・
液体分離、洗浄、乾燥等の方法により、高純度のテトラ
アルキルジフェノール化合物を得ることができる。
製造方法によれば、高収率でかつ高純度のテトラアルキ
ルジフェノール化合物を得ることができる。また反応終
了後、直接種晶を形成、結晶させるので、簡単な固体・
液体分離、洗浄、乾燥等の方法により、高純度のテトラ
アルキルジフェノール化合物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−43748（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−338347（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−97740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−135432（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 37/11 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 下記の(a) 〜(c) の工程を含むことを特
徴とするテトラアルキルジフェノールの製造方法： (a) ジアルキルフェノールをアルカリ性触媒と溶剤の存
在下、酸素の通気により、５０〜９０℃の範囲で酸化カ
ップリング反応を行う工程； (b) 不活性ガスで反応系内の酸素を置換して酸素含量を
１０％以下にコントロールし、１８０〜２６０℃の高温
下および高圧下で転化反応を行う工程；および (c) 反応系の降温速度を１分間当り５℃以下、かつ攪拌
速度を１５０ｒｐｍ以下にコントロールして、反応生成
物であるテトラアルキルジフェノールを溶剤中で結晶さ
せた後、濾過してテトラアルキルジフェノールを分離す
る工程。 - 【請求項２】 ジアルキルフェノールが、ジ（Ｃ1-6 ）
アルキルフェノールである請求項１記載のテトラアルキ
ルジフェノールの製造方法。 - 【請求項３】 ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、ジ
第３級ブチルフェノールである請求項２記載のテトラア
ルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項４】 ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールが、
２，６−ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノールである請求項
２記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項５】 ２，６−ジ（Ｃ1-6 ）アルキルフェノー
ルが、２，６−ジ第３級ブチルフェノールである請求項
４記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項６】 反応生成物が、３，３’，５，５’−テ
トラ（Ｃ1-6 ）アルキルジフェノールである請求項４記
載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項７】 反応生成物が、３，３’，５，５’−テ
トラ第３級ブチルジフェノールである請求項５記載のテ
トラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項８】 アルカリ性触媒が、アルカリ金属酸化
物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アル
カリ金属アルコラートおよびアルカリ金属芳香族アルコ
ラートからなる群より選ばれる少なくとも１つである請
求項１記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項９】 アルカリ性触媒の使用量が、ジアルキル
フェノール１モル当り０．１〜２モルの範囲である請求
項８記載のテトラアルキルジフェノールの製造方法。 - 【請求項１０】 溶剤が、アルコール類、炭化水素類、
ハロ炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類および
フェノール類からなる群より選ばれる少なくとも１つで
ある請求項１記載のテトラアルキルジフェノールの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW087103531A TW467887B (en) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | A novel process for preparing tetraalkyl diphenols |
| TW87103531 | 1998-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292813A JPH11292813A (ja) | 1999-10-26 |
| JP3001862B2 true JP3001862B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=21629656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10251854A Expired - Fee Related JP3001862B2 (ja) | 1998-03-11 | 1998-08-20 | テトラアルキルジフェノールの新規な製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3001862B2 (ja) |
| TW (1) | TW467887B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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